Блок-сополиэфирсульфоны с дихлорэтиленовыми группами в основной цепи Российский патент 2017 года по МПК C08G81/00 C08G75/20 C08G65/38 C08G63/682 

Изобретения относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим блок-сополиэфирсульфонам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов.

Известны ароматические олигоэфиры и блок-сополиэфиры на основе различных олигоэфиров

1. Патент РФ №2373180 «Ароматические олигоэфиры». Авторы: Бажева Р.Ч., Хараев A.M. Истепанов М.И. Опубл. 20.11.2009. Бюл. №32.

2. Патент РФ №2382054 «Ненасыщенные ароматические олигоэфиры». Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Хараева Р.А. и др. Опубл. 20.02.2010. Бюл. №5.

3. Патент РФ №2382756 «Хлорсодержащие ароматические олигоэфиры». Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Хараева Р.А. и др. Опубл. 27.02.2010. Бюл. №5.

4. Патент РФ №2466151. Авторы: Ароматические полиэфиры. Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Бегиева М.Б. и др. Опубл. 10.11.2012. Бюл. №31.

Основным недостатком этих полимеров является их низкая тепло- и термостойкость.

Более близкими к предлагаемым по структуре и свойствам являются полиэфиры [Патент РФ №2466152 «Ароматические полиэфиры». Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Казанчева Ф.К. и др. Опубл. 10.11.2012. Бюл. №31].

Однако эти полимеры обладают невысокими физико-химическими характеристиками, тепло- и термостойкостью.

Задачей изобретения является создание полиэфиров с повышенными значениями тепло-, термостойкости, а также механических характеристик.

Задача решается получением ароматических полиэфиров следующей структуры:

где n=1-20; z=5-60,

взаимодействием олигоэфира на основе 3,3-бис-(4-гидроксифенил)фталида и 1,1-дихлор-2,2-ди(4-хлорфенил)этилена (ОЭ-nФФ) с различными степенями конденсации (n=1-20) с 4,4'-дихлордифенилсульфоном.

Предлагаемые полиэфиры характеризуются повышенными показателями тепло-, термо-, а также механических характеристик.

Пример 1. Синтез полиэфира на основе ОЭ-1ФФ и 4,4'-дихлордифенилсульфона

В трехгорлую коническую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, барбатером для подачи инертного газа, загружают 8,6967 г (0,01 моль) ОЭ-1ФФ, 2,8717 (0,01 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 100 мл диметилсульфоксида, 1,1221 г (0,02 моль) KOH. Температуру реакционной массой поднимают до 180°C и синтез проводят под током инертного газа (азотом или аргоном) в течение 8 часов. Реакционную массу разбавляют 200 мл диметилсульфоксида и осаждают в дистиллированную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до полного удаления ионов хлора и сушат при температуре 120°C до постоянной массы.

Пример 2. Синтез полиэфира на основе ОЭ-5ФФ и 4,4'-дихлордифенилсульфона

В трехгорлую коническую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, барбатером для подачи инертного газа, загружают 31,234 г (0,01 моль) ОЭ-5ФФ, 2,8717 (0,01 моль 4,4'-дихлордифенилсульфона, 250 мл диметилсульфоксида, 1,1221 г (0,02 моль) KOH. Температуру реакционной массой поднимают до 180°C и синтез проводят под током инертного газа (азотом или аргоном) в течение 6 часов. Реакционную массу разбавляют 100 мл диметилсульфоксида и осаждают в дистиллированную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до полного удаления ионов хлора и сушат при температуре 120°C до постоянной массы.

Пример 3. Синтез полиэфира на основе ОЭ-10ФФ и 4,4'-дихлордифенилсульфона

В трехгорлую коническую колбу емкостью 150 мл, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, барбатером для подачи инертного газа, загружают 5,9406 г (0,001 моль) ОЭ-10ФФ, 0,2872 (0,001 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 50 мл диметилсульфоксида, 0,1122 г (0,002 моль) KOH. Температуру реакционной массой поднимают до 180°C и синтез проводят под током инертного газа (азотом или аргоном) в течение 6 часов. Реакционную массу разбавляют 100 мл диметилсульфоксида и осаждают в дистиллированную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до полного удаления ионов хлора и сушат при температуре 120°C до постоянной массы.

Пример 4. Синтез полиэфира на основе ОЭ-20ФФ и 4,4'-дихлордифенилсульфона

В трехгорлую коническую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, барбатером для подачи инертного газа, загружают 11,5749 г (0,001 моль) ОЭ-20ФФ, 0,2872 (0,001 моль) 4,4'-дихлордифенилсульфона, 100 мл диметилсульфоксида, 0,1122 г (0,002 моль) KOH. Температуру реакционной массой поднимают до 180°C и синтез проводят под током инертного газа (азотом или аргоном) в течение 6 часов. Реакционную массу разбавляют 100 мл диметилсульфоксида и осаждают в дистиллированную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до полного удаления ионов хлора и сушат при температуре 120°C до постоянной массы.

Ароматические полиэфиры устойчивы в разбавленных растворах минеральных кислот и щелочей. Строение ароматических полиэфиров подтверждено ИК-спектроскопией и методом турбидиметрического титрования.

Технический результат изобретения состоит в расширении ассортимента ароматических полиэфиров, обладающих высокой тепло- и термостойкостью, высокими механическими свойствами.

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфирсульфонам. Описаны блок-сополиэфирсульфоны с дихлорэтиленовыми группами в основной цепи формулы:

где n=1-20; z=5-60. Технический результат – получение блок-сополиэфирсульфонов, характеризующихся высокими показателями тепло-, термо-, а также механических характеристик. 1 табл., 4 пр.

Блок-сополиэфирсульфоны с дихлорэтиленовыми группами в основной цепи формулы:

где n=1-20; z=5-60.