ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
[0001] По настоящей заявке испрашивается приоритет предварительных патентных заявок США с сериальными №№ 62/098120, поданной 30 декабря 2014 года, и 62/098122, поданной 30 декабря 2014 года, которые явно включены в настоящий документ посредством ссылки.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ И СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0002] Фунгициды представляют собой соединения природного или синтетического происхождения, которые защищают и/или лечат растения от повреждений, вызываемых имеющими отношение к сельскому хозяйству грибами. Вообще говоря, ни один фунгицид не используется во всех ситуациях. Поэтому продолжаются исследования по получению фунгицидов, которые могут иметь лучшую производительность, проще в использовании и дешевле.
[0003] Настоящее раскрытие относится к пиколинамидам и их применению в качестве фунгицидов. Соединения настоящего раскрытия могут обеспечивать защиту от аскомицетов, базидиомицетов, дейтеромицетов и оомицетов.
[0004] Один вариант осуществления настоящего раскрытия может включать в себя соединения формулы I:
I
где: X представляет собой водород или C(O)R5;
Y представляет собой водород, C(O)R5 или Q;
Q представляет собой
;
где: Z представляет собой N или CH;
R1 представляет собой водород или алкил, причем каждый необязательно замещен на 0, 1 или несколько R8;
R2 представляет собой метил;
R3 выбран из арила или гетероарила, причем каждый необязательно замещен на 0, 1 или несколько R8;
R4 выбран из водорода, галогена, гидроксила, алкила или алкокси;
R5 выбран из алкокси или бензилокси, причем каждый необязательно замещен на 0, 1 или несколько R8;
R6 выбран из водорода, алкокси или галогена, причем каждый необязательно замещен на 0, 1 или несколько R8;
R7 выбран из водорода, -C(O)R9 или -CH2OC(O)R9;
R8 выбран из водорода, алкила, арила, ацила, галогена, алкенила, алкинила, алкокси, циано или гетероциклила, причем каждый необязательно замещен на 0, 1 или несколько R10;
R9 выбран из алкила, алкокси или арила, причем каждый необязательно замещен на 0, 1 или несколько R8;
R10 выбран из водорода, алкила, арила, ацила, галогена, алкенила, алкокси или гетероциклила;
R11 выбран из водорода или алкила, замещенного на 0, 1 или несколько R8;
R12 выбран из арила или гетероарила, причем каждый необязательно замещен на 0, 1 или несколько R8.
[0005] Другой вариант осуществления настоящего раскрытия может включать в себя фунгицидную композицию для контроля или предотвращения поражения грибами, содержащую соединения, описанные выше, и фитологически приемлемый материал носителя.
[0006] Еще один вариант осуществления настоящего раскрытия может включать в себя способ контроля или предотвращения поражения растения грибами, причем данный способ включает в себя этапы нанесения фунгицидно эффективного количества одного или нескольких из соединений, описанных выше, на по меньшей мере одно из гриба, растения и области, прилегающей к растению.
[0007] Специалистам в данной области техники будет понятно, что следующие термины могут включать в себя общие "R"-группы в пределах их определений, например "термин алкокси относится к заместителю -OR". Следует также понимать, что в пределах определений следующих терминов эти "R"-группы включены для иллюстративных целей и не должны истолковываться как ограничивающие или ограниченные заместителями в отношении формулы I.
[0008] Термин "алкил" относится к разветвленной, неразветвленной или насыщенной циклической углеродной цепи, включая, но без ограничения, метил, этил, пропил, бутил, изопропил, изобутил, трет-бутил, пентил, гексил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и тому подобное.
[0009] Термин "алкенил" относится к разветвленной, неразветвленной или циклический углеродной цепи, содержащей одну или несколько двойных связей, включая, но без ограничения, этенил, пропенил, бутенил, изопропенил, изобутенил, циклобутенил, циклопентенил, циклогексенил и тому подобное.
[0010] Термин "алкинил" относится к разветвленной или неразветвленной углеродной цепи, содержащей одну или несколько тройных связей, включая, но без ограничения, пропинил, бутинил и тому подобное.
[0011] Термины "арил" и "Ar" относятся к любому ароматическому кольцу, моно- или бициклическому, содержащему 0 гетероатомов.
[0012] Термин "гетероциклил" относится к любому ароматическому или неароматическому кольцу, моно- или бициклическому, содержащему один или несколько гетероатомов.
[0013] Термин "алкокси" относится к заместителю -OR.
[0014] Термин "ацилокси" относится к заместителю -OC(O)R.
[0015] Термин "циано" относится к заместителю -C≡N.
[0016] Термин "гидроксил" относится к заместителю -OH.
[0017] Термин "амино" относится к заместителю -N(R)2.
[0018] Термин "арилалкокси" относится к -O(CH2)nAr, где n представляет собой целое число, выбранное из списка 1, 2, 3, 4, 5 или 6.
[0019] Термин "галогеналкокси" относится к заместителю -OR-X, где X представляет собой Cl, F, Br или I или любую их комбинацию.
[0020] Термин "галогеналкил" относится к алкилу, который замещен на Cl, F, I или Br или любую их комбинация.
[0021] Термин "галоген" или "галогено" относится к одному или нескольким атомам галогенов, определенным как F, Cl, Br и I.
[0022] Термин "нитро" относится к заместителю -NO2.
[0023] Термин тиоалкил относится к заместителю -SR.
[0024] На протяжении всего раскрытия ссылку на соединения формулы I следует рассматривать как включающую в себя также все стереоизомеры, например диастереомеры, энантиомеры, и их смеси. В другом варианте осуществления формулу I следует рассматривать как включающую в себя также их соли или гидраты. Типичные соли включают, но без ограничения: гидрохлорид, гидробромид, гидроиодид, трифторацетат и трифторметансульфонат.
[0025] Специалистам в данной области техники также понятно, что дополнительное замещение допустимо, если не указано иначе, при условии, что соблюдены правила химической связи и энергии деформации, и что продукт продолжает проявлять фунгицидную активность.
[0026] Другим вариантом осуществления настоящего изобретения является применение соединения формулы I для защиты растения от поражения фитопатогенным организмом или лечения растения, инфицированного фитопатогенным организмом, содержащее нанесение соединения формулы I или композиции, содержащей данное соединение, на грунт, растение, часть растения, листву и/или корни.
[0027] Кроме того, другим вариантом осуществления настоящего раскрытия является композиция, полезная для защиты растения от поражения фитопатогенным организмом и/или лечения растения, инфицированного фитопатогенным организмом, содержащая соединение формулы I и фитологически приемлемый материал носителя.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
[0028] Соединения настоящего раскрытия могут быть нанесены с помощью любого из множества известных методов, или в виде соединений, или в виде композиций, содержащих данные соединения. Например, соединения могут быть нанесены для контроля различных грибов на корни или листву растений без ущерба для коммерческой ценности растений. Материалы могут быть нанесены в форме любого из обычно используемых типов композиций, например в виде растворов, пылевидных препаратов, смачиваемых порошков, текучего концентрата или эмульгируемых концентратов.
[0029] Предпочтительно, соединения настоящего раскрытия наносят в форме композиции, содержащей одно или несколько из соединений формулы I с фитологически приемлемым носителем. Концентрированные композиции могут быть диспергированы в воде или других жидкостях для нанесения, или композиции могут быть пылевидными или гранулированными, и затем могут быть нанесены без дальнейшей обработки. Композиции могут быть подготовлены в соответствии с процедурами, которые являются обычными в области техники агрохимических препаратов.
[0030] Настоящее раскрытие предусматривает все носители, с помощью которых одно или несколько из соединений могут быть составлены для доставки и применения в качестве фунгицида. Как правило, композиции наносят в виде водных суспензий или эмульсий. Такие суспензии или эмульсии могут быть получены из водорастворимых суспендируемых или эмульгируемых в воде композиций, которые представляют собой твердые вещества, обычно известные как смачиваемые порошки; или жидкостей, обычно известных как эмульгируемые концентраты, водные суспензии или концентраты суспензий. Как легко понять, можно использовать любой материал, к которому эти соединения могут быть добавлены, при условии, что он дает желаемую полезность без значительного влияния на активность этих соединений как противогрибковых средств.
