СВЕТОСТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ ПОЛИОЛЕФИНОВЫЕ ПЛЕНКИ, ЛЕНТЫ И МОНОНИТИ Российский патент 2019 года по МПК C08K5/34 B29C48/88 C08J5/18 

Настоящее изобретение относится к способу сокращения уноса воды светостабилизированной полиолефиновой пленки, ленты или мононити которые проходят через водяную баню в ходе получения, к полиолефиновой пленке, ленте или мононити, полученным согласно указанному способу, и к применению специфических светостабилизаторов для снижения уноса воды светостабилизированной полиолефиновой пленки, ленты или мононити.

Широко распространенный способ получения полиолефиновых пленок, лент или мононитей состоит в экструзии расплава полимера через подходящее устройство, в форме пленки, ленты или мононити в водяную баню, где пленка, лента или мононить охлаждается и затвердевает. Затем пленку, ленту или мононить, в свою очередь, можно удалить из водяной бани и подвергнуть дальнейшим стадиям обработки. При выходе из водяной бани пленка, лента или мононить может улавливать воду, что мешает последующим этапам обработки. Этот эффект, увлечения водой из водяной бани, часто называют «унос воды» в технической литературе, и для этого можно использовать аббревиатуру WCO.

Растяжение пленки при соответствующей температуре приводит к ориентации и дальнейшей кристаллизации полимера, что приводит к специфическим свойствам. Эта вторая стадия обработки может иметь место непосредственно на пленке, но первичная пленка часто разделяется на ленты до процесса растяжения. Поскольку требуемые свойства получают во время процесса растяжения, здесь важно точное соблюдение всех параметров процесса. Даже следы влаги на пленке или на лентах перед процессом растяжения изменяют последующую растяжку и ориентацию, с созданием очень серьезных изменений в качестве полученного продукта. Последствия этого не ограничиваются только соответствующими существенными изменениями качества полученного конечного продукта. Даже в ходе получения или обработки плохое качество может привести к разрыву лент, например, и, таким образом, прекратить производство. Источником воды, который может привести к указанным проблемам, является охлаждающая ванна, в которую экструдируется первичная пленка. Хотя большинство пластмасс, в частности полиолефинов, таких как полиэтилен (ПЭ) или полипропилен (ПП), являются очень гидрофобными и поэтому имеют небольшую склонность поглощать воду, часто обнаруживается, что при относительно высоких скоростях производства капли воды или тонкая пленка воды прилипают к пленке, когда она растягивается над водяной баней. Кроме того, к полимеру необходимо добавлять различные добавки, такие как светостабилизаторы, чтобы гарантировать, что конечный продукт имеет хорошие функциональные возможности. Некоторые из этих добавок способствуют увеличенному уносу воды из водяной бани. Добавки, а также максимальная скорость обработки, необходимы, если подходящие продукты должны производиться по низкой цене. Сокращение скорости обработки приводит к неэкономическому производству. Кроме того, невозможно избежать добавления необходимых добавок, некоторые из которых приводят к ухудшению WCO (т.е. более высокому WCO и, следовательно, более плохому продукту), так как в противном случае свойства продукта, вызванные добавками, не могут быть достигнуты.

В настоящее время сокращение WCO осуществляется за счет простейших конструктивных мер в ходе машинного производства. Например, вытягивание пленки из водяной бани осуществляется, как правило, вертикально вверх, так что только гравитация максимизирует количество воды, падающей вниз. Кроме того, часто используют сжимающие ролики и/или воздушные ножи для удаления максимального количества воды с пленки. Существуют и другие технические методы в зависимости от конкретной конфигурации машины.

По-прежнему существует потребность в процессе улучшения WCO в способе получения полиолефиновых пленок, лент и мононитей. В идеале не должно возникать нежелательных побочных эффектов, и этот способ также должен быть способен к использованию существующих препаратов без возникновения проблем.

Неожиданно было обнаружено, что добавление определенного второго светостабилизатора на основе стерически затрудненного амина к светостабилизированной полиолефиновой пленке, лента или мононить, которые уже содержат светостабилизатор на основе стерически затрудненного амина, может заметно снизить WCO в ходе получения. Это является неожиданным, особенно потому, что два стерически затрудненных амина относятся к одному и тому же классу соединений. Это было совершенно неожиданно и никоим образом не предсказуемо, что конкретные комбинации двух светостабилизаторов на основе стерически затрудненных аминов показывают синергетическое улучшение WCO свойств.

Таким образом, настоящее изобретение обеспечивает способ сокращения уноса воды светостабилизированной полиолефиновой пленки (предпочтительно монослой), ленты (предпочтительно монослой) или мононити, которые содержат компонент (А) в качестве светостабилизатора и которые проходят через водяную баню в ходе получения, отличающийся тем, что полиолефиновая пленка, лента или мононить дополнительно содержат компонент (В) в качестве светостабилизатора, компонент (А) представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из соединений формулы (A-I), соединений формулы (А-II) и соединений формулы (А-III),

где А₁ представляет собой водород или С₁-С₄алкил,

А₂ представляет собой прямую связь или С₁-С₁₀алкилен, и

a₁ представляет собой число от 2 до 20;

