СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОГО СОДЕРЖАНИЯ УРАНА И ПЛУТОНИЯ В РАСТВОРАХ КУЛОНОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ ПРИ ПОСТОЯННОЙ СИЛЕ ТОКА Российский патент 2018 года по МПК G01N27/42 

Описание патента на изобретение RU2653090C1

Изобретение относится к ядерной технологии, преимущественно к аналитическому обеспечению процесса фабрикации смешанного уран-плутониевого топлива.

Известны способы определения урана и плутония кулонометрическим методом при постоянном потенциале электродов. Сущность одного состоит в предварительной стабилизации урана и плутония в виде UO22+ и Pu4+ соответственно. Аликвоту подготовленного раствора с содержанием плутония от 0,2 до 25 мг и урана от 0,7 до 45 мг вносят в электрохимическую ячейку и проводят восстановление на ртутном катоде вначале Pu4+ до Pu3+, а затем UO22+ до U4+ (Angeletti L.М., Bartscher W.J., Maurice М.J. Controlled potential coulometric determination of plutonium and uranium using a mercury pool electrode // Anal. Chem. 1969. Vol. 246, №5. P. 297-302. ISSN 0003-2700).

Недостатками способа являются завышение результатов определения плутония на 0,06%, занижение результатов определения урана на 0,24% и невозможность устранить влияние примесей железа, которые всегда присутствуют в смешанном ядерном топливе.

Сущность другого способа заключается в восстановлении урана и плутония до U4+ и Pu3+ их совместного окисления до UO22+ и Pu4+ и затем индивидуального восстановления Pu4+ до Pu3+ и UO22+ до U4+ с использованием платинового электрода. Для возможности проведения окислительно-восстановительных реакций с использование платинового электрода к раствору фонового элекролита добавляют Pb(NO3)2. Второй особенностью данной методики является введение в аргоновую атмосферу небольших количеств водорода, что способствует снижению фоновых токов и повышает точность определения как урана, так и плутония. С применением данных процедур для образцов, содержащих 15 мг урана и 10 мг плутония, погрешность их определения оставляет 0,02% и 0,03% соответственно (Сентюрин И.Г., Куляко Ю.М., Мясоедов Б.Ф. Кулонометрическое определение урана и плутония из азотнокислых растворов смешанного топлива // Радиохимия. 1992. Т. 34, №1. С. 177-182).

К недостаткам данного способа можно отнести невозможность учета примесей железа и введение малых количеств водорода, которые необходимо точно дозировать.

Наиболее близким к заявляемому способу является способ, который состоит в восстановлении урана и плутония до U4+ и Pu3+ ионами Ti3+, их последующего электрохимического окисления до UO22+ и Pu4+ и определением суммарного содержания урана и плутония. Затем проводят селективное восстановление плутония до Pu3+. Содержание урана рассчитывают по разнице определения суммы урана и плутония и плутония. На модельных смесях показано, что погрешность определения урана составляет 0,5%, а плутония 5% (Fardon J.B., McGowan I.R. Controlled potential coulometry: the application of a secondary reaction to the determination of plutonium and uranium at a solid electrode // Talanta. 1972. Vol. 19, №11. P. 1321-1334).

К недостаткам данного способа можно отнести невозможность учета примесей железа и высокую погрешность при определении плутония.

Задачей данного технического решения является упрощение одновременного определения урана и плутония в смешанном уран-плутониевом топливе.