[0031] Смачиваемые порошки, которые уплотнены с образованием диспергируемых в воде гранул, содержат плотную смесь одного или нескольких из соединений формулы I, инертного носителя и поверхностно-активных веществ. Концентрация соединения в смачиваемом порошке может составлять от приблизительно 10 процентов до приблизительно 90 процентов по весу в пересчете на общий вес смачиваемого порошка, более предпочтительно, от приблизительно 25 весовых процентов до приблизительно 75 весовых процентов. При получении композиций со смачиваемым порошком соединения могут быть соединены с любым тонкоизмельченным твердым веществом, таким как профиллит, тальк, мел, гипс, земля Фуллера, бентонит, аттапульгит, крахмал, казеин, глютен, монтмориллонитовые глины, диатомовые земли, очищенные силикаты или тому подобные. В таких операциях тонкоизмельченный носитель и поверхностно-активные вещества, как правило, смешивают с соединением(ами) и измельчают.
[0032] Эмульгируемые концентраты соединений формулы I могут иметь удобную концентрацию, такую как от приблизительно 1 весового процента до приблизительно 50 весовых процентов соединения в подходящей жидкости в пересчете на общий вес концентрата. Соединения могут быть растворены в инертном носителе, который представляет собой или смешивающийся с водой растворитель, или смесь несмешивающихся с водой органических растворителей и эмульгаторов. Концентраты могут быть разведены водой и маслом с образованием смесей для опрыскивания в форме эмульсий масло-в-воде. Подходящие органические растворители включают ароматические соединения, особенно высококипящие нафталиновые и олефиновые фракции нефти, такие как тяжелая ароматическая нафта. Можно также использовать другие органические растворители, например терпенные растворители, включая производные канифоли, алифатические кетоны, такие как циклогексанон, и сложные спирты, такие как 2-этоксиэтанол.
[0033] Эмульгаторы, которые могут быть преимущественно использованы в настоящем изобретении, могут быть легко определены специалистами в данной области техники и включают различные неионные, анионные, катионные и амфотерные эмульгаторы или смесь двух или более эмульгаторов. Примеры неионных эмульгаторов, полезных для получения эмульгируемых концентратов, включают эфиры полиалкиленгликоля и продукты конденсации алкильных и арильных фенолов, алифатических спиртов, алифатических аминов или жирных кислот с этиленоксидом, пропиленоксидами, такие как этоксилированные алкильные фенолы и сложные эфиры карбоновых кислот, солюбилизированные полиолом или полиоксиалкиленом. Катионные эмульгаторы включают соединения четвертичного аммония и соли жирных аминов. Анионные эмульгаторы включают маслорастворимые соли (например, кальциевые) алкиларилсульфоновых кислот, маслорастворимые соли или сульфатированные полигликолевые эфиры и соответствующие соли фосфатированного полигликолевого эфира.
[0034] Типичными органическими жидкостями, которые могут быть использованы для получения эмульгируемых концентратов соединений настоящего раскрытия, являются ароматические жидкости, такие как ксилол, пропилбензольные фракции; или смешанные нафталиновые фракции, минеральные масла, замещенные ароматические органические жидкости, такие как диоктилфталат; керосин; диалкиламиды различных жирных кислот, в частности диметиламиды жирных гликолей и производных гликолей, такие как н-бутиловый эфир, этиловый эфир или метиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир триэтиленгликоля, нефтяные фракции или углеводороды, такие как минеральное масло, ароматические растворители, парафиновые масла и тому подобное; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и тому подобное; эфиры вышеуказанных растительных масел; и тому подобное. Смеси двух или более органических жидкостей также можно использовать для получения эмульгируемого концентрата. Органические жидкости включают ксилол и пропилбензольные фракции, причем ксилол является наиболее предпочтительным в некоторых случаях. Поверхностно-активные диспергирующие средства обычно используют в жидких композициях и в количестве от 0,1 до 20 процентов по весу в пересчете на объединенный вес диспергирующего средства с одним или несколькими соединениями. Композиции могут также содержать другие совместимые добавки, например регуляторы роста растений и другие биологически активные соединения, используемые в сельском хозяйстве.
[0035] Водные суспензии содержат суспензии одного или нескольких водонерастворимых соединений формулы I, диспергированных в водном носителе в концентрации в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 50 весовых процентов в пересчете на общий вес водной суспензии. Суспензии получают путем тонкого измельчения одного или нескольких соединений и энергичного смешивания исходного материала с носителем, состоящим из воды и поверхностно-активных веществ, выбранных из тех же типов, которые обсуждались выше. Также для увеличения плотности и вязкости водного носителя могут быть добавлены другие компоненты, такие как неорганические соли и синтетические или натуральные смолы.
[0036] Соединения формулы I могут также быть нанесены в виде гранулированных композиций, которые особенно подходят для нанесения на грунт. Гранулированные композиции обычно содержат от приблизительно 0,5 до приблизительно 10 весовых процентов в пересчете на общий вес гранулированной композиции соединения(й), диспергированного в инертном носителе, который состоит полностью или в значительной части из крупно измельченного инертного материала, такого как аттапульгит, бентонит, диатомит, глина или аналогичное недорогое вещество. Такие композиции обычно получают путем растворения соединения в подходящем растворителе и его нанесения на гранулированный носитель, из которого были предварительно сформированы частицы соответствующего размера в диапазоне от приблизительно 0,5 до приблизительно 3 мм. Подходящим растворителем является растворитель, в котором соединение является по существу или полностью растворимым. Такие композиции также могут быть получены путем приготовления теста или пасты из носителя и соединения и растворителя и измельчения и сушки для получения желаемой гранулированной частицы.
[0037] Пылевидные препараты, содержащие соединения формулы I, могут быть получены путем тщательного смешивания одного или нескольких соединений в порошкообразной форме с подходящим пылевидным сельскохозяйственным носителем, таким как, например, каолиновая глина, измельченная вулканическая порода и тому подобное. Пылевидные препараты могут, соответственно, содержать от приблизительно 1 до приблизительно 10 весовых процентов соединений в пересчете на общий вес пылевидного препарата.
[0038] Композиции могут дополнительно содержать адъювантные поверхностно-активные вещества для улучшения осаждения, смачивания и проникновения соединений в целевую культуру и организм. Эти адъювантные поверхностно-активные вещества могут, необязательно, использоваться в качестве компонента композиции или в виде баковой смеси. Количество адъювантного поверхностно-активного вещества будет, как правило, варьировать от 0,01 до 1,0 процентов по объему в пересчете на объем распыления воды, предпочтительно от 0,05 до 0,5 объемных процентов. Подходящие адъювантные поверхностно-активные вещества включают, но без ограничения, этоксилированные нонилфенолы, этоксилированные синтетические или природные спирты, соли сложных эфиров или сульфоянтарных кислот, этоксилированные органосиликоны, этоксилированные жирные амины, смеси поверхностно-активных веществ с минеральными или растительными маслами, масляный концентрат для культур (минеральное масло (85%)+эмульгаторы (15%)); этоксилат нонилфенола; четвертичную аммониевую соль бензилкокоалкилдиметила; смесь нефтяного углеводорода, алкиловых эфиров, органической кислоты и анионного поверхностно-активного вещества; C9-C11 алкилполигликозид; этоксилат фосфатированного спирта; этоксилат естественного первичного спирта (C12-C16); блок-сополимер ди-втор-бутилфенола EO-PO; полисилоксан с концевыми метильными группами; этоксилат нонилфенола+мочевино-аммониевый нитрат; эмульгированное метилированное масло из семян; этоксилат тридецилового спирта (синтетического) (8EO); этоксилат таллового амина (15 EO); PEG(400)-диолеат-99. Композиции могут также включать эмульсии масло-в-воде, такие как раскрытые в патентной заявке США сериальный № 11/495228, раскрытие которой явно включено в настоящий документ посредством ссылки.
[0039] Композиции могут, необязательно, включать комбинации, которые содержат другие пестицидные соединения. Такие дополнительные пестицидные соединения могут представлять собой фунгициды, инсектициды, гербициды, нематоциды, митициды, артроподициды, бактерициды или их комбинации, которые совместимы с соединениями настоящего раскрытия в среде, выбранной для нанесения, и не являются антагонистичными по отношению к активности соединений настоящего изобретения. Соответственно, в таких вариантах осуществления другое пестицидное соединение используют в качестве дополнительного токсиканта для того же или для другого пестицидного применения. Соединения формулы I и пестицидное соединение в комбинации могут обычно присутствовать в весовом соотношении от 1:100 до 100:1.