где A₃, А₄ и А₅ независимо друг от друга представляют собой С₂-С₁₈алкилен,

А₆, А₇, A₈, А₉ и А₁₀ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₁₂алкил, С₅-С₁₂циклоалкил или группу формулы (а-1),

радикалы А₁₁ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₁₂алкил или С₅-С₁₂циклоалкил, и

а₂ представляет собой число от 1 до 20;

где A₁₂ представляет собой С₂-С₁₈алкилен, С₅-С₇циклоалкилен или С₁-С₄алкиленди(С₅-С₇циклоалкилен),

А₁₃ и А₁₄ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₁₂алкил, С₅-С₁₂циклоалкил или группу формулы (а-2),

или радикалы А₁₃ и А₁₄, вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют 5-10-ти членное гетероциклическое кольцо,

радикалы A₁₅ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₁₂алкил или С₅-С₁₂циклоалкил, и

а₃ представляет собой число от 2 до 20;

компонент (В) представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из соединений формулы (B-I), соединений формулы (В-II), соединений формулы (В-III) и соединений формулы (B-IV),

где R₁ представляет собой С₁-С₁₈алкил, С₁-С₁₈гидроксиалкил, циклогексил или гидроксициклогексил или R₁ представляет собой группу -С(С₆Н₅)(Н)СН₂-ОН и R₂ представляет собой С₁-С₂₅алкил или группу формулы (b-1);

где х представляет собой целое число от 2 до 8, и у равно нулю или 1;

где R₃ представляет собой С₂-С₁₈алкилен, С₅-С₇циклоалкилен или С₁-С₄алкиленди(С₅-С₇циклоалкилен),

радикалы R₄ независимо друг от друга представляют собой С₁-С₁₂алкил или С₅-С₁₂циклоалкил,

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₁₂алкил, С₅-С₁₂циклоалкил или группу формулы (b-2),

или радикалы R₅ и R₆, вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют 5-10-ти членное гетероциклическое кольцо и

b₁ представляет собой число от 1 до 20;

где радикалы R₈, R₉ и R₁₀ независимо друг от друга представляют собой С₂-С₁₈алкилен, и радикалы R₇ независимо друг от друга представляют собой группу формулы (b-3)

где R₁₁ и R₁₂ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₁₂алкил, С₅-С₁₂циклоалкил или группу формулы (b-4)

и радикалы R₁₃ независимо друг от друга представляют собой С₁-С₁₂алкил или С₅-С₁₂циклоалкил;

где

R₅ представляет собой С₁-С₂₅алкил,

n представляет собой число от 1 до 10, и

W представляет собой остаток воска, содержащий от 50 до 1000 атомов углерода, предпочтительно остаток полиэтиленового или полипропиленового воска.

Компоненты (А) и (В) предпочтительно находятся в одном слое, если пленкой является многослойная пленка.

Соединения компонентов (А) и (В) являются известными и широко коммерчески доступными и могут быть получены согласно известным способам.

Соединения компонента (А) могут быть получены аналогично способам, описанным в US-A-4,233,412, US-A-4,477,615 (CAS 136,504-96-6) и US-A-4,108,829, US-A-4,086,204, US-A-4,331,586, US-A-6,046,304 и US-A-6,297,299.

Соединения компонента (В) могут быть получены аналогично способам, описанным в US-A-6,388,072, US-A-6,117,995, US-A-6,420,462 и US-A-6,677,451, и US-А-5,844,026.

Предпочтительными соединениями компонента (А) являются коммерческие продукты Tinuvin®622, Sabostab® UV 119, Uvasorb® HA88, Uvasorb® HA10, Chimassorb® 944, Chimassorb® 2020, Cyasorb® UV 3346, Cyasorb® UV 3529 и Dastib® 1082.

Предпочтительными соединениями компонента (В) являются коммерческие продукты Tinuvin® NOR 371, Tinuvin® 123, ADK STAB® LA81 или Flamestab® NOR 116.

Полиолефин предпочтительно представляет собой полиэтилен или полипропилен и содержит, например, от 0.01 до 10%, в частности от 0.1 до 1%, относительно массы полиолефина, суммы компонентов (А) и (В).

Массовое отношение компонента (А) к компоненту (В) составляет, например, от 1:20 до 20:1, предпочтительно от 1:15 до 15:1.

Значения концевых групп, которые насыщают свободные валентности в соединениях (A-I), (А-II), (А-III) и (В-II), зависят от процессов, используемых для их получения. Концевая группа также может быть изменена после получения соединений.

Если соединения формулы (A-I) получают, например, путем реакции соединения формулы

в которой А₁ представляет собой водород или метил, со сложным диэфиром дикарбоновой кислоты формулы Y₀-OOC-A₂-COO-Y₀, в которой Y₀ представляет собой, например, метил, этил или пропил, и А₂ имеет значения, как определено выше, концевая группа, связанная с 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-ильным радикалом, представляет собой водород или -CO-A₂-COO-Y₀, и концевая группа, связанная с диацильным радикалом, представляет собой -O-Y₀ или

.