Для решения этой задачи в способе определения массового содержания урана и плутония в растворах кулонометрическим методом при постоянной силе тока, заключающемуся в определении содержания плутония и суммарного определения урана и плутония в растворе, предварительно упаривают аликвоту раствора смешанного уран-плутониевого топлива до влажных солей, для определения плутония часть аликвоты растворяют в 1 моль⋅л-1 HClO4, окисляют Pu4+ до PuO22+, внося порционно в раствор оксид серебра (II) с последующим удалением его избытка добавлением сульфаминовой кислоты, помещают пробу электрохимическую ячейку с раствором фонового электролита состава: 0,8 моль⋅л-1 Н3РО4, 4,5 моль⋅л-1 H2SO4 и 5 г/л Fe3+, проводят титрование плутония в инертной атмосфере, при постоянной силе тока электрогенерированными ионами Fe2+, рассчитывают содержание плутония по количеству электричества, затраченному на электрохимическое восстановление Fe3+ до Fe2+ на электроде, вторую часть аликвоты упаренного раствора растворяют в 2 моль⋅л-1 H2SO4, восстанавливают уран и плутоний до U4+ и Pu3+, внося в раствор свежеприготовленную амальгаму цинка при постоянном перемешивании и подаче гелия, окисляют уран и плутоний до UO22+ и Pu4+ соответственно, добавляя бихромат калия с избытком, помещают раствор в электрохимичекую ячейку с таким же раствором фонового электролита, как и при определении плутония, проводят титрование избытка бихромата калия электрогенерированными ионами Fe2+, зная общее количество внесенного в рабочий раствор бихромата калия и массу его избытка, определенную во втором титровании, рассчитывают его массу, затраченную на окисление U4+ и Pu3+, зная содержание плутония в растворе, определенное в первой части раствора, из общего количества бихромата калия вычитают часть, затраченную на окисление плутония, а по оставшемуся количеству бихромата калия рассчитывают содержание урана.

В хлорнокислый раствор, трижды вносят по 10-15 мг оксида серебра (II), тщательно перемешивают с использованием магнитной мешалки в течение 5 мин после каждого добавления, для окисления Pu4+ до PuO22+. Избыток оксида серебра (II) удаляют добавлением к раствору 1 см3 5%-го сульфаминовой кислоты при тщательном перемешивании. Весовым методом отбирают аликвоту анализируемого раствора для титрования, вносят ее в электрохимическую ячейку с раствором фонового электролита состава: 0,8 моль⋅л-1 Н3РО4, 4,5 моль⋅л-1 H2SO4 и 5 г/л Fe3+. Проводят титрование плутония в инертной атмосфере, при постоянной силе тока электрогенерированными ионами Fe2+. Содержание плутония рассчитывают по количеству электричества, затраченному на электрохимическое восстановление Fe3+ до Fe2+ на гладком платиновом электроде.

В сернокислый раствор вносят свежеприготовленную 3% амальгаму цинка, включают подачу гелия, магнитную мешалку, и проводят восстановление урана и плутония в течение 35-40 мин. до U4+ и Pu3+ соответственно. Аликвоту раствора массой 25-30 г. вносят в предварительно взвешенную колбу, содержащую аликвоту раствор бихромата калия массой 25-30 г с таким расчетом, чтобы после окисления урана и плутония до UO22+ и Pu4+ соответственно концентрация избытка бихромат-ионов составляла 0,5-1,5 мг/г раствора. Полученный раствор вносят в электрохимичекую ячейку с таким же раствором фонового электролита, как и при определении плутония, проводят титрование избытка бихромата калия электрогенерированными ионами Fe2+.

Зная общее количество внесенного в рабочий раствор бихромата калия и массу его избытка, определенную во втором титровании, рассчитывают массу K2Cr2O7, затраченную на окисление U4+ и Pu3+.

Зная содержание плутония, определенное в первой части раствора, из общего количества бихромата калия вычитают часть, затраченную на окисление плутония, а по оставшемуся количеству бихромата калия рассчитывают содержание урана.

Применяемый окислитель в процессе пробоподготовки позволяет осуществить количественную стабилизацию урана и плутония в определенном валентном состоянии [U(VI), Pu(VI)] и не влияет на их дальнейшее кулонометрическое определение.

В качестве восстановителя используется 3% амальгама цинка.

Использование способа позволяет определить миллиграммовые количества урана и плутония без их предварительного разделения с величиной СКО не превышающей для плутония 0,26%, для урана 0,40%.

От прототипа этот способ отличается тем, что:

- определение массового содержания урана и плутония возможно в интервале концентраций 0,1-5 мг/г;

- определение массового содержания урана и плутония возможно вплоть до соотношения 1:100 в пользу любого из определяемых компонентов;

- на точность определения урана и плутония не влияют примеси Fe3+;

- не требуется применение ртутного катода или специально подготовленного платинового электрода;

- СКО определения не превышает для плутония 0,26%, для урана 0,40%, что позволяет использовать данный метод при сертификации смешанного уран-плутониевого топлива.

Исследование предложенного способа проводили с использованием 10 модельных растворов, приготовленных с использованием стандартных образцов диоксида плутония ГСО 8780-2006 (СО Пл - общ.), закиси-окиси урана (ГСО 2396-83П U3O8) и бихромата калия (СО 95.856-2003).