[0040] Соединения настоящего раскрытия также могут быть объединены с другими фунгицидами с образованием фунгицидных смесей и их синергических смесей. Фунгицидные соединения настоящего раскрытия часто наносят в сочетании с одним или несколькими другими фунгицидами для контроля более широкого спектра нежелательных заболеваний. При использовании в сочетании с другим фунгицидом(ами) предлагаемые в настоящем изобретении соединения могут быть составлены с другим фунгицидом(ами), приготовлены в виде баковой смеси с другим фунгицидом(ами) или нанесены последовательно с другим фунгицидом(ами). Такие другие фунгициды могут включать 2-(тиоцианатометилтио)-бензотиазол, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолинсульфат, аметоктрадин, амисульбром, антимицин, Ampelomyces quisqualis, азаконазол, азоксистробин, Bacillus subtilis, штамм QST713 Bacillus subtilis, беналаксил, беномил, бентиаваликарб-изопропил, бензоиндифлупир, соль бензиламинобензолсульфоната (BABS), бикарбонаты, бифенил, бисмертиазол, битертанол, биксафен, бластицидин-S, буру, бордосскую жидкость, боскалид, бромуконазол, бупиримат, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, хлазафенон, хлоронеб, хлороталонил, хлозолинат, Coniothyrium minitans, гидроксид меди, октаноат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, сульфат меди (трехосновный), кумоксистробин, оксид меди, циазофамид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дазомет, дебакарб, диаммония этиленбис-(дитиокарбамат), дихлофлуанид, дихлорфен, диклоцимет, дикломезин, дихлоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, дифензокватный ион, дифлуметорим, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, диниконазол-M, динобутон, динокап, дифениламин, дипиметитрон, дитианон, додеморф, додеморф ацетат, додин, свободное основание додина, эдифенфос, энестробин, энестробурин, эноксастробин, эпоксиконазол, этабоксам, этоксихин, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, Фенаминостробин, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, феноксанил, фенпиклопил, фенпропидин, фенпропиморф, фенпиразамин, фентин, фентина ацетат, фентина гидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуфеноксистробин, флуморф, флуопиколид, флуопирам, фторимид, флуоксастробин, флухинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутианил, флутоланил, флутриафол, флуксапироксад, фолпет, формальдегид, фозетил, фозетил-алюминий, фиберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, гуазатина ацетаты, GY-81, гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол, имазалил, имазалила сульфат, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадина триацетат, иминоктадина трис(албесилат), йодокарб, ипконазол, ипфенпиразолон, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изофетамид, изопротиолан, изопиразам, изотианил, касугамицин, касугамицин гидрохлорид гидрат, крезоксим-метил, ламинарин, манкоппер, манкозеб, мандестробин, мандипропамид, манеб, мефеноксам, мепанипирим, мепронил, мептил-динокап, хлорид ртути (II), оксид ртути (II), хлорид ртути (I), металаксил, металаксил-M, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, метконазол, метасульфокарб, метилиодид, метилизотиоцианат, метирам, метоминостробин, метрафенон, милдиомицин, миклобутанил, набам, нитротал-изопропил, нуаримол, октилинон, офурац, олеиновую кислоту (жирные кислоты), орисастробин, оксадиксил, оксатиапипролин, оксин-медь, окспоконазол фумарат, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфенил лаурат, пентиопирад, фенилртути ацетат, фосфоновую кислоту, фталид, пикарбутразокс, пикоксистробин, полиоксин B, полиоксины, полиоксорим, калия бикарбонат, калия гидроксихинолинсульфат, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, пропиконазол, пропинеб, прохиназид, протиоконазол, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пиразифлумид, пиразофос, пирибенкарб, пирибутикарб, пирифенокс, пириметанил, пиразофос, пирибенкарб, пирибутикарб, пирифенокс, пиризоксазол, пирохилон, хинокламин, хиноксифен, хинтозен, экстракт Reynoutria sachalinensis, седаксан, силтиофам, симеконазол, натрия 2-фенилфеноксид, натрия бикарбонат, натрий пентахлорфеноксид, спироксамин, серу, SYP-Z048, дегтярные масла, тебуконазол, тебуфлохин, текназен, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тирам, тиадинил, толклофос-метил, толпрокарб, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазоксид, триклопирикарб, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, валидамицин, валифеналят, валифенал, винклозин, цинеб, цирам, зоксамид, Candida oleophila, Fusarium oxysporum, Gliocladium spp., Phlebiopsis gigantea, Streptomyces griseoviridis, Trichoderma spp., (RS)-N-(3,5-дихлорфенил)-2-(метоксиметил)-сукцинимид, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетона гидрат, 1-хлор-2,4-динитронафталин, 1-хлор-2-нитропропан, 2-(2-гептадецил-2-имидазолин-1-ил)этанол, 2,3-дигидро-5-фенил-1,4-дитиина 1,1,4,4-тетраоксид, 2-метоксиэтилртути ацетат, 2-метоксиэтилртути хлорид, 2-метоксиэтилртути силикат, 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданин, 4-(2-нитропроп-1-енил)фенила тиоцианатем, ампропилфос, анилазин, азитирам, бария полисульфид, Bayer 32394, беноданил, бенхинокс, бенталурон, бензамакрил, бензамакрил-изобутил, бензаморф, бинапакрил, бис(метилртуть)сульфат, бис(трибутилолово)оксид, бутиобат, сульфат-хромат кадмия, кальция, меди и цинка, карбаморф, CECA, хлобентиазон, хлораниформетан, хлорфеназол, хлорхинокс, климбазол, бис(3-фенилсалицилат) меди, хромат меди и цинка, куфранеб, медь гидразинийсульфат, гидразиний-сульфат меди, купробам, циклафурамид, ципендазол, ципрофурам, декафентин, дихлон, дихлозолин, диклобутразол, диметиримол, диноктон, диносульфон, динотербон, дипиритион, диталимфос, додицин, дразоксолон, EBP, ESBP, этаконазол, этем, этирим, фенаминосульф, фенапанил, фенитропан, флуотримазол, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, фурофанат, глиодин, гризеофульвин, галакринат, Hercules 3944, гексилтиофос, ICIA0858, изопамфос, изоваледион, мебенил, мекарбинзид, метазоксолон, метфуроксам, дициандиамид метилртути, метсульфовакс, милнеб, мукохлорный ангидрид, миклозолин, N-3,5-дихлорфенилсукцинимид, N-3-нитрофенилитаконимид, натамицин, N-этилмеркурио-4-толуолсульфонанилид, бис(диметилдитиокарбамат) никеля, OCH, диметилдитиокарбамат фенилртути, нитрат фенилртути, фосдифен, протиокарб, гидрохлорид протиокарба, пиракарболид, пиридинитрил, пироксихлор, пироксифур, хинацетол; сульфат хинацетола, хиназамид, хинконазол, рабензазол, салициланилид, SSF-109, сультропен, текорам, тиадифтор, тициофен, тиохлорфенфим, тиофанат, тиохинокс, тиоксимид, триамифос, триаримол, триазбутил, трихламид, урбацид, зариламид и любые их комбинации.