В соединениях формулы (А-II) концевыми группами, связанными с триазиновым радикалом, являются, например, Cl или группа

и концевая группа, связанная с аминорадикалом, представляет собой, например, водород или группу

Если соединения формулы (А-III) получают путем реакции соединения формулы

в которой Х₀ представляет собой, например, галоген, в частности хлор, и А₁₃ и А₁₄ имеют значения, как определено выше, с соединением формулы

,

в которой A₁₂ и А₁₅ имеют значения, как определено выше, концевая группа, связанная с диаминорадикалом, представляет собой, например, водород или

и концевая группа, связанная с триазиновым радикалом, представляет собой, например, Х₀ или

Если Х₀ представляет собой галоген, предпочтительным является его замещение, например, на -ОН или аминогруппу, когда реакция завершена. Примерами аминогрупп, которые могут быть упомянуты, являются пирролидин-1-ил, морфолино, -NH₂, -N(С₁-С₈)алкил)₂ и -NR₀(С₁-С₈алкил), в котором R₀ представляет собой водород или группу формулы (а-2).

Одним из особенно предпочтительных соединений формулы (А-III) является

где E₁ представляет собой , Е₂ представляет собой и а₃ представляет собой число от 2 до 10.

Получение этого соединения описано в Примере 10 в US-A-6,046,304.

В соединениях формулы (В-II), концевая группа, связанная с диаминорадикалом, представляет собой, например, водород или

и концевая группа, связанная с триазиновым радикалом, представляет собой, например,

.

Примерами алкилов, имеющих до 25 атомов углерода, являются метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметил-гексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил и октадецил.

Примерами С₅-С₁₂циклоалкила являются циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил и циклододецил. Циклогексил является предпочтительным.

Примерами алкилена, имеющего до 18 атомов углерода, являются метилен, этилен, пропилен, триметилен, тетраметилен, пентаметилен, 2,2-диметилтриметилен, гексаметилен, декаметилен и октадекаметилен.

Предпочтительным примером С₅-С₇циклоалкилена является циклогексилен.

Предпочтительным примером С₁-С₄алкиленди(С₅-С₇циклоалкилена) является циклогексилен-метилен-циклогексилен.

Предпочтительным примером 5-7-членного гетероциклильного кольца является морфолиновая группа.

В предпочтительном способе A₁ представляет собой водород,

А₂ представляет собой С₂-С₆алкилен, и

a₁ представляет собой число от 2 до 10;

A₃, А₄ и А₅ независимо друг от друга представляют собой С₂-С₆алкилен,

А₆, А₇, A₈, А₉ и А₁₀ независимо друг от друга представляют собой С₁-С₄алкил,

радикалы А₁₁ независимо друг от друга представляют собой водород или С₁-С₄алкил, и

а₂ представляет собой число от 1 до 10;

А₁₂ представляет собой С₂-С₆алкилен,

А₁₃ и А₁₄ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₄алкил, циклогексил или группу формулы (а-2),

или радикалы А₁₃ и А₁₄, вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолино группу,

радикалы А₁₅ независимо друг от друга представляют собой водород или С₁-С₄алкил, и

а₃ представляет собой число от 2 до 10,

R₁ представляет собой С₁-С₁₁алкил или С₂-С₆гидроксиалкил, R₂ представляет собой С₁₀-С₂₀алкил или группу формулы (b-1);

R₃ представляет собой С₂-С₆алкилен,

радикалы R₄ независимо друг от друга представляют собой С₁-С₄алкил или циклогексил;

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₄алкил, циклогексил или группу формулы (b-2),

или радикалы R₅ и R₆, вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолино группу и

b₁ представляет собой число от 1 до 10;

R₈, R₉ и R₁₀ независимо друг от друга представляют собой С₂-С₆алкилен и радикалы R₇ независимо друг от друга представляют собой группу формулы (b-3),

R₁₁ и R₁₂ независимо друг от друга представляют собой С₁-С₄алкил, и радикалы R₁₃ независимо друг от друга представляют собой С₁-С₄алкил или циклогексил.

Согласно предпочтительному варианту выполнения настоящего изобретения соединение формулы (A-I) соответствует формуле (A-I-1)

где a₁ представляет собой число от 2 до 10,

соединение формулы (А-II) соответствует формуле (А-II-1) или (А-II-2),

где a₂ представляет собой число от 1 до 10,

где а₂ представляет собой число от 1 до 10,

соединение формулы (А-III) соответствует формуле (А-III-1), (А-III-2), (А-III-3) или (А-III-4),

где а₃ представляет собой число от 2 до 10,

где а₃ представляет собой число от 2 до 10,

где А₁₅ представляет собой водород или метил и а₃ представляет собой число от 2 до 10,

где а₃ представляет собой число от 2 до 10.

соединение формулы (B-I) соответствует формуле (B-I-1), (B-I-2) или (B-I-3),

соединение формулы (В-II) соответствует формуле (В-II-1),

где b₁ представляет собой число от 1 до 10,

соединение формулы (В-III) соответствует формуле (В-III-1),

где R₇ представляет собой группу формулы (b-3-1).

Согласно особенно предпочтительному варианту выполнения настоящего изобретения компонент (А) представляет собой соединение формулы (A-I-1) и компонент (В) представляет собой соединение формулы (B-II-1), или

компонент (А) представляет собой соединение формулы (A-II-1-а) и компонент (В) представляет собой соединение формулы (В-III-1), или

компонент (А) представляет собой соединение формулы (А-III-2) и компонент (B) представляет собой соединение формулы (B-I-1),

где a₁ представляет собой число от 2 до 10,

где X представляет собой группу и

Y представляет собой группу ,

где а₃ представляет собой число от 2 до 10,

где b₁ представляет собой число от 1 до 10,

где R₇ представляет собой группу формулы (b-3-1).