Расчет массового содержания плутония и урана проводили по результатам десяти параллельных титрований каждого из приготовленных растворов. В таблицах 1-2 представлены средние значения, полученные в каждой серии титрования.

Похожие патенты RU2653090C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ С АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЙ СИСТЕМОЙ ИНДИКАЦИИ 1973
  • И. В. Моисеев, А. Я. Куперман Н. Н. Бородина
SU399774A1
СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОГО СОДЕРЖАНИЯ НЕПТУНИЯ, АМЕРИЦИЯ И ПЛУТОНИЯ В РАСТВОРАХ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ 2017
  • Момотов Владимир Николаевич
  • Ерин Евгений Александрович
  • Волков Алексей Юрьевич
RU2647837C1
СПОСОБ КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ АСКОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ В РАСТИТЕЛЬНОМ СЫРЬЕ И ПРЕПАРАТАХ ИЗ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ 2010
  • Абдуллина Светлана Геннадиевна
  • Агапова Наталья Михайловна
  • Хазиев Рамиль Шамилевич
RU2464558C2
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕХНЕЦИЯ 1997
  • Кондаков В.М.
  • Семенов Е.Н.
  • Беклемышев В.Г.
  • Ващенко Е.Б.
RU2132552C1
СПОСОБ КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ В РАСТИТЕЛЬНОМ СЫРЬЕ И ИХ ПРЕПАРАТАХ 2010
  • Абдуллина Светлана Геннадиевна
  • Агапова Наталья Михайловна
  • Хазиев Рамиль Шамилевич
RU2450265C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРА АЗОТНОКИСЛОЙ СОЛИ ЧЕТЫРЕХВАЛЕНТНОГО ПЛУТОНИЯ 1991
  • Никитина Г.П.
  • Егорова В.П.
  • Жукова И.Н.
  • Иванов Ю.Е.
RU2031979C1
СПОСОБ КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ДУБИЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ В РАСТИТЕЛЬНОМ СЫРЬЕ 2010
  • Абдуллина Светлана Геннадиевна
  • Агапова Наталья Михайловна
  • Хазиев Рамиль Шамилевич
  • Зиятдинова Гузель Камилевна
  • Будников Герман Константинович
RU2436084C1
СПОСОБ КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ВОДЫ В ТАБЛЕТОЧНОЙ МАССЕ 2011
  • Абдуллина Светлана Геннадиевна
  • Петрова Ирина Константиновна
  • Дмитриева Елена Владимировна
  • Егорова Светлана Николаевна
RU2488819C1
СПОСОБ КОНВЕРСИИ ПЛУТОНИЙ-ГАЛЛИЕВОГО СПЛАВА В ДИОКСИД ПЛУТОНИЯ 2000
  • Бабиков Л.Г.
  • Бычков А.В.
  • Вавилов С.К.
  • Коновалов В.И.
  • Осипенко А.Г.
  • Породнов П.Т.
  • Савочкин Ю.П.
  • Скиба О.В.
RU2179530C2
Способ кулонометрического определения рения 1990
  • Демкин Алексей Михайлович
  • Борисова Людмила Васильевна
SU1749818A1

Реферат патента 2018 года СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОГО СОДЕРЖАНИЯ УРАНА И ПЛУТОНИЯ В РАСТВОРАХ КУЛОНОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ ПРИ ПОСТОЯННОЙ СИЛЕ ТОКА

Использование: для определения массового содержания урана и плутония в растворах кулонометрическим методом. Сущность изобретения заключается в том, что при постоянной силе тока упаривают аликвоту раствора смешанного уран-плутониевого топлива до влажных солей, для определения плутония часть аликвоты растворяют в 1 моль⋅л-1 HClO4, окисляют Pu4+ до PuO22+ оксидом серебра (II), помещают пробу в электрохимическую ячейку, проводят титрование плутония в инертной атмосфере, при постоянной силе тока электрогенерированными ионами Fe2+, рассчитывают содержание плутония по количеству электричества, затраченному на электрохимическое восстановление Fe3+ до Fe2+ на электроде, вторую часть аликвоты упаренного раствора растворяют в 2 моль⋅л-1 H2SO4, восстанавливают уран и плутоний до U4+ и Pu3+ амальгамой цинка, окисляют уран и плутоний до UO22+ и Pu4+ соответственно, добавляя бихромат калия с избытком, помещают раствор в электрохимичекую ячейку с таким же раствором фонового электролита, как и при определении плутония, проводят титрование избытка бихромата калия электрогенерированными ионами Fe2+, зная общее количество внесенного в рабочий раствор бихромата калия и массу его избытка, определенную во втором титровании, рассчитывают его массу, затраченную на окисление U4+ и Pu3+, зная содержание плутония в растворе, определенное в первой части раствора, из общего количества бихромата калия вычитают часть, затраченную на окисление плутония, а по оставшемуся количеству бихромата калия рассчитывают содержание урана. Технический результат - обеспечение возможности упрощения одновременного определения урана и плутония в смешанном уран-плутониевом топливе. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 653 090 C1