[0041] Кроме того, соединения, описанные в настоящем документе, могут быть объединены с другими пестицидами, включая инсектициды, нематоциды, митициды, артроподициды, бактерициды или их комбинации, которые совместимы с соединениями настоящего раскрытия в среде, выбранной для нанесения, и не являются антагонистичными по отношению к активности соединений настоящего изобретения, с образованием пестицидных смесей и их синергических смесей. Фунгицидные соединения настоящего раскрытия могут быть нанесены в сочетании с одним или несколькими другими пестицидами для контроля более широкого спектра нежелательных вредителей. При использовании в сочетании с другими пестицидами предлагаемые в настоящем изобретении соединения могут быть составлены с другим пестицидом(ами), приготовлены в виде баковой смеси с другим пестицидом(ами) или нанесены последовательно с другим пестицидом(ами). Типичные инсектициды включают, но без ограничения: 1,2-дихлорпропан, абамектин, ацефат, ацетамиприд, ацитоин, ацетопрол, акринатрин, акрилонитрил, афидопироп, аланикарб, альдикарб, альдоксикарб, альдрин, аллетрин, аллосамидин, алликсикарб, альфа-циперметрин, альфа-экдизон, альфа-эндосульфан, амидитион, аминокарб, амитон, амитона оксалат, амитраз, анабазин, атидатион, азадирахтин, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, азотоат, гексафторсиликат бария, бартрин, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифентрин, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, бистрифлурон, буру, борную кислоту, броманилид, бромфенвинфос, бромоциклен, бром-ДДТ, бромофос, бромофос-этил, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, бутатиофос, бутокарбоксим, бутонат, бутоксикарбоксим, кадусафос, арсенат кальция, полисульфид кальция, камфехлор, карбанолат, карбарил, карбофуран, дисульфид углерода, тетрахлорид углерода, карбофенотион, карбосульфан, картап, картапа гидрохлорид, хлорантранилипрол, хлорбициклен, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, хлордимеформа гидрохлорид, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлороформ, хлорпикрин, хлрфоксим, хлорпразофос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлортиофос, хромафенозид, цинерин I, цинерин II, цинерины, цисметрин, клацифос, клоэтокарб, клосантел, клотианидин, ацетоарсенит меди, арсенат меди, нафтенат меди, олеат меди, кумафос, кумитоат, кротамитон, кротоксифос, круфомат, криолит, цианофенфос, цианофос, циантоат, циантранилипрол, цикланилипрол, циклетрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, цифенотрин, циромазин, цитиоат, ДДТ, декарбофуран, дельтаметрин, демефион, демефион-O, демефион-S, деметон, деметон-метил, деметон-O, деметон-O-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диатомовая земля, диазинон, дикаптон, дихлофентион, дихлорвос, дихлормезотиаз, дикрезил, дикротофос, дицикланил, диэльдрин, дифлубензурон, дилор, димефлутрин, димефокс, диметан, диметоат, диметрин, диметилвинфос, диметилан, динекс, динекс-диклексин, динопроп, диносам, динотефуран, диофенолан, диоксабензофос, диоксакарб, диоксатион, дисульфотон, дитикрофос, d-лимонен, DNOC, DNOC-аммоний, DNOC-калий, DNOC-натрий, дорамектин, экдистерон, эмамектин, эмамектина бензоат, EMPC, эмпентрин, эндосульфан, эндотион, эндрин, EPN, эпофенонан, эприномектин, эсдепаллетрин, эсфенвалерат, этафос, этиофенкарб, этион, этипрол, этоат-метил, этопрофос, этилформат, этил-ДДД, этилендибромид, этилендихлорид, этиленоксид, этофенпрокс, этримфос, EXD, фамфур, фенамифос, феназафлор, фенхлорфос, фенэтакарб, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, фенотиокарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпиритрин, фенпропатрин, фенсульфотион, фентион, фентион-этил, фенвалерат, фипронил, флометохин, флоникамид, флубендиамид, флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флуфипрол, флугексафон, флупирадифурон, флувалинат, фонофос, форметанат, форметаната гидрохлорид, формотион, формпаранат, формпараната гидрохлорид, фосметилан, фоспират, фостиетан, фуратиокарб, фуретрин, гамма-цигалотрин, гамма-HCH, галфенпрокс, галогенфенозид, HCH, HEOD, гептахлор, гептафлутрин, гептенофос, гетерофос, гексафлумурон, HHDN, гидраметилнон, цианид водорода, гидропрен, гихинкарб, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, иодметан, IPSP, изазофос, изобензан, изокарбофос, изодрин, изофенфос, изофенфос-метил, изопрокарб, изопротиолан, изотиоат, изоксатион, ивермектин, жасмолин I, жасмолин II, джодфенфос, ювенильный гормон I, ювенильный гормон II, ювенильный гормон III, каппа-бифентрин, каппа-тефлутрин, келеван, кинопрен, лямбда-цигалотрин, арсенат свинца, лепимектин, лептофос, линдан, лиримфос, луфенурон, литидатион, малатион, малонобен, мазидокс, мекарбам, мекарфон, меназон, мефосфолан, хлорид ртути, месульфенфос, метафлумизон, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метокротофос, метомил, метопрен, метоксихлор, метоксифенозид, метилбромид, метилизотиоцианат, метилхлороформ, метиленхлорид, метофлутрин, метолкарб, метоксадиазон, мевинфос, мексакарбат, милбемектин, милбемицин-оксим, мипафокс, мирекс, молосультап, момфлуоротрин, монокротофос, мономегипо, моносультап, морфотион, моксидектин, нафталофос, налед, нафталин, никотин, нифлуридид, нитенпирам, нитиазин, нитрилакарб, новалурон, новифлумурон, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, пара-дихлорбензол, паратион, паратион-метил, пенфлурон, пентахлорфенол, перметрин, фенкаптон, фенотрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосмет, фоснихлор, фосфамидон, фосфин, фоксим, фоксим-метил, пириметафос, пиримикарб, пиримифос-этил, пиримифос-метил, арсенит калия, тиоцианат калия, pp'-ДДТ, праллетрин, прекоцен I, прекоцен II, прекоцен III, примидофос, профенофос, профлуралин, промацил, промекарб, пропафос, пропетамфос, пропоксур, протидатион, протиофос, протоат, протрифенбут, пифлубумид, пираклофос, пирафлупрол, пиразофос, пиресметрин, пиретрин I, пиретрин II, пиретрины, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пирифлуквиназон, пиримидифен, пириминостробин, пиримитат, пирипрол, пирипроксифен, квассия, хиналфос, хиналфос-метил, хинотион, рафоксанид, ресметрин, ротенон, риания, сабадилла, шрадан, селамектин, силафлуофен, силикагель, арсенит натрия, фторид натрия, гексафторсиликат натрия, тиоцианат натрия, софамид, спинеторам, спиносад, спиромезифен, спиротетрамат, сулкофурон, сулкофурон-натрий, сулфлурамид, сульфотеп, сульфоксафлор, сульфурилфторид, сулпрофос, тау-флувалинат, тазимкарб, TDE, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, TEPP, тераллетрин, тербуфос, тетрахлорэтан, тетрахлорвинфос, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тетранилипрол, тета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тикрофос, тиокарбоксим, тиоциклам, тиоциклама оксалат, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосултап, тиосултап-динатрий, тиосултап-мононатрий, турингиенсин, тиоксазафен, толфенпирад, тралометрин, трансфлутрин, трансперметрин, триатен, триазамат, триазофос, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлорнат, трифенофос, трифлумезопирим, трифлумурон, триметакарб, трипрен, вамидотион, ванилипрол, XMC, ксилилкарб, зета-циперметрин, золапрофос и любые их комбинации.
