ЗАМЕЩЕННЫЕ 3-(3-ПИРИДИЛ)ИЗОКСАЗОЛИДИНЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ Российский патент 2017 года по МПК C07D413/04 A01N43/80 A01P3/00 

Описание патента на изобретение RU2634717C2

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, а именно к замещенным 3-(3-пиридил)изоксазолидинам общей формулы I, где R1 означает фенил или 4-хлорфенил, R2 означает атом водорода или 4-фторфенил, R3 означает карбэтокси-группу.

3-(3-Пиридил)изоксазолидины общей формулы I могут найти применение для борьбы с вредоносными грибами в медицине, ветеринарии, сельском хозяйстве, строительстве.

Известно соединение паринол формулы II [Заявка 3126819 ФРГ, 1983], обладающее фунгицидной активностью.

Известно вещество SYP-Z048 (III), обладающее фунгицидной активностью. [China's fungicides with self-dominated property right // Fungicides China News. 2009. V. 2. Is. 6. P. 1-2].

2

Однако соединения структур II и III имеют ряд недостатков, таких как не всегда удовлетворительные физико-химические характеристики или недостаточную фунгицидную активность в отношении отдельных классов грибов. Кроме того, к фунгицидам у грибов часто развивается устойчивость.

Наиболее близкими по химической структуре к предлагаемым соединениям являются известные производные оказолидинов IV, где R1 означает водород, алкил или акилен, R2 означает водород, алкил, циано-, алкокси-группу, галогенметил, фенил, бензил и др., R3 означает водород или алкил, R4 означает водород, алкил, циано-группу и др., X означает водород, метил, алкокси-, циано-группу, галоген и др., n=0-3, активные против мучнистой росы ячменя Erysiphe graminis [пат. GB 1540580, 1979, & пат. SU 621301, 1978].

Техническая задача, решаемая настоящим изобретением, состоит в расширении ассортимента фунгицидов, активных против иных патогенов, кроме Erysiphe graminis, на иных видах растений, кроме ячменя.

Поставленная задача решается получением 3-(3-пиридил)изоксазолидинов общей формулы I, обладающих фунгицидной активностью против парши яблони Venturia inaequalis (Ascomycota, Pleosporales) черной парши картофеля Rhizoctonia solani (Basidiomycota, Cantarellalis), фузариозной корневой гнили зерновых и бобовых Fuzarium oxysporum (Ascomycota, Hypocreales), белой гнили моркови и подсолнечника Sclerotinia sclerotiorum (Ascomycota, Helotiales), гельминтоспориозной корневой гнили злаков Helminthosporium sativum (Fungi imperfecti, Hyphomycetales), фузариозной стеблевой гнили кукурузы Fuzarium moniliforme (Ascomycota, Hypocreales).

3-(3-Пиридил)изоксазолидины общей формулы I могут быть получены взаимодействием N-(3-пиридилметилен)анилиноксидов общей формулы V, где R1 имеет те же значения, что и в формуле I, с (не)замещенными акрилатами общей формулы VI, где R2 и R3 имеют те же значения, что и в формуле I:

3

Аналогичные реакции описаны в литературе [А.В. Просяник, А.И Мищенко. Производные 2-алкилизоксазолидин-3-карбоновых кислот // Химия гетероцикл. соед., 1979, №5, с 599-603].

Соединения общей формулы V могут быть получены взаимодействием фенилгидроксиламинов общей формулы VII, где R1 имеет те же значения, что и в формуле I, и 3-пиридинкарбальдегида:

Аналогичные реакции описаны в литературе [А.Д. Николаева, B.C. Приходько // О некоторых свойствах алифатических нитронов. Журн. орг. химии, 1972, Т. 8, с. 194-205]. Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами.

Пример 1. 0,37 г (0,0034 моль) 3-пиридинкарбальдегида и 0,38 г (0,034 моль) N-фенилгидроксиламина растворяют в 3 мл этанола и выдерживают при комнатной температуре в течение 7 ч. Реакционную массу разбавляют водой до появления молочно-белой окраски, нагревают до образования прозрачного раствора и оставляют на ночь при 0°C. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из этанола. Получают 0,64 г (95%) N-(3-пиридилметилен)анилиноксида, т.пл. 115-117°C.

Пример 2. Смесь 0,35 г (0,002 моль) N-(3-пиридилметилен)анилиноксида, 0,388 г (0,002 моль) этил-4-фторциннамата и 10 мл толуола кипятят с обратным холодильником в течение 20 ч. Растворитель отгоняют. Получают 0,26 г этил-3-(3-пиридил)-2-фенил-4-(4-фторфенил)изоксазолидин-5-кабоксилата в виде светло-желтого масла.

Выходы и температуры плавления 3-(3-пиридил)изоксазолидинов общей формулы I представлены в табл.1, их ЯМР 1Н-спектры - в табл. 2.

ЯМР 1Н-спектры зарегистрированы на приборе Bruker АМ300 в DMSO-d6.