Полиолефин может дополнительно содержать одну или более стандартных добавок. Подходящие примеры перечислены далее.

1. Антиоксиданты

1.1. Алкилированные монофенолы, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые являются линейными или разветвленными в боковых цепях, например, 2,6-ди-нонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилгептадец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридец-1'-ил)фенол и их смеси.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например, 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил стеарат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипат.

1.4. Токоферолы, например, α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин Е).

1.5. Гидроксилированные тиодифенильные простые эфиры, например, 2,2'-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис(4-октилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)-дисульфид.

1.6. Алкилиденбисфенолы, например, 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метил-фенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль бис[3,3-бис(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метил-фенил)дициклопентадиен, бис[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси2-метилфенил)-4-n-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.

1.7. О-, N- и S-бензильные соединения, например, 3,5,3',5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый простой эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например, диоктадецил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, ди-октадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, ди-додецилмеркаптоэтил-2,2-бис (3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9. Ароматические гидроксибензильные соединения, например, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10. Триазиновые соединения, например, 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты, например, диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль моноэтилового сложного эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, например, 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.

1.13. Сложные эфиры β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, изо-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.14. Сложные эфиры β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, изо-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном; 3,9-бис[2-{3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундеканом.

1.15. Сложные эфиры β-3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.16. Сложные эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.17. Амиды β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразид, N,N'-бис[2-(3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (Naugard® XL-1, поставляемый Uni-royal).

1.18. Аскорбиновая кислота (витамин С)

1.19. Аминные антиоксиданты, например, N,N'-ди-изопропил-п-фенилендиамин, N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)дифениламин, N,N'-диметил-N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например, п,п'-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-бис(фенил-амино)пропан, (о-толил)бигуанид, бис[4-(1',3'-диметилбутил)фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октил-фенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен.

2. Поглотители УФ-лучей и светостабидизаторы

2.1. 2-(2'-Гидроксифенил)бензотриазолы, например, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)-бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлор-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлор-бензотриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-амил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-бис-(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлор-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)-карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлор-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлор-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидрокси-фенил)бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенилбензотриазол, 2,2'-метилен-бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол]; продукт переэтерификации 2-[3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2Н-бензотриазола полиэтиленгликолем 300; [R-CH2CH2-COO-СН2СН2-]2-, где R обозначает 3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-илфенил, 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]бензотриазол; 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)фенил]бензотриазол.

2.2. 2-Гидроксибензофеноны, например, 4-гидрокси, 4-метокси, 4-октилокси, 4-децилокси, 4-додецилокси, 4-бензилокси, 4,2',4'-тригидрокси и 2'-гидрокси-4,4'-диметокси производные.

2.3. Сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например, 4-трет-бутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис-(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-дитрет-бутилфенил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-дитрет-бутилфенил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензоат.

2.4. Акрилаты, например, этил α-циано-β,β-дифенилакрилат, изооктил α-циано-β,β-дифенилакрилат, метил α-карбометоксициннамат, метил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, бутил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, метил α-карбометокси-п-метоксициннамат, N-(β-карбометокси-β-циановинил)-2-метилиндолин, неопентил тетра(α-циано-β,β-дифенилакрилат.

2.5. Соединения никеля, например, никелевые комплексы 2,2'-тиобис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола], такие как комплекс с соотношением 1:1 или 1:2 совместно или без дополнительных лигандов, таких как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, никелевые соли моноалкильных сложных эфиров, например, метиловый или этиловый сложный эфир, 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилфосфоновой кислоты, никелевые комплексы кетоксимов, например 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксим, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола вместе или без дополнительных лигандов.

2.6. Стерически затрудненные амины, например, бис(1-ундецилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидиловый) сложный эфир карбоновой кислоты, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил) н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалонат, конденсат 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические конденсаты N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетат, тетракис(2,2,6,6-тетра-метил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себацат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)сукцинат, линейные или циклические конденсаты N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, конденсат 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, конденсат 2-хлор-4,6-ди-(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, конденсат N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, конденсат 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (CAS Reg. No. [136504-96-6]); конденсат 1,6-гександиамина и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, N,N-дибутиламина и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (CAS Reg. No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-n-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксо-спиро[4,5]декан, продукт реакции 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро-[4,5] декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)этен, N,N'-бис-формил-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, сложный диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты и 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидроксипиперидина, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продукт реакции сополимера малеинового ангидрида и с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином, 2,4-бис[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидине-4-ил)-Н-бутиламино]-6-(2-гидроксиэтил)амино-1,3,5-триазин, 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, Sanduvor (Clariant; CAS Reg. No. 106917-31-1], 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, продукт реакции 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,6-пиперидине-4-ил)бутиламино]-6-хлор-s-триазина с N,N'-бис(3-аминопропил)этилендиамином), 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-он-4-ил)амино)-s-триазин, 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперазин-3-он-4-ил)амино)-s-триазин.

