Способ получения компактных материалов, содержащих карбиды хрома и титана, методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (варианты) Российский патент 2017 года по МПК C22C29/10 B22F3/23 

Изобретение относится к металлургии, а именно к способам получения неорганических материалов, в том числе содержащих карбиды хрома и титана, методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза.

Из уровня техники известен способ получения тугоплавких неорганических материалов методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза, включающий приготовление реакционных смесей, их прессования и инициирование синтеза (Левашов Е.А., Рогачев А.С., Юхвид В.И., Боровинская И.П. Физико-химические и технологические основы самораспространяющегося высокотемпературного синтеза. М.: «Издательство БИНОМ», 1999 г. - 176 с.). Для получения компактных материалов данные способы включают наложение внешнего воздействия на реакционные смеси в ходе синтеза (газостатическое прессование, гидравлическое прессование и др.), что влечет применение дополнительного оборудования, усложнение процесса и снижает применимость способа.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения сплава, включающий раздельное приготовление двух или более различных по составу и прочности оксидов металлов смесей с восстановителем и неметаллом, локальное воспламенение одной из смесей с последующим воспламенением образовавшимся расплавом других смесей под давлением газообразной среды до образования сплава необходимого состава (Патент РФ №2469816, МПК В22Р 3/23, 20.12.2012). Недостатком данного способа является трудность контролирования протекающих реакций самораспространяющегося высокотемпературного синтеза каждой из последовательно воспламеняемых расплавом смесей, что приводит к сложности получения сплава заданного состава, применение специальных реакторов для осуществления процесса синтеза под давлением газообразной среды. Кроме того, компактирование реакционных смесей, содержащих сажу (элементарный углерод) и/или чешуйчатый графит вызывает ряд трудностей, связанных с неудовлетворительной прессуемостью, что приводит к разрушению брикетов и также снижает применимость данных систем для получения компактных материалов.

Все это снижает универсальность известного способа.

Предлагаемый способ является более универсальным по отношению к прототипу.

Повышение универсальности способа выражается в том, что он позволяет получать компактные материалы, содержащие карбиды хрома и титана, без применения специальных реакторов и приложения внешних воздействий на реакционную систему в ходе синтеза. Применение углеродистого феррохрома как источника углерода для формирования карбидных составляющих значительно облегчает процесс компактирования порошкообразных реагентов, повышая прочность изготовленных из них скомпактированных брикетов, по сравнению с системами, содержащими элементарный углерод.

Способ осуществляется следующим образом.

Реакционную смесь, состоящую из порошкообразных титана и углеродистого феррохрома, взятых в отношении массы титана к массе углеродистого феррохрома от 0,2 до 0,8, компактируют любым доступным способом (гидравлическое прессование, изостатическое прессование, компактирование при помощи шнека и др.), после чего инициируют протекание самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС). Инициирование реакции СВС осуществляют различными способами, в зависимости от технического оснащения - путем объемного нагрева смеси в индукционных печах, либо печах сопротивления, путем локального нагрева искровым, дуговым либо плазменным разрядом и др. Применение в качестве одного из компонентов реакционной смеси ферросплава (углеродистого феррохрома) позволяет, с одной стороны, облегчить компактирование порошкообразной смеси, поскольку углерод содержится в связанном виде в феррохроме, с другой - получать компактные материалы методом СВС без приложения внешних воздействий на систему в ходе синтеза, поскольку железо, входящее в состав феррохрома, служит связкой и препятствует развитию усадочных процессов и возникновению трещин. В зависимости от требуемого количества карбида титана в материале, способ допускает применение среднеуглеродистого (≥65% Сr, ≤4% С) и высокоуглеродистого (≥60% Сr, ≤8% С) феррохрома (Д.Я. Поволоцкий, В.Е. Рощин, М.А. Рысс, А.И. Строганов, М.А. Ярцев Электрометаллургия стали и ферросплавов. - Учебное пособие для вузов. Изд. 2-е, перераб. и доп. - М: Металлургия, 1984 г. - 568 с.). Применение низкоуглеродистого феррохрома с содержанием углерода менее 1% затрудняет начало синтеза между компонентами реакционной смеси и не позволяет формировать карбидные составляющие титана в материале. Реакционная смесь с отношением массы титана к массе углеродистого феррохрома, равное 0,2, позволяет применять для получения компактных материалов минимальное количество титана, обеспечивая при этом формирование его карбидных составляющих в ходе синтеза. Реакционная смесь с отношением массы титана к массе углеродистого феррохрома, равное 0,8, позволяет использовать избыток титана, что приводит к значительному увеличению его карбидных составляющих в материале. Варьирование отношения массы титана к массе углеродистого феррохрома от 0,2 до 0,8 позволяет получать компактные материалы методом СВС с различным содержанием в них карбидных составляющих хрома и титана. Для улучшения условий протекания синтеза в реакционной системе способ допускает применение порошкообразных реагентов с крупностью частиц не более 1 мм. Применение порошкообразных материалов с размером частиц более 1 мм значительно ухудшает протекание синтеза. Для улучшения компактирования способ предусматривает добавление к порошкообразной реакционной смеси клеевого связующего в количестве, не превышающем 40% от массы сухой смеси. Добавление клеевого связующего в количестве, превышающем 40% от массы сухой смеси приводит к значительному газовыделению в ходе синтеза и, как следствие, к появлению трещин и пор в материале.