[0042] Кроме того, соединения, описанные в настоящем документе, могут быть объединены с гербицидами, которые совместимы с соединениями настоящего раскрытия в среде, выбранной для нанесения, и не являются антагонистичными по отношению к активности соединений настоящего изобретения, с образованием пестицидных смесей и их синергических смесей. Фунгицидные соединения настоящего раскрытия могут быть нанесены в сочетании с одним или несколькими гербицидами для контроля широкого спектра нежелательных растений. При использовании в сочетании с гербицидами предлагаемые в настоящем изобретении соединения могут быть составлены с гербицидом(ами), приготовлены в виде баковой смеси с гербицидом(ами) или нанесены последовательно с гербицидом(ами). Типичные гербициды включают, но без ограничения: 4-CPA; 4-CPB; 4-CPP; 2,4-D; 3,4-DA; 2,4-DB; 3,4-DB; 2,4-DEB; 2,4-DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,4,5-T; 2,4,5-TB; ацетохлор, ацифторфен, аклонифен, акролеин, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, аллиловый спирт, алорак, аметридион, аметрин, амибузин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амипрофос-метил, амитрол, аммонийсульфамат, анилофос, анизурон, асулам, атратон, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, BCPC, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон, бенсулид, бентазон, бензадокс, бензфендизон, бензипрам, бензобициклон, бензофенап, бензофтор, бензоилпроп, бензтиазурон, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биспирибак, буру, бромацил, бромбонил, бромбутид, бромфеноксим, бромксинил, бромпиразон, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутидазол, бутиурон, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодиловая кислота, кафенстрол, хлорат кальция, цианамид кальция, камбендихлор, карбасулам, карбетамид, карбоксазол, хлорпрокарб, карфентразон, CDEA, CEPC, хлометоксифен, хлорамбен, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнитрофен, хлоропон, хлоротолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, цисанилид, клетодим, клиодинат, клодинафоп, клофоп, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клорансулам, CMA, сульфат меди, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, кумилурон, цианатрин, цианазин, циклоат, циклопириморат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп, циперкват, ципразин, ципразол, ципромид, даимурон, далапон, дазомет, делахлор, десмедифам, десметрин, диаллат, дикамба, дихлобенил, дихлоралмочевина, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-P, диклофоп, диклосулам, диэтамкват, диэтатил, дифенопентен, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, димексано, димидазон, динитрамин, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, дифенамид, дипропетрин, дикват, дисул, дитиопир, диурон, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, эглиназин, эндотал, эпроназ, EPTC, эрбон, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон, этидимурон, етиолат, этофумесат, этоксифен, этоксисульфурон, этинофен, этнипромид, этобензанид, EXD, фенасулам, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-P, феноксасульфон, фенхинотрион, фентеракол, фентиапроп, фентразамид, фенурон, сульфат железа, флампроп, флампроп-M, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-P, флуазолат, флукарбазон, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфеникан, флуфенпир, флуметсулам, флумезин, флумиклорак, флумиоксазин, флумипропин, флуометурон, фтордифен, фторгликофен, фтормидин, фторнитрофен, флуотиурон, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупирсульфурон, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацет, фомезафен, форамсульфурон, фосамин, фурилоксифен, глуфосинат, глуфосинат-P, глифосат, галауксифен, галосафен, галосульфурон, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-P, гексахлорацетон, гексафлурат, гексазинон, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазетапир, имазосульфурон, инданофан, индазифлам, иодобонил, иодметан, иодсульфурон, иофенсульфурон, иоксинил, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, изокарбамид, изоцил, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, карбутилат, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, MAA, MAMA, MCPA, MCPA-тиоэтил, MCPB, мекопроп, мекопроп-P, мединотерб, мефенацет, мефлуидид, мезопразин, мезосульфурон, мезотрион, метам, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтиазурон, металпропалин, метазол, метиобенкарб, метиозолин, метиурон, метометон, метопротрин, метилбромид, метилизотиоцианат, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, молинат, моналид, монисоурон, монохлоруксусная кислота, монолинурон, монурон, морфамкват, MSMA, напроанилид, напропамид, напропамид-M, напталам, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофторфен, норфлуразон, норурон, OCH, орбенкарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксапиразон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифторфен, парафлурон, паракват, пебулат, пеларгоновая кислота, пендиметалин, пенокссулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуидон, петоксамид, фенизофам, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, ацетат фенилртути, пиклорам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, арсенит калия, азид калия, цианат калия, претилахлор, пиримсульфурон, проциазин, продиамин, профлуазол, профлуралин, профоксидим, проглиназин, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропирисульфурон, пропизамид, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, проксан, принахлор, пиданон, пираклонил, пирафлуфен, пирасульфотол, пиразолинат, пиразосульфурон, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пириклор, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пиримисульфан, пиритиобак, пироксасульфон, пирокссулам, хинклорак, хинмерак, хинокламин, хинонамид, квизалофоп, квизалофоп-P, родэтанил, римсульфурон, сафлуфенацил, S-метолахлор, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, SMA, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, сулкотрион, сульфаллат, сулфентразон, сульфометурон, сульфосульфурон, серную кислоту, сулгликапин, свеп, TCA, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенилхлор, тиазафлурон, тиазопир, тиадиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тиобенкарб, тиафенацил, тиокарбазил, тиоклорим, толпиралат, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, триаллат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трикамба, триклопир, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлудимоксазин, трифлуралин, трифлусульфурон, трифоп, трифопсим, тригидрокситриазин, триметурон, трипропиндан, тритак, тритосульфурон, вернолат и ксилахлор.
[0043] Другим вариантом осуществления настоящего раскрытия является способ для контроля или предотвращения поражения грибами. Данный способ содержит нанесение на грунт, растение, корни, листву или местоположение гриба или на местоположение, в котором должно быть предотвращено заражение (например, нанесение на зерновые или виноградные или растения), фунгицидно эффективного количества одного или нескольких из соединений формулы I. Соединения подходят для лечения различных растений на фунгицидном уровне и при этом проявляют низкую фитотоксичность. Соединения могут быть использованы защитным и/или эрадикантным образом.
[0044] Было обнаружено, что соединения имеют значительный фунгицидный эффект, особенно для сельскохозяйственного применения. Многие из соединений особенно эффективны для применения с сельскохозяйственными культурами и садоводческими растениями.
[0045] Специалистам в данной области техники будет понятно, что эффективность соединений в отношении вышеупомянутых грибов определяет общую полезность соединений в качестве фунгицидов.
[0046] Соединения обладают широким спектром активности против грибковых патогенов. Типичные патогены могут включать, но без ограничения, вызывающие пятнистость листьев пшеницы (Zymoseptoria tritici), бурую ржавчину пшеницы (Puccinia triticina), желтую ржавчину пшеницы (Puccinia striiformis), паршу яблок (Venturia inaequalis), мучнистую росу виноградной лозы (Uncinula necator), пятнистость ячменя (Rhynchosporium secalis), пирикуляриоз риса (Pyricularia oryzae), ржавчину сои (Phakopsora pachyrhizi), пятнистость колосковой чешуи пшеницы (Leptosphaeria nodorum), мучнистую росу пшеницы (Blumeria graminis f. sp.tritici), мучнистую росу ячменя (Blumeria graminis f. sp. hordei), мучнистую росу тыквенных (Erysiphe cichoracearum), антракноз тыквенных (Colletotrichum lagenarium), пятнистость листьев свеклы (Cercospora beticola), сухую пятнистость томата (Alternaria solani) и темно-бурую пятнистость ячменя (Cochliobolus sativus). Точное количество активного материала, подлежащее применению, зависит не только от конкретного применяемого активного материала, но также от конкретного желательного воздействия, вида грибов, подлежащего контролю и стадии их роста, а также части растения или другого продукта, подлежащей приведению в контакт с соединением. Таким образом, все соединения и содержащие их композиции могут быть не в равной степени эффективны в одинаковых концентрациях или против одного итого же вида грибов.
[0047] Соединения эффективны при использовании с растениями в ингибирующем заболевание и фитологически приемлемом количестве. Термин "ингибирующее заболевание и фитологически приемлемое количество" относится к количеству соединения, которое уничтожает или ингибирует заболевание растения, контроль которого желателен, но не является значительно токсичным для растения. Данное количество обычно будет составлять от приблизительно 0,1 до приблизительно 1000 ч/млн (частей на миллион), причем предпочтительным является от 1 до 500 ч/млн. Точная необходимая концентрация соединения изменяется с грибковым заболеванием, подлежащим контролю, типом используемой композиции, способом нанесения, конкретным видом растения, климатическими условиями и тому подобным. Подходящий уровень нанесения находится, как правило, в диапазоне от приблизительно 0,10 до приблизительно 4 фунтов на акр (приблизительно от 0,01 до 0,45 грамм на квадратный метр, г/м2).
[0048] Любой диапазон или желаемое значение, заданные в настоящем документе, могут быть расширены или изменены при отсутствии потери наблюдаемого эффекта, что очевидно для специалиста при понимании идей настоящего документа.
[0049] Соединения формулы I могут быть получены с использованием хорошо известных химических процедур. Интермедиаты, конкретно не упомянутые в настоящем раскрытии, являются коммерчески доступными, могут быть получены с посредством способов, раскрытых в химической литературе, или могут быть легко синтезированы из коммерческих исходных материалов с использованием стандартных процедур.
ОБЩИЕ СХЕМЫ
[0050] Приведенные ниже схемы иллюстрируют подходы к получению пиколинамидных соединений формулы I. Нижеследующие описания и примеры приведены в иллюстративных целях и не должны рассматриваться как ограничивающие в отношении заместителей или схем замещения.
[0051] Соединения формулы 1.1, в которых R3 и R12 соответствуют первоначальному определению и эквивалентны, могут быть получены с помощью способов, показанных на схеме 1, этап a. Соединение формулы 1.0 может быть обработано металлоорганическим нуклеофилом, таким как фенилмагнийбромид (PhMgBr), в полярном апротонном растворителе, таком как тетрагидрофуран (ТГФ), при температуре от приблизительно 0°C до 23°C с получением соединений формулы 1.1, причем R3 и R12 соответствуют приведенному выше определению, как показано в a.
