Изобретение относится к синтезу фторорганических соединений.
Синтез полифторсодержащих норборненов с алкилсульфенилметильной группой осуществлялся взаимодействием алкилсульфенилметилциклопентадиена (АСМЦПД) с гексафторпропиленом (ГФП). Для этого оценивалась возможность получения исходного АСМЦПД и исследовались его свойства, прежде всего склонность к реакции [4+2]-циклоприсоединения с различными полифторсодержащими олефинами.
Для реакции АСМЦПД с ГФП варьированием температурного и временного режимов реакции были определены наиболее оптимальные условия, с точки зрения увеличения выхода полифторсодержащих норборненов с алкилсульфенилметильным заместителем (4-6). Таковыми условиями явилось нагревание смеси исходных реагентов в стальном автоклаве без растворителя при температуре 200…210°C в течение 9 часов. В этих условиях выход аддуктов (4-6) составляет 65%. В случае снижения температуры реакций (до 160°) и увеличениях продолжительности наблюдается снижение выхода продуктов за счет частичной димеризации исходного алкилсульфенилметилциклопентадиена.
Повышение температуры реакций свыше 210°C приводит к образованию значительного количества продуктов осмоления.
,
где Alk=CH3 (5, 11); CH2CH3 (6, 12); 
(7, 13).
Необходимо отметить, что изменение температуры (от 160°C и выше 210°C) и продолжительности реакции [4+2]-циклоприсоединения не оказывает влияния на региоизомерный состав полученных норборненов (4-6).
Синтезированные полифторсодержащие норборнены с алкилсульфенилметильными заместителями (4-6) представляют собой смеси из четырех региоизомеров, в том числе два с CH2SAlk-группой в узловом положении и два с данной группой при кратной связи, соотношение которых 1:1.
По данным ЯМР 1H спектра положению протонов CH2SAlk-группы, находящейся в узловом положении, соответствует набор сигналов в области 3,50-3,58 м.д., а для группы при кратной связи в области 3,40-3,48 м.д.
Характер интенсивности сигналов винильных протонов в области 6,45-6,84 м.д. аналогичен сигналам подобных протонов полифторированных цианнорборненов, что также служит подтверждением того, что региоизомеры норборненов (4-6) содержат CH2SAlk-группу в узловом положении бициклического фрагмента и при кратной связи.
Технический результат заключается в разработке способов синтеза полифторсодержащих норборненов с алкилсульфенилметильной группой (4…6).
Таким образом, удалось впервые синтезировать соответствующие полифторсодержащие норборнены с алкилсульфенилметильной группой (4…6):
- (1R,4S)-5,5,6-трифтор-6-(трифторметил)бицикло[2.2.1]гепт-2-ен метил(метил)сульфид, молек. масса 292, Ткип. 210°C; коэффициент преломления 
- (1R,4S)-5,5,6-трифтор-6-(трифторметил)бицикло[2.2.1]гепт-2-ен этил(метил)сульфид, молек. масса 306, Ткип. 200°C, коэффициент преломления 
- (1R,4S)-5,5,6-трифтор-6-(трифторметил)бицикло[2.2.1]гепт-2-ен фенил(метил)сульфид, молек. масса 354, Ткип. 272°C, коэффициент преломления 
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ((1R,4S)-2,3,3-ТРИФТОР-2-(ТРИФТОРМЕТИЛ)-7-ОКСА-БИЦИКЛО[2.2.1]ГЕПТ-5-ЕН-1ИЛ) МЕТАНТИОЛА | 2010 |
|
RU2478102C2 |
| СИНТЕЗ ПОЛИФТОРСОДЕРЖАЩИХ БИЦИКЛИЧЕСКИХ СПИРТОВ НА ОСНОВЕ 7-ОКСАНОРБОРНЕНОВ В УЗЛОВОМ ПОЛОЖЕНИИ | 2010 |
|
RU2443670C2 |
| Способ получения 7-оксабициклов [2.2.1]гепт-5-енов | 2016 |
|
RU2617848C1 |
| СРЕДСТВА, ИНДУЦИРУЮЩИЕ АПОПТОЗ, ДЛЯ ЛЕЧЕНИЯ РАКА, ИММУННЫХ И АУТОИММУННЫХ ЗАБОЛЕВАНИЙ | 2011 |
|
RU2568611C2 |
| Хиральные трифторметилированные монотерпеновые тиоацетаты и тиолы пинанового ряда | 2020 |
|
RU2733369C1 |
| N-ДИГИДРОКСИАЛКИЛЗАМЕЩЕННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ 2-ОКСОИМИДАЗОЛА | 2006 |
|
RU2414456C2 |
| 2-ОКСА-5-АЗАБИЦИКЛО[2.2.1]ГЕПТАН-3-ИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ | 2015 |
|
RU2697651C2 |
| ПРОЛЕКАРСТВО ПРОИЗВОДНОГО АМИНОКИСЛОТЫ | 2017 |
|
RU2739318C2 |
| Способ получения диспергирующей присадки к дизельному топливу и диспергирующая присадка к дизельному топливу | 2017 |
|
RU2647858C1 |
| ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ ЗАМЕЩЕННЫЕ ФЕНИЛМЕТАНОНЫ В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРОВ ПЕРЕНОСЧИКА ГЛИЦИНА 1 | 2006 |
|
RU2405771C2 |
Изобретение относится к синтезу полифторсодержащих норборненов с алкилсульфенилметильной группой, который осуществлялся взаимодействием алкилсульфенилметилциклопентадиена (АСМЦПД) с гексафторпропиленом (ГФП) с выходом до 65%.
,
где Alk=CH3 (1, 4); CH2CH3 (2, 5); 
(3, 6). Технический результат заключается в разработке способов синтеза полифторсодержащих норборненов на основе реакции [4+2]-циклоприсоединения соединений (1…3) с гексафторпропиленом.
Способ получения полифторсодержащих норборненов, представленных следующими формулами:
- (1R,4S)-5,5,6-трифтор-6-(трифторметил)бицикло[2.2.1]гепт-2-ен метил(метил)сульфид;
- (1R,4S)-5,5,6-трифтор-6-(трифторметил) бицикло[2.2.1]гепт-2-ен этил(метил)сульфид;
- (1R,4S)-5,5,6-трифтор-6-(трифторметил)бицикло[2.2.1]гепт-2-ен фенил(метил)сульфид,
который осуществлялся взаимодействием алкилсульфенилметилциклопентадиена с гексафторпропиленом, посредством реакции [4+2]-циклоприсоединения при нафевании смеси исходных реагентов в стальном автоклаве без растворителя при температуре 200…210°С в течение 9 часов.
| Khoroshavina, Yu | |||
| V.; Nikolaev, G | |||
| A.; Emelyanov, G | |||
| A | |||
| "On the reaction of hexafluoropropene with butadiene and cyclopentadiene" | |||
| Russian Journal of General Chemistry, 80(11), pp.2309-2313 (English), 2010 | |||
| Braendlin, H | |||
| P.; Grinolahl, G | |||
| A.; Kim, Y | |||
| S.; McBee, E | |||
| T | |||
| "Stereochemistry of the Diels-Alder reactions | |||
| IV | |||
| Adducts between cyclopentadiene and fluorinated olefins" | |||
| Journal of the American Chemical Society, 84, 2112-15 (Unavailable), 1962. |