Для расширения области применения способ предусматривает использование для получения компактных материалов реакционной смеси, содержащей ферротитан с содержанием титана не менее 60% и углеродистый феррохром. Ферротитан, по сравнению с титаном, легче подвергается измельчению, а железо, входящее в состав ферросплавов, позволяет получать компактные материалы, содержащие карбиды хрома и титана, методом СВС с наименьшей пористостью без приложения внешних воздействий на систему в ходе синтеза. Реакционные смеси, приготовленные с учетом отношения массы ферротитана к массе углеродистого феррохрома от 0,2 до 0,8, позволяют получать компактные материалы методом СВС с различным содержанием в них карбидных составляющих хрома и титана.

Готовую реакционную смесь компактируют и инициируют реакцию СВС. После протекания синтеза образуется компактный материал, содержащий карбидные составляющие хрома и титана.

Примеры конкретного исполнения.

Пример 1. Реакционную смесь, содержащую титан и среднеуглеродистый феррохром с содержанием углерода ~4%, взятых в отношении массы титана к массе феррохрома, равным 0,30, компактировали в пресс-форме на гидравлическом прессе в цилиндры диаметром 20 мм и высотой 10 мм. После получения цилиндров инициировали СВС реакцию путем объемного нагрева в индукционной печи. Полученный в ходе синтеза компактный материал (цилиндры диаметром 20 мм и высотой 10 мм) имел незначительную пористость и содержал, по данным фазового анализа, карбиды хрома (Сr₂₃С₆, Сr₇С₃) и титана (TiC). За счет образования карбидных составляющих материал обладал значительной твердостью - 909÷1163 HV_0,05 (69÷71 HRC).

Пример 2. То же, что в примере 1, только для увеличения содержания карбидных составляющих титана, реакционную смесь готовили с учетом отношения массы титана к массе высокоуглеродистого феррохрома (с содержанием углерода ~8%), равным 0,7. Результаты фазового анализа полученного материала свидетельствовали об увеличении доли карбидных составляющих титана по сравнению с материалом, приведенным в примере 1.

Пример 3. То же, что в примере 1, только в качестве реакционной смеси использовали смесь 70% ферротитана и высокоуглеродистого феррохрома с содержанием углерода ~8%, взятых в отношении массы ферротитана к массе феррохрома, равным 0,60. Полученный после синтеза материал содержал карбидные составляющие хрома и титана. Твердость материала находилась в пределах 909÷948 HV_0,05 (68÷69 HRC).

Пример 4. То же, что в примере 3, только для улучшения компактирования к реакционной смеси произвели добавку органического клеевого связующего в количестве 30% от массы сухой смеси. Компактирование производили на гидравлическом прессе в квадратной пресс-форме размером 40×40 мм и высотой 20 мм. Технический результат аналогичен представленному в примере 3.

Группа изобретений относится к получению компактных материалов, содержащих карбиды хрома и титана, методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза. Способ включает приготовление реакционной смеси из порошкообразных компонентов, компактирование смеси и инициирование протекания самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС). В способе по варианту 1 готовят реакционную смесь, состоящую из порошков титана и углеродистого феррохрома при отношении массы титана к массе углеродистого феррохрома от 0,2 до 0,8. В способе по варианту 2 готовят реакционную смесь, состоящую из порошков ферротитана с содержанием титана не менее 60% и углеродистого феррохрома при отношении массы ферротитана к массе углеродистого феррохрома от 0,2 до 0,8. Обеспечивается получение компактных материалов без применения специальных реакторов и приложения внешних воздействий на реакционную систему, а также обеспечивается повышение прочности скомпактированных материалов. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 4 пр.

1. Способ получения компактных материалов, содержащих карбиды хрома и титана, методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза, включающий приготовление реакционной смеси из порошкообразных компонентов, компактирование реакционной смеси и инициирование синтеза, отличающийся тем, что реакционную смесь готовят из порошков титана и углеродистого феррохрома при отношении массы титана к массе углеродистого феррохрома от 0,2 до 0,8.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют порошкообразные компоненты реакционной смеси крупностью, не превышающей 1 мм.

3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что к порошкообразным компонентам реакционной смеси добавляют клеевое связующее в количестве, не превышающем 40% от массы сухой реакционной смеси.

4. Способ получения компактных материалов, содержащих карбиды хрома и титана, методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза, включающий приготовление реакционной смеси из порошкообразных компонентов, компактирование реакционной смеси и инициирование синтеза, отличающийся тем, что реакционную смесь готовят из порошков ферротитана с содержанием титана не менее 60% и углеродистого феррохрома при отношении массы ферротитана к массе углеродистого феррохрома от 0,2 до 0,8.

5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что используют порошкообразные компоненты реакционной смеси крупностью, не превышающей 1 мм.

6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что к порошкообразным компонентам реакционной смеси добавляют клеевое связующее в количестве, не превышающем 40% от массы сухой реакционной смеси.