2.7. Оксамиды, например, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамд, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и их смеси с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутоксанилидом, смеси о- и п-метокси-дизамещенных оксанилидов и смеси о- и п-этокси-дизамещенных оксанилидов.

2.8. 2-(2-Гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например, 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4- диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутoкси-2-гидроксипропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-{2-гидрокси-4-[3-(2-этилгексил-1-окси)-2-гидроксипропилокси]фенил}-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(4-[2-этилгексилокси]-2-гидроксифенил)-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(4,6-бис-бифенил-4-ил-1,3,5-триазин-2-ил)-5-(2-этил-(н)-гексилокси)фенол.

3. Дезактиваторы металлов, например, N,N'-дифенилоксамид, N-салицилал-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис-(салицилоил)гидразин, N,N'-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис-(бензилиден)оксалилдигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себацилбисфенилгидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис-(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-бис-(салицилоил)тиопропионилдигидразид.

4. Фосфиты и фосфониты, например, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил)фосфит, трилаурил фосфит, триоктадецил фосфит, дистеарилпентаэритрит дифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит, диизодецил пентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-кумилфенил)пентаэритрит дифосфит, бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритрит дифосфит, диизодецилоксипентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)-пентаэритрит дифосфит, бис(2,4,6-трис(трет-бутилфенил)пентаэритрит дифосфит, тристеарилсорбита трифосфит, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил) 4,4'-бифенилен дифосфит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12Н-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)метил фосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)этил фосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12-метил-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 2,2',2''-нитрило[триэтилтрис(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-три-трет-бутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран.

Особое предпочтение отдают использованию следующих фосфитов:

Трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (Irgafos® 168, Ciba Specialty Chemicals Inc.), трис(нонилфенил)фосфит,

5. Гидроксиламины, например, N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитeтpaдeцилгидpoкcилaмин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, дериватизированный из аминов гидрированного таллового масла.

6. Нитроны, например, N-бензил-альфа-фенилнитрон, N-этил-альфа-метилнитрон, N-октил-альфа-гептилнитрон, N-лаурил-альфа-ундецилнитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецилнитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, нитроны, дериватизированные из N,N-диалкилгидроксиламинов, полученных из аминов гидрированного таллового масла.

7. Тиосинергисты, например, дилаурилтиодипропионат, димиристилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат, пентаэритрит тетракис[3-(додецилтио)пропионат] или дистеарилдисульфид.

8. Поглотители пероксидов, например, сложные эфиры β-тиодипропионовой кислоты, в частности лауриловые, стеариловые, миристиловые или тридециловые сложные эфиры, меркаптобензимидазол, цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, тетракис-(β-додецилмеркапто)пропионат пентаэритрита.

9. Полиамидные стабилизаторы, например, соли меди в сочетании с иодидами и/или соединениями фосфора и солями двухвалентного марганца.

10. Основные совместно применяемые стабилизаторы, например, меламин, поли-винилпирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, гидразиновые производные, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов и высших жирных кислот, в частности стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия, antimony пирокатехолат сурьмы или пирокатехолат цинка.

11. Зародышеобразователи, например неорганические соединения, такие как тальк, оксиды металлов, такие как диоксид титана и оксид магния, фосфаты, карбонаты и сульфаты, предпочтительно щелочноземельных металлов; органические соединения, такие как моно- и поликарбоновые кислоты и их соли, такие как 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат натрия и бензоат натрия; полимерные соединения, в частности ионогенные сополимеры ("иономеры"). Особенно предпочтительными являются 1,3:2,4-бис(3',4'-диметилбензилиднг)сорбит, 1,3:2,4-ди(параметилдибензилиден)сорбит, и 1,3:2,4-ди(бензилиден)сорбит.

12. Наполнители и упрочняющие агенты, например, карбонат кальция, силикаты, стекловолокна, стеклянные бусины, асбест, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, сажа, графит, древесную мука и муки или волокна других натуральных продуктов, синтетические волокна

13. Другие добавки, например, пластификаторы, смазки, эмульгаторы, пигменты, модификаторы реологических свойств, катализаторы, средства, содействующие выравниванию, оптические отбеливатели, антипирены, антистатики и газообразующие средства.

14. Бензофураноны и индолиноны, например, описанные в U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4316611;

DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384 или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3'-бис[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси]фенил)бензофуран-2-он], 5,7-ди-трет-бутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2-ацетил-5-изооктилфенил)-5-изооктилбензофуран-2-он.

Массовое отношение компонента (А) к стандартной добавке составляет, например, от 1:100 до 100:1, предпочтительно от 1:100 до 10:1, в частности от 1:10 до 10:1.

Согласно предпочтительному варианту выполнения настоящего изобретения полиолефин дополнительно содержит в качестве компонента (С) фенольный антиоксидант, предпочтительно октадецил 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат.

Компонент (С) может присутствовать в концентрации, равной например от 0.01 до 10%, относительно массы полиолефина.

Согласно другому предпочтительному варианту выполнения настоящего изобретения компонент (А) представляет собой соединение формулы (A-I-1) и соединение формулы (А-III-2), и компонент (В) представляет собой соединение формулы (B-I-1) или (В-II-1), и полиолефин необязательно содержит октадецил 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат.