Пример 3. Испытания на фунгицидную активность соединений проводили in vitro на грибах Venturia inaequalis (V.i.), Rhizoctonia solani (R.s.), Fuzarium oxysporum (F.o.), Sclerotinia sclerotiorum (S.s.), Helminthosporium sativum (H.s.), Fuzarium moniliforme (F.m.) при концентрации активного компонента 30 мг/л. В качестве питательной среды использовали сахарозно-картофельный агар. Инокулированные среды выдерживали в термостате при 25°C в течение 3 суток. Активность соединений определяли как процент подавления роста мицелия гриба по отношению к контролю. В качестве эталона использовали коммерческий фунгицид триадимефон. Фунгицидная активность замещенных анилидов никотиновой кислоты общей формулы I приведена в табл. 3.

Похожие патенты RU2634717C2

название год авторы номер документа
О-ЗАМЕЩЕННЫЕ 3-ПИРИДИЛКЕТОКСИМЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ 2015
  • Кузенков Александр Владимирович
  • Захарычев Владимир Владимирович
RU2617413C1
ЗАМЕЩЕННЫЕ N-ОКСИ-1-(3-ПИРИДИЛ)ПРОП-2-ЕН-3-ФЕНИЛ-1-ИМИНЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ 2015
  • Кузенков Александр Владимирович
  • Захарычев Владимир Владимирович
RU2617430C1
N-НИКОТИНИЛБЕНЗАНИЛИДЫ 2021
  • Захарычев Владимир Владимирович
  • Марцынкевич Андрей Михайлович
RU2791368C1
1-(ПИРИДИНИЛ-2)-2-АЗОЛИЛ-1-(ФТОРФЕНИЛ)ЭТАНОЛЫ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ФУНГИЦИДОВ 2004
  • Захарычев Владимир Владимирович
  • Кузенков Александр Владимирович
  • Попков Сергей Владимирович
RU2267483C2
ПИРИДИЛМЕТИЛАНИЛИДЫ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ КИСЛОТ, ОБЛАДАЮЩИЕ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ 2007
  • Захарычев Владимир Владимирович
  • Марцынкевич Андрей Михайлович
  • Кузенков Александр Владимирович
RU2339635C1
ЗАМЕЩЕННЫЕ 1-(ПИРИДИНИЛ-3)-2-ФЕНОКСИЭТАНОЛЫ-1, ИХ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ 2003
  • Захарычев В.В.
  • Кузенков А.В.
RU2248351C1
ПРОИЗВОДНЫЕ 3-(2-ФЕНОКСИБЕНЗОИЛ)ПИРИДИНА И ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ 2003
  • Захарычев Владимир Владимирович
  • Марцынкевич Андрей Михайлович
RU2322439C2
ЗАМЕЩЕННЫЕ АНИЛИДЫ НИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ 2007
  • Захарычев Владимир Владимирович
  • Марцынкевич Андрей Михайлович
  • Кузенков Александр Владимирович
RU2341525C1
Замещенные 4-(азол-1-илметил)-1,6-бисфенилдиспиро[2.1.2.3]декан-4-олы, способ их получения и фунгицидная композиция на их основе 2019
  • Попков Сергей Владимирович
  • Серёгин Максим Сергеевич
  • Трифиленкова Анастасия Андреевна
  • Алексеенко Анна Леонидовна
RU2730490C1
ЗАМЕЩЕННЫЕ 2-ТИОКАРБАМОИЛ-3-ФЕНИЛ-3,3а,4,5,6,7-ГЕКСАГИДРО-2Н-ИНДАЗОЛЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ (ВАРИАНТЫ) И ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ 2008
  • Гар Михаил Михайлович
  • Попков Сергей Владимирович
  • Архипова Ольга Николаевна
RU2374233C1

Реферат патента 2017 года ЗАМЕЩЕННЫЕ 3-(3-ПИРИДИЛ)ИЗОКСАЗОЛИДИНЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ

Изобретение относится к замещенным 3-(3-пиридил)изоксазолидинам общей формулы I, где R1 означает фенил или 4-хлорфенил, R2 означает атом водорода или 4-фторфенил, R3 означает карбэтокси-группу. Технический результат – 3-(3-пиридил)изоксазолидины, обладающие фунгицидной активностью. 3 табл., 3 пр.

.

Формула изобретения RU 2 634 717 C2

Замещенные 3-(3-пиридил)изоксазолидины общей формулы I, где R1 означает фенил или 4-хлорфенил, R2 означает атом водорода или 4-фторфенил, R3 означает карбэтокси-группу

.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2017 года RU2634717C2

GB 1540580 A, 14.02.1979
Фунгицидная композиция 1976
  • Клайв Бересфорд Чаллис Бойс
  • Ширли Беатриса Вебб
SU621301A3
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПЛОСКОГО ЭЛЕКТРОНАГРЕВАТЕЛЯ 1991
  • Гросу Г.С.
  • Сынку М.И.
  • Лихтцер Е.И.
  • Погиблев В.К.
  • Бурчу В.Г.
RU2024218C1
Деформационный шов моста 1982
  • Еремеев Валерий Павлович
  • Муравьев Анатолий Петрович
SU1035122A1

RU 2 634 717 C2

Авторы

Кузенков Александр Владимирович

Захарычев Владимир Владимирович

Даты

2017-11-03Публикация

2015-12-10Подача