Схема 1
[0052] Соединения формулы 2.2, в которых R3 соответствует первоначальному определению и может быть эквивалентным или не эквивалентным R12, могут быть получены с помощью способов, показанных на схеме 2, этапы a-c. Соединения формулы 2.2, в которых R3 и R12 соответствуют приведенному выше определению, но не представляют собой электрон-дефицитную арильную или гетероарильную группу и могут быть эквивалентными или не эквивалентными, могут быть получены посредством обработки соединений формулы 2.0, в которых R3 и R12 соответствуют приведенному выше определению, но не представляют собой электрон-дефицитную арильную или гетероарильную группу и могут быть эквивалентными или не эквивалентными, смесью гидридного реагента, такого как триэтилсилан (Et3SiH), и кислоты, такой как 2,2,2-трифторуксусная кислота (ТФУ), в галогенированном растворителе, таком как дихлорметан (ДХМ), при температуре от приблизительно 0°C до 23°C, как изображено в a. Альтернативно, соединения формулы 2.1, в которых R3 и R12 представляют собой электрон-дефицитную арильную или гетероарильную группу и могут быть эквивалентными или не эквивалентными, могут быть получены посредством обработки соединений формулы 2.0, в которых R3 и R12 представляют собой электрон-дефицитную арильную или гетероарильную группу и могут быть эквивалентными или не эквивалентными, основанием, таким как гидрид натрия (NaH), и катализатором, таким как имидазол, в полярном апротонном растворителе, таком как TFIF, при температуре приблизительно 23°C, с последующим последовательным добавлением дисульфида углерода (CS2) и алкилиодида, такого как йодметан (MeI), как изображено в b. Соединения формулы 2.2, в которых R3 и R12 представляют собой электрон-дефицитную арильную или гетероарильную группу и могут быть эквивалентными или не эквивалентными, могут быть получены посредством обработки соединений формулы 2.1, в которых R3 и R12 соответствуют приведенному выше определению и могут быть эквивалентными или не эквивалентными, реагентом с оловом, таким как гидрид трибутилолова, и инициатором радикалов, таким как азобисизобутиронитрил (AIBN), в неполярном растворителе, таком как толуол, при температуре приблизительно 115°C, как изображено в c.
Схема 2
[0053] Соединения формулы 3.1, в которых R3 и R12 соответствуют первоначальному определению и могут быть эквивалентными или не эквивалентными, могут быть получены в соответствии со способом, приведенным на схеме 3, этап a. Соединения формулы 3.1, в которых R3 и R12 соответствуют первоначальному определению и могут быть эквивалентными или не эквивалентными, могут быть получены из соединений формулы 3.0, в которых R3 и R12 соответствуют приведенному выше определению и могут быть эквивалентными или не эквивалентными, посредством обработки основанием, таким как NaH, и алкилгалогенидом, таким как MeI, в полярном апротонном растворителе, таком как N,N-диметилформамид (ДМФ), при температуре от приблизительно 0°C до 23°C, как изображено в a.
Схема 3
[0054] Соединения формулы 4.1, в которых R3 и R12 соответствуют первоначальному определению и могут быть эквивалентными или не эквивалентными, могут быть получены в соответствии со способом, приведенным на схеме 4, этап a. Соединения формулы 4.1, в которых R3 и R12 соответствуют первоначальному определению и могут быть эквивалентными или не эквивалентными, могут быть получены из соединений формулы 4.0, в которых R3 и R12 соответствуют приведенному выше определению и могут быть эквивалентными или не эквивалентными, посредством обработки реагентом фторирования, таким как трифторид (диэтиламино)серы (DAST), в галогенированном растворителе, таком как ДХМ, при температуре от приблизительно 0°C до 23°C, как изображено в a.
Схема 4
[0055] Соединения формулы 5.3, в которых R3, R4 и R12 соответствуют первоначальному определению, и R3 может быть эквивалентным или не эквивалентным R12, могут быть получены в соответствии со способами, приведенными на схеме 5, этапы a-c. Соединения формулы 5.3, в которых R3, R4 и R12 соответствуют первоначальному определению и R3 может быть эквивалентным или не эквивалентным R12, могут быть получены из соединений формулы 5.0, в которых R3, R4 и R12 соответствуют первоначальному определению, и R3 может быть эквивалентным или не эквивалентным R12, посредством обработки катализатором, таким как палладий на угле (Pd/C), в смеси ненасыщенного углеводородного растворителя, такого как циклогексен, и полярного протонного растворителя, такого как этанол (EtOH), при повышенной температуре приблизительно 65°C, как показано в a. Альтернативно, соединения формулы 5.3, в которых R3 и R12 представляют собой электрон-дефицитную арильную или гетероарильную группу и могут быть эквивалентными или не эквивалентными, и R4 представляет собой гидроксил (OH) или алкоксигруппу, могут быть получены посредством обработки соединений формулы 5.1, в которых R3, R4 и R12 соответствуют приведенному выше определению, и R3 может быть эквивалентным или не эквивалентным R12, смесью гидридного реагента, такого как Et3SiH, и кислоты, такой как ТФУ, в галогенированном растворителе, таком как ДХМ, при температуре от приблизительно 0°C до 23°C, как показано в b. Кроме того, соединения формулы 5.3, в которых R3 и R12 соответствуют первоначальному определению, но не представляют собой электрон-дефицитную арильную или гетероарильную группу и могут быть эквивалентными или не эквивалентными, и R4 представляет собой протон (H), могут быть получены посредством обработки соединений формулы 5.2, в которых R3, R4 и R12 соответствуют приведенному выше определению, и R3 может быть эквивалентным или не эквивалентным R12, смесью гидридного реагента, такого как Et3SiH, и кислоты, такой как ТФУ, в галогенированном растворителе, таком как ДХМ, при температуре от приблизительно 0°C до 23°C, как изображено в c.
Схема 5
[0056] Соединения формулы 6.2, в которых R3 и R12 представляют собой электрон-дефицитную арильную или гетероарильную группу и эквивалентны, могут быть получены в соответствии со способами, приведенными на схеме 6, этапы a-b. Соединения формулы 6.1, в которых R3 и R12 соответствуют предшествующему описанию, могут быть получены из соединения формулы 6.0 посредством обработки арилбромидом, таким как 4-бромбензонитрил, в присутствии Pd катализатора, такого как XPhos Pd G3 (CAS #1445085-55-1, коммерчески доступен от Sigma-Aldrich), в полярном апротонном растворителе, таком как TFIF, при температуре приблизительно 55°C, как показано в a. Соединения формулы 6.2, в которых R3 и R12 соответствуют предшествующему описанию, могут быть получены из соединения формулы 6.1, в котором R3 и R12 соответствуют предшествующему описанию, посредством обработки гидридным реагентом, таким как борандиметилсульфидный комплекс, в присутствии катализатора, такого как (R)-(+)-2-метил-CBS-оксазаборолидин, в полярном протонном растворителе, таком как метанол (MeOH), при температуре приблизительно 0°C, как показано в b.
Схема 6
[0057] Соединения формулы 7.2, в которых R3 и R12 соответствуют первоначальному определению и эквивалентны, могут быть получены в соответствии со способами, приведенными на схеме 7, этапы a-b. Соединения формулы 7.1, в которых R3 и R12 соответствуют предшествующему описанию, могут быть получены из соединений формулы 7.0, посредством обработки катализатором, таким как SbCl5, в галогенированном растворителе, таком как ДХМ, при температуре приблизительно 23°C, как показано в a. Соединения формулы 7.2, в которых R3 и R12 соответствуют предшествующему описанию, могут быть получены из соединения формулы 7.1, в котором R3 и R12 соответствуют предшествующему описанию, посредством обработки гидридным реагентом, таким как борандиметилсульфидный комплекс, в присутствии катализатора, такого как (R)-(+)-2-метил-CBS-оксазаборолидин, в полярном протонном растворителе, таком как метанол (MeOH), при температуре приблизительно 23°C, как показано в b.