Способ определения массового содержания урана и плутония в растворах кулонометрическим методом при постоянной силе тока, заключающийся в том, что для определения содержания плутония в растворе предварительно упаривают аликвоту раствора смешанного уран-плутониевого топлива до влажных солей, для определения плутония часть аликвоты растворяют в 1 моль⋅л-1 HClO4, окисляют Pu4+ до PuO22+, внося порционно в раствор оксид серебра (II) с последующим удалением его избытка добавлением сульфаминовой кислоты, помещают пробу электрохимическую ячейку с раствором фонового электролита состава: 0,8 моль⋅л-1 H3PO4, 4,5 моль⋅л-1 H2SO4 и 5 г/л Fe3+, проводят титрование плутония в инертной атмосфере, при постоянной силе тока электрогенерированными ионами Fe2+, рассчитывают содержание плутония по количеству электричества, затраченному на электрохимическое восстановление Fe3+ до Fe2+ на электроде, вторую часть аликвоты упаренного раствора растворяют в 2 моль⋅л-1 H2SO4, восстанавливают уран и плутоний до U4+ и Pu3+, внося в раствор свежеприготовленную амальгаму цинка при постоянном перемешивании и подаче гелия, окисляют уран и плутоний до UO22+ и Pu4+ соответственно, добавляя бихромат калия с избытком, помещают раствор в электрохимичекую ячейку с таким же раствором фонового электролита, как и при определении плутония, проводят титрование избытка бихромата калия электрогенерированными ионами Fe2+, зная общее количество внесенного в рабочий раствор бихромата калия и массу его избытка, определенную во втором титровании, рассчитывают его массу, затраченную на окисление U4+ и Pu3+, зная содержание плутония в растворе, определенное в первой части раствора, из общего количества бихромата калия вычитают часть, затраченную на окисление плутония, а по оставшемуся количеству бихромата калия рассчитывают содержание урана.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2018 года RU2653090C1

M.K
Sharma, J.V
Kamat, A.S
Ambolikar, J.S
Pillai and S.K
Aggarwal, COULOMETRY FOR THE DETERMINATION OF URANIUM AND PLUTONIUM: PAST AND PRESENT, BHABHA ATOMIC RESEARCH CENTRE MUMBAI, INDIA, 2012
В.Н
Момотов, Е.А
Ерин, В.М
Чистяков, ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДИЧЕСКИХ ФАКТОРОВ КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУММЫ УРАНА И ПЛУТОНИЯ, VII Российская конференция по радиохимии, Радиохимия 2012, 15-19 октября 2012
В.Н
Момотов, Е.А Ерин, В.М
Чистяков, КИНЕТИКА ВОССТАНОВЛЕНИЯ ЧЕТЫРЁХВАЛЕНТНОГО ПЛУТОНИЯ АМАЛЬГАМОЙ ЦИНКА В РАСТВОРАХ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ, VIII Всероссийская конференция по радиохимии, Радиохимия -2015, 28 сентября-2 октября 2015
J.B.Fardon, I.R.McGowan, Controlled potential coulometry: the application of a secondary reaction to the determination of plutonium and uranium at a solid electrode, Talanta, Volume 19, Issue 11, Pages 1321-1334, November 1972
СПОСОБ КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ С АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЙ СИСТЕМОЙ ИНДИКАЦИИ 0
  • И. В. Моисеев, А. Я. Куперман Н. Н. Бородина
SU399774A1

RU 2 653 090 C1

Авторы

Момотов Владимир Николаевич

Ерин Евгений Александрович

Волков Алексей Юрьевич

Даты

2018-05-07Публикация

2017-01-18Подача