Еще одним объектом настоящего изобретения является полиолефиновая пленка, лента или мононить, полученные согласно способу, описанному выше.

Другим объектом настоящего изобретения является применение компонента (В) в качестве светостабилизатора для снижения уноса воды светостабилизированной полиолефиновой пленки, ленты или мононити, которые содержит компонент (А) в качестве светостабилизатора и которые проходят через водяную баню в ходе получения.

Еще одним объектом настоящего изобретения является способ получения светостабилизированной полиолефиновой пленки, ленты или мононити, включающий стадию пропускания указанной светостабилизированной полиолефиновой пленки, ленты или мононити через водяную баню при скорости отвода с экструдера от 5 до 100 м/мин, предпочтительно от 4 до 80 м/мин или от 10 до 50 м/мин, в частности от 20 до 40 м/мин, отличающийся тем, что указанные полиолефиновая пленка, лента или мононить содержат компоненты (А) и (В), как определено выше. Все описанные выше предпочтения также относятся к этому способу, который полезен для уменьшения уноса воды из водяной бани.

Примеры ниже иллюстрируют изобретение более подробно. Все проценты и части приведены по массе, если не указано иное.

Светостабилизаторы, применяемые в следующих примерах:

Соединение (А-I-1):

(Tinuvin® 622)

где a₁ представляет собой число от 2 до 10.

Соединение (A-II-1-а):

(Sabostab® UV119)

где X представляет собой группуи

Y представляет собой группу .

Соединение (А-III-2):

(Chimassorb® 2020)

где Е₁ представляет собой , Е₂ представляет собой и а₃ представляет собой число от 2 до 10.

Соединение (B-I-1):

Соединение (B-II-1):

где Е₃ представляет собой , Е₄ представляет собой и где b₁ представляет собой число от 2 до 10.

Соединение (В-III-1):

(Flamestab® NOR 116)

где R₇ представляет собой группу формулы

Определение синергизма для указанных ниже экспериментов:

Синергетический эффект WCO (унос воды) двух стабилизаторов света (α) и (β) определяется путем сопоставления ожидаемых значений WCO с фактически измеренными значениями активности WCO. Ожидаемые значения рассчитываются на основе закона аддитивности (В. Ranby и J.F. Rabek; Photodegradation, Photo-oxidation and Photostabilization of Polymers, Principles and Applications, John Wiley & Sons, London, New York, Sydney, Toronto, 1975, pages 418 и 419) в соответствии со следующим уравнением для соотношения 1:1 двух светостабилизаторов:

Существует синергетический эффект WCO двух светостабилизаторов в образцах ниже, когда «измеренный WCO» < «рассчитанный WCO» (низкие значения WCO желательны).

Вышеприведенное уравнение адаптировано соответствующим образом, когда соотношение двух светостабилизаторов отличается от 1:1, например, если соотношение равно 2:1, ожидаемый эффект WCO можно рассчитать в соответствии со следующим уравнением:

Пример 1:

Светостабилизаторы, указанные в таблицах 1а и 1b, смешивают в высокоскоростном смесителе (MTI, Mischtechnik International, Германия) с полиэтиленом (Dowlex® SC 2108). Смесь экструдируют при 200°С в двухшнековом экструдере (Krauss Maffei Berstorff, Германия) с получением гранул, которые затем преобразуют в полупромышленном экструдере (Leonard, Italy) в ленты при 220°С. Унос воды выражается в длине (мм), на которую вода из водяной охлаждающей ванны переносится вместе с экструдатом (200 микрон) перед входом в вытяжную часть. Чем меньше унос воды, тем быстрее и экономичнее обрабатывается пленка, вытянутая лента или мононить. Результаты показаны в таблицах 1а и 1b.

*) Низкие значения желательны.

*) Низкие значения желательны.

Пример 2:

Светостабилизаторы, указанные в таблицах 2а и 2b, смешивают в высокоскоростном смесителе (MTI, Mischtechnik International, Германия) с полиэтиленом (Dowlex® SC 2108), который содержит 0.5 мас. % относительно массы полиэтилена, соединения (A-I-1). Смесь экструдируют при 200°С в двухшнековом экструдере (Krauss Maffei Berstorff, Германия) с получением гранул, которые затем преобразуют в полупромышленном экструдере (Leonard, Italy) в ленты при 220°С. Унос воды выражается в длине (мм), на которую вода из водяной охлаждающей ванны переносится вместе с экструдатом (200 микрон) перед входом в вытяжную часть. Чем меньше унос воды, тем быстрее и экономичнее обрабатывается пленка, вытянутая лента или мононить. Результаты показаны в таблицах 2а и 2b.

*) Низкие значения желательны.

*) Низкие значения желательны.

Пример 3:

Светостабилизаторы, указанные в таблицах 3a и 3b, смешивают в высокоскоростном смесителе (MTI, Mischtechnik International, Германия) с полипропиленом (Polychim® A 10 ТВ). Смесь экструдируют при 230°С в двухшнековом экструдере (Krauss Maffei Berstorff, Германия) с получением гранул, которые затем преобразуют в полупромышленном экструдере (Leonard, Italy) в ленты при 240°С. Унос воды выражается в длине (мм), на которую вода из водяной охлаждающей ванны переносится вместе с экструдатом (240 микрон) перед входом в вытяжную часть. Чем меньше унос воды, тем быстрее и экономичнее обрабатывается пленка, вытянутая лента или мононить. Результаты показаны в таблицах 3a и 3b.

