Блок-сополиэфирсульфоны с дихлорэтиленовыми группами Российский патент 2017 года по МПК C08G65/38 C08G75/20 C08G81/00 

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим блок-сополиэфирсульфонам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов.

Известны ароматические олигоэфиры и блок-сополиэфиры на основе различных олигоэфиров:

1. Патент РФ №2373180 «Ароматические олигоэфиры». Авторы: Бажева Р.Ч., Хараев A.M., Истепанов М.И. Опубл. 20.11.2009. Бюл. №32.

2. Патент РФ №2382054 «Ненасыщенные ароматические олигоэфиры». Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Хараева Р.А. и др. Опубл. 20.02.2010. Бюл. №5.

3. Патент РФ №2382756 «Хлорсодержащие ароматические олигоэфиры». Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Хараева Р.А. и др. Опубл. 27.02.2010. Бюл. №5.

4. Патент 2445304 РФ «Галогенсодержащие простые ароматические олигоэфиры». Авторы: Бажева Р.Ч., Хараев A.M., Хараева Р.А. и др. Опубл. 20.03.2012. Бюл. №8.

Основным недостатком этих полимеров является их низкая тепло- и термостойкость.

Наиболее близкими к предлагаемым по структуре и свойствам являются полиэфиры [Патент РФ №2466151. Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Бегиева М.Б. и др. Ароматические полиэфиры. Опубл. 10.11.2012. Бюл. №31].

Однако эти полимеры обладают не высокими физико-химическими характеристиками, тепло- и термостойкостью.

Задачей изобретения является создание полиэфиров с повышенными значениями тепло-, термостойкости, а также механических характеристик.

Задача решается получением ароматических полиэфиров следующей структуры:

где n=1-20; z=5-80

взаимодействием олигоэфира на основе 4,4'-диокси-2,2-дифенилпропана и 1,1-дихлор-2,2-ди(4-хлорфенил)этилена (ОЭ-nД) с различными степенями конденсации (n=1-20) с 4,4'-дихлордифенилсульфоном.

Предлагаемые полиэфиры характеризуются повышенными показателями тепло-, термо-, огнестойкости, а также механических характеристик.

Пример 1. Синтез полиэфира на основе ОЭ-1Д и 4,4'-дихлордифенилсульфона

В трехгорлую коническую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, барбатером для подачи инертного газа, загружают 7,0169 г (0,01 моль) ОЭ-1Д, 2,8717 (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 50 мл диметилсульфоксида, 1,1221 г KOH. Температуру реакционной массой поднимают до 180°C и синтез проводят под током инертного газа (азотом или аргоном) в течение 6 часов. Реакционную массу разбавляют 150 мл диметилсульфоксида и осаждают в дистиллированную воду.

Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до полного удаления ионов хлора и сушат при температуре 110°C до постоянной массы.

Пример 2. Синтез полиэфира на основе ОЭ-5Д и 4,4'-дихлордифенилсульфона

В трехгорлую коническую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, барбатером для подачи инертного газа, загружают 12,9765 г (0,005 моль) ОЭ-5Д, 14, 3585 (0,05 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 150 мл диметилсульфоксида, 5,6105 г KOH. Температуру реакционной массой поднимают до 180°C и синтез проводят под током инертного газа (азотом или аргоном) в течение 6 часов. Реакционную массу разбавляют 200 мл диметилсульфоксида и осаждают в дистиллированную воду.

Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до полного удаления ионов хлора и сушат при температуре 110°C до постоянной массы.

Пример 3. Синтез полиэфира на основе ОЭ-10Д и 4,4'-дихлордифенилсульфона

В трехгорлую коническую колбу емкостью 150 мл, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, барбатером для подачи инертного газа, загружают 4,9623 г (0,001 моль) ОЭ-10Д, 0,2872 (0,001 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 30 мл диметилсульфоксида, 0,1122 г KOH. Температуру реакционной массой поднимают до 180°C и синтез проводят под током инертного газа (азотом или аргоном) в течение 6 часов. Реакционную массу разбавляют 50 мл диметилсульфоксида и осаждают в дистиллированную воду.

Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до полного удаления ионов хлора и сушат при температуре 110°C до постоянной массы.

Пример 4. Синтез полиэфира на основе ОЭ-20Д и 4,4'-дихлордифенилсульфона

В трехгорлую коническую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, барбатером для подачи инертного газа, загружают 9,696 г (0,001 моль) ОЭ-20Д, 0,2872 (0,001 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 100 мл диметилсульфоксида, 0,1122 г KOH. Температуру реакционной массой поднимают до 180°C и синтез проводят под током инертного газа (азотом или аргоном) в течение 6 часов. Реакционную массу разбавляют 100 мл диметилсульфоксида и осаждают в дистиллированную воду.

Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до полного удаления ионов хлора и сушат при температуре 110°C до постоянной массы.

Ароматические полиэфиры устойчивы в разбавленных растворах минеральных кислот и щелочей.

Строение ароматических полиэфиров подтверждено ИК-спектроскопией и методом турбидиметрического титрования.

Технический результат изобретения состоит в расширении ассортимента ароматических полиэфиров, обладающих высокой тепло- и термостойкостью, высокими механическими свойствами.

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфирсульфонам. Описаны блок-сополиэфирсульфоны с дихлорэтиленовыми группами формулы:

,

где n=1-20; z=5-80. Технический результат – расширение ассортимента ароматических полиэфиров, обладающих высокой тепло- и термостойкостью и высокими механическими свойствами. 1 табл., 4 пр.

Блок-сополиэфирсульфоны с дихлорэтиленовыми группами формулы:

n=1-20; z=5-80

в качестве конструкционных и пленочных материалов.