МАРКИРУЮЩАЯ МЕТКА ДЛЯ БЕНЗИНОВ Российский патент 2017 года по МПК C07C39/08 C07C39/14 G01N31/22 C10L1/183 

Потребность в маркировке бензинов и других моторных топлив не только не уменьшается, но с каждым годом возрастает. Маркировка позволяет распознать нелицензированный, контрафактный бензин, отличить высококачественный бензин от низкокачественного, не говоря уже о проблемах, связанных с задачами криминалистики. При этом к маркирующим средствам предъявляется ряд требований. Присутствие маркирующего средства в бензине должно быть минимальным, чтобы не влиять на эксплуатационные качества. Оно должно быть нетоксичным или обладать очень низкой токсичностью. Оно должно быть бесцветным и легко обнаруживаться простыми способами без применения сложных приборов и устройств в полевых условиях. Методы получения маркирующих средств должны быть просты, а цены на них не должны быть заоблачно высокими.

Известен патент США US 7,163,827 В2 (01/16/2007), где в качестве метки для нефтепродуктов предлагается использовать сложные ароматические эфиры. Недостатком этого маркирующего средства является сложность его получения.

Английская фирма John Hogg Technical Solutions Ltd. выпускает невидимую метку для бензинов (Dyeguard invisible green см. http://www.euromarker.ru/marker), которая после проявления приобретает зеленый цвет. Недостатком этой маркирующей метки является необходимость ее применения в значительных концентрациях (концентрация метки в бензине составляет 100 г на 1000 л).

Задачей предлагаемого изобретения является изыскание эффективной маркирующей метки для бензинов, которую можно было бы использовать в незначительных концентрациях, что обеспечит отсутствие ее влияния на эксплуатационные свойства маркируемых бензинов.

Для решения этой задачи предлагается использовать в качестве маркирующих меток производимые отечественной промышленностью гидроксилсодержащие соединения ароматического ряда, в которых гидроксильная группа соединена непосредственно с ароматическим ядром, выбранным из ряда резорцина, 4-гексилрезорцина или β-нафтола.

Наличие гидроксильных групп, во-первых, позволит замедлить окисление нефтепродуктов. Во-вторых, такие соединения легко переходят в водно-щелочную среду. Обрабатывая анализируемую пробу бензина, содержащего маркирующее средство, водным раствором соды, мы концентрируем это средство в малом объеме воды и тем повышаем пределы обнаружения метки. В-третьих, в качестве растворителя метки возможно использование этилового спирта, что благоприятно сказывается на октановом числе и экологических свойствах бензина. Использование этанола в качестве компонента автомобильного бензина разрешено в Российской Федерации:

- ГОСТ Р 51866-2002 (ЕН 228-99) «Топлива моторные. Бензин неэтилированный. Технические условия». Дата введения с 01.07.2002 года. Марки бензина: Премиум Евро-95, Супер Евро-98, Регуляр Евро-92. Объемная доля этанола не более 5%;

- ТУ 38.401-58-244-2005 «Бензины автомобильные неэтилированные, содержащие этанол». Дата введения с 10.10.2005 года. Марки АИ-80Э, АИ-92Э, АИ-95Э, АИ-98Э. Объемная доля этанола до 5%.

В качестве маркирующих средств предлагается использовать резорцин, бета-нафтол или 4-гексилрезорцин. Метки необходимо вводить в бензин в виде жидкого концентрата, чтобы они быстро разошлись по всему объему. При получении концентратов метки в качестве растворителя возможно использование как этилового спирта, так и исходного маркируемого бензина. Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующими рисунками: Фиг. 1 - спектр поглощения «проявленного» 4-гексилрезорцина, введенного в бензин в виде бензинового или спиртового раствора;

Фиг. 2 - спектр поглощения «проявленного» резорцина, введенного в бензин в виде спиртового раствора;

Фиг. 3 - спектр поглощения «проявленного» бета-нафтола, введенного в бензин в виде спиртового раствора.

Нижеприведенные примеры иллюстрируют предлагаемое изобретение.

Пример 1. 0,2 г 4-гексилрезорцина растворяют в 100 мл бензина марки «Премиум Евро-95». Этот раствор приливают к 20 литрам подлежащего маркировке бензина той же марки. Содержание метки в маркированном бензине составляет 1⋅10^-3%, или 10 ppm. При этом цвет и эксплуатационные качества бензина не претерпевают каких-либо изменений.

Для выявления метки к 20 мл меченого бензина добавляют 2 мл 2%-ного водного раствора соды Na₂CO₃ и все это интенсивно встряхивают в течение 1 минуты, а затем прибавляют 0,2 мл 0,1%-ного водного раствора диазоля синего С и вновь интенсивно встряхивают. Водный (нижний) слой пробы окрашивается в интенсивный фиолетовый цвет (Фиг. 1).

Пример 2. 0,2 г 4-гексилрезорцина растворяют в 100 мл этилового спирта и этот раствор приливают к 20 литрам подлежащего маркировке бензина АИ-95Э. Содержание метки в маркированном бензине составляет 1⋅10^-3%, или 10 ppm.

Для выявления метки к 20 мл меченого бензина добавляют 2 мл 2%-ного водного раствора соды Na₂CO₃ и все это интенсивно встряхивают в течение 1 минуты, а затем прибавляют 0,2 мл 0,1%-ного водного раствора диазоля синего С и вновь интенсивно встряхивают. Водный (нижний) слой пробы окрашивается в интенсивный фиолетовый цвет (Фиг. 1).

Пример 3. Процедура введения метки та же, что в примере 2, но вместо 4-гексилрезорцина используют в тех же количествах резорцин. Содержание метки в маркированном бензине марки Регуляр Евро-92 составляет 1⋅10^-3%, или 10 ppm. При этом цвет и эксплуатационные качества бензина не претерпевают каких-либо изменений.

Выявление метки такое же, как в примере 1. Цвет проявленного водного экстракта - красно-фиолетовый (Фиг. 2).

Пример 4. Процедура введения метки та же, что в примере 2, но вместо 4-гексилрезорцина используют в тех же количествах бета-нафтол. Содержание метки в маркированном бензине АИ-98Э составляет 1⋅10^-3%, или 10 ppm. При этом цвет и эксплуатационные качества бензина не претерпевают каких-либо изменений.

Выявление метки такое же, как в примере 1. Цвет проявленного водного экстракта - фиолетовый (Фиг. 3).

Таким образом, предлагаемая маркирующая метка обеспечивает после ее проявлении четкую окраску при ее использовании в малой концентрации - 10 ppm.

Настоящая заявка относится к маркирующей метке для бензинов, представляющей собой гидроксилсодержащие производные ароматического ряда, в которых гидроксильная группа соединена непосредственно с ароматическим ядром, выбранные из ряда резорцина, 4-гексилрезорцина или β-нафтола. Предлагаемую метку можно использовать в незначительных концентрациях, что обеспечивает отсутствие ее влияния на эксплуатационные свойства маркируемых бензинов. 3 ил., 4 пр.

Маркирующая метка для бензинов, представляющая собой гидроксилсодержащие производные ароматического ряда, в которых гидроксильная группа соединена непосредственно с ароматическим ядром, выбранные из ряда резорцина, 4-гексилрезорцина или β-нафтола.