Схема 7
[0058] Соединения формулы 8.1, в которых n представляет собой или 0, или 1, и W представляет собой или CH2, или O, могут быть получены в соответствии со способом, приведенным на схеме 8, этап a. Соединения формулы 8.1, в которых n представляет собой или 0, или 1, и W представляет собой или CH2, или O, могут быть получены из соединений формулы 8.0, в которых n представляет собой или 0, или 1, и W представляет собой или CH2 или O, посредством обработки основанием, таким как н-бутиллитий (n-BuLi), и альдегидом, таким как ацетальдегид, в полярном апротонном растворителе, таком как TFIF, при температуре от приблизительно -78°C до 23°C, как показано в a.
Схема 8
[0059] Соединения формулы 9.1, в которых R3 и R12 соответствуют первоначальному определению, могут быть получены в соответствии со способом, приведенным на схеме 9, этап a. Соединения формулы 9.1, в которых R3 и R12 соответствуют первоначальному определению, могут быть получены из соединений формулы 9.0, в которых R3 соответствуют первоначальному определению (формула 9.0 или является коммерчески доступной, или может быть получена посредством асимметричного эпоксидирования Ши соответствующего предшественника E-олефина, как сообщалось в документе Wang, Z.-X.; Tu, Y.; Frohn, M; Zhang, J.-R.; Shi, Y. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 11224), посредством обработки предварительно смешанной суспензией соли меди (I), такой как йодид меди (CuI), и металлоорганическим нуклеофилом, таким как 4-(трифторметил)фенилмагнийбромид, в полярном апротонном растворителе, таком как TFIF, при температуре от приблизительно -78°C до 23°C, как показано в a.
Схема 9
[0060] Соединения формулы 10.2, в которых R1, R2, R3, R4 и R12 соответствуют первоначальному определению, могут быть получены в соответствии со способом, приведенным на схеме 10, этап a. Соединения формулы 10.0, в которых R1 соответствует первоначальному определению, могут быть обработаны спиртами формулы 10.1, в которых R2, R3, R4 и R12 соответствуют первоначальному определению, и связывающим реагентом, таким как 3-(этилиминометиленамино)-N,N-диметилпропан-1-амина гидрохлорид (EDC), и катализатором, таким как N,N-диметилпиридин-4-амин (DMAP), в галогенированном растворителе, таком как ДХМ, с получением соединений формулы 10.2, в которых R1, R2, R3, R4 и R12 соответствуют приведенному выше определению, как показано в a.
Схема 10
[0061] Соединения формулы 11.2, в которых R1, R2, R3, R4, R6, R12 и Z соответствуют первоначальному определению, могут быть получены в соответствии со способами, приведенными на схеме 11, этапы a-b. Как показано в a, соединения формулы 11.2, в которых R1, R2, R3, R4 и R12 соответствуют первоначальному определению, могут быть подвергнуты воздействию кислоты, такой как 4-нормальный (н) раствор хлорида водорода (HCl) в диоксане, в галогенированном растворителе, таком как ДХМ, с получением соединений формулы 9.0, в которых R1, R2, R3, R4 и R12 соответствуют первоначальному определению, как показано в a.
[0062] Соединения формулы 11.0, в которых R1, R2, R3, R4 и R12 соответствуют первоначальному определению, могут быть обработаны соединениями формулы 11.1, в которых R6 и Z соответствуют первоначальному определению, в присутствии основания, такого как диизопропилэтиламин (DIPEA), и связывающего пептиды реагента, такого как бензотриазол-1-илокситрипирролидинофосфония гексафторфосфат (PyBOP), в галогенированном растворителе, таком как ДХМ, с получением соединений формулы 11.2, в которых R1, R2, R3, R4, R6, R12 и Z соответствуют первоначальному определению, как показано в b.
Схема 11
[0063] Соединения формулы 12.0, в которых R1, R2, R3, R4, R6, R7, R12 и Z соответствуют первоначальному определению, могут быть получены в соответствии со способом, приведенным на схеме 12, этап a. Как показано в a, соединения формулы 11.2, в которых R1, R2, R3, R4, R6, R12 и Z соответствуют первоначальному определению, могут быть обработаны соответствующим алкилгалогенидом с реагентом, таким как йодид натрия (NaI), или без него и щелочно-карбонатным основанием, таким как карбонат натрия (Na2CO3) или карбонат калия (K2CO3), в растворителе, таком как ацетон, при температуре приблизительно 55°C, или обработаны ацилгалогенидом в присутствии аминного основания, такого как пиридин, триэтиламин (Et3N), DMAP или их смеси, в апротонном растворителе, таком как ДХМ, при температуре приблизительно 23°C, с получением соединений формулы 12.0, в которых R1, R2, R3, R4, R6, R7, R12 и Z соответствуют первоначальному определению.
Схема 12
ПРИМЕРЫ
[0050] Химия в следующих примерах может быть проведена с использованием или энантиомера 2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропановой кислоты (Boc-Ala-OH), или имеющего защитную группу (PMB или Bn) или не имеющего защитной группы энантиомера этиллактата.
[0051] Пример 1: Получение (S)-2-(бензилокси)-1,1-бис(4-фторфенил)пропан-1-ола.
[0052] К раствору (S)-этил-2-(бензилокси)пропаноата (2,08 грамма (г), 10,0 миллимоля (ммоль)) в тетрагидрофуране (ТГФ; 20 миллилитров (мл)) при 0°C медленно добавляли (4-фторфенил)магния бромид (31,3 мл, 25,0 ммоль, 0,8 молярный (M) в ТГФ) в течение периода 10 минут (мин). Реакционный сосуд оставляли медленно нагреваться до комнатной температуры в течение 2 часов (ч), и реакцию в реакционной смеси останавливали осторожным добавлением насыщенного (насыщ.) водного (водн.) хлорида аммония (NH4Cl; 50 мл). Смесь разбавляли диэтиловым эфиром (Et2O; 50 мл), фазы разделяли, и водн. фазу экстрагировали с помощью Et2O (2×50 мл). Объединенные органические фазы промывали с насыщ. водн. хлоридом натрия (NaCl, рассол; 100 мл), сушили над сульфатом натрия (Na2SO4), фильтровали и концентрировали. Полученное масло очищали колоночной флэш-хроматографией (силикагель (SiO2), 0→5% ацетона в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (3,28 г, 93%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,47-7,38 (м, 2H), 7,38-7,27 (м, 5H), 7,17-7,09 (м, 2H), 7,04-6,89 (м, 4H), 4,64 (дд, J=11,4, 0,7 Гц, 1H), 4,51-4,38 (м, 2H), 3,12 (с, 1H), 1,11 (д, J=6,1 Гц, 3H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,19, -116,41; ESIMS m/z 377 ([M+Na]+).
[0053] Пример 2A: Получение (S)-4,4'-(2-(бензилокси)пропан-1,1-диил)бис(фторбензола).
[0054] К раствору (S)-2-(бензилокси)-1,1-бис(4-фторфенил)пропан-1-ола (709 миллиграмм (мг), 2,00 ммоль) в дихлорметане (ДХМ; 20 мл) при 0°C добавляли триэтилсилан (Et3SiH; 3,19 мл, 20,0 ммоль), а затем 2,2,2-трифторуксусную кислоту (ТФУ; 1,53 мл, 20,0 ммоль). Смесь перемешивали при 0°C в течение 1 ч. Реакцию в полученном растворе останавливали осторожным добавлением насыщ. водн. бикарбоната натрия (NaHCO3; 20 мл). Фазы разделяли, и водн. фазу экстрагировали с помощью ДХМ (2×30 мл). Объединенные органические фазы промывали рассолом (50 мл), сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Полученное масло очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 0→10% ацетона в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (627 мг, 92%) в виде белого твердого вещества: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,31-7,22 (м, 5H), 7,21-7,16 (м, 2H), 7,10-7,03 (м, 2H), 7,00-6,91 (м, 4H), 4,54 (дд, J=11,5, 0,7 Гц, 1H), 4,31 (дд, J=11,6, 0,8 Гц, 1H), 4,14 (дкв, J=8,1, 6,1 Гц, 1H), 3,93 (д, J=8,1 Гц, 1H), 1,18 (д, J=6,0 Гц, 3H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,60, -117,10; ESIMS (m/z) 361 ([M+Na]+).
[0055] Пример 2B: Получение (S)-(2-(бензилокси)-1-метоксипропан-1,1-диил)дибензола.