*) Низкие значения желательны.

*) Низкие значения желательны.

Пример 4:

Светостабилизаторы, указанные в таблице 4, смешивают в высокоскоростном смесителе (MTI, Mischtechnik International, Германия) с полиэтилен (Dowlex® SC 2108), который содержит 0,5 мас. %, относительно массы полиэтилена, соединения (A-I-1). Смесь экструдируют при 200°С в двухшнековом экструдере (Krauss Maffei Berstorff, Германия) с получением гранул, которые затем преобразуют в полупромышленном экструдере (Leonard, Italy) в ленты при 220°С. Унос воды выражается в длине (мм), на которую вода из водяной охлаждающей ванны переносится вместе с экструдатом (100 микрон) перед входом в вытяжную часть. Чем меньше унос воды, тем быстрее и экономичнее обрабатывается пленка, вытянутая лента или мононить. Результаты показаны в таблице 4.

*) Низкие значения желательны.

В приведенных выше примерах “%” означает “мас. % относительно массы полиолефина”.

Изобретение относится к способу уменьшения уноса воды светостабилизированной полиолефиновой пленки, ленты или волокна, которые содержат компонент (А) в качестве светостабилизатора и которые проходят через водяную баню в ходе получения, при этом полиолефиновая пленка, лента или мононить дополнительно содержат компонент (В) в качестве светостабилизатора, примером компонента (А) является

где E₁ представляет собой

Е₂ представляет собой

и а₃ представляет собой число от 2 до 10, и примером компонента (В) является

4 н. и 9 з.п. ф-лы, 4 табл.

1. Способ сокращения уноса воды светостабилизированной полиолефиновой пленки, ленты или мононити, которые содержат компонент (А) в качестве светостабилизатора и которые проходят через водяную баню в ходе получения, отличающийся тем, что полиолефиновая пленка, лента или мононить дополнительно содержат компонент (В) в качестве светостабилизатора,

компонент (А) представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из соединений формулы (A-I), соединений формулы (А-II) и соединений формулы (А-III),

где A₁ представляет собой водород или С₁-С₄алкил,

А₂ представляет собой прямую связь или C₁-С₁₀алкилен, и

a₁ представляет собой число от 2 до 20;

где A₃, А₄ и А₅ независимо друг от друга представляют собой С₂-С₁₈алкилен,

А₆, А₇, A₈, А₉ и А₁₀ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₁₂алкил, С₅-С₁₂циклоалкил или группу формулы (а-1),

радикалы А₁₁ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₁₂алкил или С₅-С₁₂циклоалкил, и

а₂ представляет собой число от 1 до 20;

где A₁₂ представляет собой С₂-С₁₈алкилен, С₅-С₇циклоалкилен или С₁-С₄алкиленди(С₅-С₇циклоалкилен),

А₁₃ и А₁₄ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₁₂алкил, С₅-С₁₂циклоалкил или группу формулы (а-2),

или радикалы А₁₃ и А₁₄ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют 5-10-членное гетероциклическое кольцо,

радикалы А₁₅ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₁₂алкил или С₅-С₁₂циклоалкил, и

а₃ представляет собой число от 2 до 20;

компонент (В) представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из соединений формулы (B-I), соединений формулы (В-II), соединений формулы (В-III) и соединений формулы (B-IV),

где R₁ представляет собой С₁-С₁₈алкил, С₁-С₁₈гидроксиалкил, циклогексил или гидроксициклогексил, или R₁ представляет собой группу -С(С₆Н₅)(Н)СН₂-ОН, и R₂ представляет собой С₁-С₂₅алкил или группу формулы (b-1);

где х представляет собой целое число от 2 до 8 и у равно нулю или 1;

где R₃ представляет собой С₂-С₁₈алкилен, С₅-С₇циклоалкилен или С₁-С₄алкиленди(С₅-С₇циклоалкилен),

радикалы R₄ независимо друг от друга представляют собой С₁-С₁₂алкил или С₅-С₁₂циклоалкил,

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₁₂алкил, С₅-С₁₂циклоалкил или группу формулы (b-2),

или радикалы R₅ и R₆ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют 5-10-членное гетероциклическое кольцо, и

b₁ представляет собой число от 1 до 20;

где радикалы R₈, R₉ и R₁₀ независимо друг от друга представляют собой С₂-С₁₈алкилен и радикалы R₇ независимо друг от друга представляют собой группу формулы (b-3)

где R₁₁ и R₁₂ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₁₂алкил, С₅-С₁₂циклоалкил или группу формулы (b-4)

и радикалы R₁₃ независимо друг от друга представляют собой С₁-С₁₂алкил или С₅-С₁₂циклоалкил;

где R₅ представляет собой С₁-С₂₅алкил,

n представляет собой число от 1 до 10, и

W представляет собой остаток воска, содержащий от 50 до 1000 атомов углерода.

2. Способ по п. 1, в котором

A₁ представляет собой водород,

А₂ представляет собой С₂-С₆алкилен, и

a₁ представляет собой число от 2 до 10;

A₃, А₄ и А₅ независимо друг от друга представляют собой С₂-С₆алкилен,

А₆, А₇, A₈, А₉ и А₁₀ независимо друг от друга представляют собой С₁-С₄алкил,

радикалы А₁₁ независимо друг от друга представляют собой водород или С₁-С₄алкил, и

а₂ представляет собой число от 1 до 10;

A₁₂ представляет собой С₂-С₆алкилен,

А₁₃ и А₁₄ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₄алкил, циклогексил или группу формулы (а-2),

или радикалы А₁₃ и А₁₄, вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолиногруппу,

радикалы А₁₅ независимо друг от друга представляют собой водород или С₁-С₄алкил, и

а₃ представляет собой число от 2 до 10,

R₁ представляет собой С₁-С₁₁алкил или С₂-С₆гидроксиалкил, R₂ представляет собой С₁₀-С₂₀алкил или группу формулы (b-1);

R₃ представляет собой С₂-С₆алкилен,

радикалы R₄ независимо друг от друга представляют собой С₁-С₄алкил или циклогексил;

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₄алкил, циклогексил или группу формулы (b-2),

или радикалы R₅ и R₆ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолиногруппу, и

b₁ представляет собой число от 1 до 10;

R₈, R₉ и R₁₀ независимо друг от друга представляют собой С₂-С₆алкилен и радикалы R₇ независимо друг от друга представляют собой группу формулы (b-3),

R₁₁ и R₁₂ независимо друг от друга представляют собой С₁-С₄алкил и радикалы R₁₃ независимо друг от друга представляют собой С₁-С₄алкил или циклогексил.

3. Способ по п. 1, в котором

соединение формулы (A-I) соответствует формуле (A-I-1)

где a₁ представляет собой число от 2 до 10,

соединение формулы (А-II) соответствует формуле (А-II-1) или (A-II-2),

где а₂ представляет собой число от 1 до 10,

где а₂ представляет собой число от 1 до 10,

соединение формулы (А-III) соответствует формуле (А-III-1), (А-III-2), (А-III-3) или (А-III-4),

где а₃ представляет собой число от 2 до 10,

где а₃ представляет собой число от 2 до 10,

где А₁₅ представляет собой водород или метил и а₃ представляет собой число от 2 до 10,

где а₃ представляет собой число от 2 до 10;

соединение формулы (B-I) соответствует формуле (B-I-1), (B-I-2) или (B-I-3),

соединение формулы (В-II) соответствует формуле (B-II-1),

где b₁ представляет собой число от 1 до 10,

соединение формулы (В-III) соответствует формуле (В-III-1),

где R₇ представляет собой группу формулы (b-3-l).

4. Способ по п. 1, в котором полиолефиновая пленка, лента или мононить дополнительно содержат в качестве компонента (С) фенольный антиоксидант, предпочтительно октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат.

5. Способ по п. 1, в котором

компонент (А) представляет собой соединение формулы (A-I-1) и компонент (В) представляет собой соединение формулы (В-II-1), или

компонент (А) представляет собой соединение формулы (A-II-1-а) и компонент (В) представляет собой соединение формулы (В-III-1), или

компонент (А) представляет собой соединение формулы (А-III-2) и компонент (В) представляет собой соединение формулы (B-I-1),

где a₁ представляет собой число от 2 до 10,

где X представляет собой группу

и,

Y представляет собой группу

,

,

где а₃ представляет собой число от 2 до 10,

,

где b₁ представляет собой число от 1 до 10,

,

где R₇ представляет собой группу формулы (b-3-l)

6. Способ по п. 1, в котором компонент (А) представляет собой соединение формулы (A-I-1) и соединение формулы (А-III-2), компонент (В) представляет собой соединение формулы (B-I-1) или (B-II-1), и где полиолефиновая пленка, лента или мононить необязательно содержат октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат,

где a₁ представляет собой число от 2 до 10,

где а₃ представляет собой число от 2 до 10,

где b₁ представляет собой число от 1 до 10.

7. Способ по п. 1, в котором массовое отношение компонента (А) к компоненту (В) составляет от 1:20 до 20:1, предпочтительно от 1:10 до 10:1.

8. Способ по п. 1, в котором полиолефин представляет собой полиэтилен или полипропилен.

9. Способ по любому из пп. 1-8, в котором компоненты (А) и (В) находятся в одном слое, если пленка представляет собой многослойную пленку.

10. Полиолефиновая пленка, лента или мононить, полученные согласно способу по п. 1.

11. Применение компонента (В) в качестве светостабилизатора, как определено в п. 1, для снижения уноса воды светостабилизированной полиолефиновой пленки, ленты или мононити, которые содержат компонент (А) в качестве светостабилизатора, как определено в п. 1, и которые проходят через водяную баню в ходе получения.

12. Способ получения светостабилизированной полиолефиновой пленки, ленты или мононити, включающий стадию пропускания указанной светостабилизированной полиолефиновой пленки, ленты или мононити через водяную баню при скорости отвода с экструдера от 5 до 100 м/мин, отличающийся тем, что указанная полиолефиновая пленка, лента или мононить содержат компоненты (А) и (В), как определено в п.1.

13. Способ по п. 12 для снижения уноса воды из водяной бани.