[0056] К суспензии гидрида натрия (NaH; 52,0 мг, 1,30 ммоль, 60% по весу (вес/вес) в минеральном масле) в N,N-диметилформамиде (ДМФ; 3 мл) при 0°C добавляли раствор (S)-2-(бензилокси)-1,1-дифенилпропан-1-ола (318 мг, 1 ммоль) в ДМФ (1 мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 30 мин и затем охлаждали до 0°C. Добавляли йодметан (MeI; 93,0 микролитров (мкл), 1,50 ммоль), и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. Реакцию в полученном растворе останавливали осторожным добавлением насыщ. водн. NaHCO3 (10 мл). Смесь разбавляли диэтиловым эфиром (Et2O; 10 мл), фазы разделяли, и водн. фазу экстрагировали с помощью Et2O (2×10 мл). Объединенные органические фазы промывали рассолом (20 мл), сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Полученное масло очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 0→5% ацетона в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (295 мг, 89%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,47-7,41 (м, 2H), 7,40-7,35 (м, 2H), 7,33-7,18 (м, 11H), 4,69 (д, J=11,9 Гц, 1H), 4,54 (д, J=12,3 Гц, 1H), 4,50 (кв, J=6,1 Гц, 1H), 3,13 (с, 3H), 1,10 (д, J=6,1 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 142,96, 141,31, 138,79, 129,13, 128,54, 128,14, 127,61, 127,16, 127,08, 126,95, 126,69, 99,99, 85,35, 78,13, 70,80, 52,46, 13,65; ESIMS (m/z) 333 ([M+H]+).
[0057] Пример 2C: Получение (S)-(2-(бензилокси)-1-фторпропан-1,1-диил)дибензола.
[0058] К раствору (S)-2-(бензилокси)-1,1-дифенилпропан-1-ола (300 мг, 0,942 ммоль) в ДХМ (5 мл) при 0°C добавляли трифторид (диэтиламино)серы (DAST; 1,88 мл, 1,88 ммоль, 1 M в ДХМ). Реакционную смесь медленно нагревали до комнатной температуры в течение 3 ч. Реакцию в полученном растворе останавливали осторожным добавлением насыщ. водн. NaHCO3 (5 мл). Фазы разделяли, и водн. фазу экстрагировали с помощью ДХМ (2×10 мл). Объединенные органические фазы промывали рассолом (10 мл), сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Полученное масло очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 0→10% ацетона в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (300 мг, 98%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,58-7,49 (м, 2H), 7,43-7,37 (м, 2H), 7,36-7,20 (м, 9H), 7,09-6,99 (м, 2H), 4,47 (д, J=11,7 Гц, 1H), 4,37-4,25 (м, 2H), 1,26 (дд, J=6,3, 1,3 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 142,23 (д, J=22,7 Гц), 141,00 (д, J=23,5 Гц), 138,03, 128,21, 128,16, 127,90 (д, J=1,5 Гц), 127,80, 127,72 (д, J=1,7 Гц), 127,52, 127,42 (д, J=1,3 Гц), 126,23 (д, J=9,6 Гц), 125,93 (д, J=8,7 Гц), 99,96 (д, J=180,8 Гц), 78,91 (д, J=26,9 Гц), 71,68, 14,47 (д, J=3,6 Гц); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -159,80.
[0059] Пример 2D, этап 1: Получение (S)-O-(2-(бензилокси)-1,1-бис(3,4,5-трифторфенил)пропил)-S-метилкарбонодитиоата.
[0060] К раствору (S)-2-(бензилокси)-1,1-бис(3,4,5-трифторфенил)пропан-1-ола (496 мг, 1,16 ммоль) в безводном ТГФ (5,8 мл) добавляли NaH (93,0 мг, 2,33 ммоль), а затем имидазол (3,96 мг, 0,0580 ммоль), и реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 1 ч. Добавляли дисульфида углерода (562 мкл, 9,30 ммоль) с помощью шприца в виде одной порции, а затем MeI (579 мкл, 9,30 ммоль), и реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 2 ч. Реакционную смесь разбавляли Et2O (5 мл) и останавливали реакцию насыщ. водн. NH4Cl (10 мл). Слои разделяли, и водн. слой экстрагировали с помощью Et2O (3×10 мл). Объединенные органические слои сушили над сульфатом магния (MgSO4), фильтровали и концентрировали с получением оранжевого/коричневого масла. Неочищенное масло очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 0→50% этилацетата (EtOAc) в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (627 мг, 94%) в виде прозрачного масла ярко-желтого цвета: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,40-7,27 (м, 3H), 7,24-7,16 (м, 2H), 7,02 (дд, J=9,1, 6,6 Гц, 2H), 6,96 (дд, J=8,8, 6,5 Гц, 2H), 5,44 (кв, J=6,1 Гц, 1H), 4,66 (д, J=11,6 Гц, 1H), 4,51 (д, J=11,6 Гц, 1H), 2,49 (с, 3H), 1,16 (д, J=6,1 Гц, 3H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -133,89 (д, J=20,7 Гц), -134,73 (д, J=20,6 Гц), -159,83 (т, J=20,6 Гц), -160,56 (т, J=20,7 Гц); (В тонкой пленке) 2922, 1721, 1622, 1595, 1526, 1436, 1344, 1241, 1217, 1197, 1119, 1088, 1040, 965, 908, 861, 822, 730, 712, 697, 672 см-1.
[0061] Пример 2D, этап 2: Получение (S)-5,5'-(2-(бензилокси)пропан-1,1-диил)бис(1,2,3-трифторбензола).
[0062] Раствор (S)-O-(2-(бензилокси)-1,1-бис(3,4,5-трифторфенил)пропил)-S-метилкарбонодитиоата (598 мг, 1,16 ммоль) в толуоле (200 мл) дегазировали с помощью процедуры замораживания-откачки-нагревания (3 цикла с использованием жидкого азота (N2)) в атмосфере N2. Затем добавляли гидрид трибутилолова (3,12 мл, 11,6 ммоль), реакционную колбу снабжали обратным холодильником, и реакционную смесь нагревали до слабого рефлюкса (115°C). Через обратный холодильник с помощью шприца добавляли раствор азобисизобутиронитрила (AIBN; 0,200 г, 1,22 ммоль) в дагзированном толуоле (3 цикла через жидкий N2; 32 мл) в течение 3 ч. После завершения медленного добавления AIBN реакционную смесь перемешивали при рефлюксе в течение ночи. Растворитель удаляли в вакууме с получением бледно-желтого масла. Неочищенное масло очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 0→30% EtOAc в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (358 мг, 72%) в виде прозрачного бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,28 (д, J=6,6 Гц, 3H), 7,17-7,06 (м, 2H), 6,92 (дд, J=8,5, 6,5 Гц, 2H), 6,79 (дд, J=8,3, 6,4 Гц, 2H), 4,59 (д, J=11,7 Гц, 1H), 4,31 (д, J=11,7 Гц, 1H), 4,02 (п, J=6,2 Гц, 1H), 3,76 (д, J=6,8 Гц, 1H), 1,19 (д, J=6,1 Гц, 3H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -133,80 (д, J=20,5 Гц), -134,34 (д, J=20,5 Гц), -162,54 (т, J=20,5 Гц), -162,84 (т, J=20,5 Гц); (В тонкой пленке) 2871, 1621, 1526, 1445, 1345, 1262, 1235, 1116, 1096, 1043, 859, 802, 728, 698, 679 см-1.
[0063] Пример 3A: Получение (S)-1,1-бис(4-фторфенил)пропан-2-ола.
[0064] К раствору (S)-4,4'-(2-(бензилокси)пропан-1,1-диил)бис(фторбензола) (575 мг, 1,70 ммоль) в этаноле (EtOH; 11 мл) и циклогексене (5,5 мл) при комнатной температуре добавляли палладий на угле (Pd/C; 362 мг, 0,0850 ммоль, 2,5% вес/вес Pd). Реакционную смесь перемешивали при 65°C в течение 2 ч, охлаждали до комнатной температуры, фильтровали через пробку из Celite®, и концентрировали с получением указанного в заголовке соединения (415 мг, 98%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,36-7,29 (м, 2H), 7,25-7,18 (м, 2H), 7,09-6,93 (м, 4H), 4,47 (дквд, J=8,2, 6,1, 3,3 Гц, 1H), 3,80 (д, J=8,3 Гц, 1H), 1,55 (д, J=3,3 Гц, 1H), 1,19 (д, J=6,1 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) 5 162,90 (д, J=23,3 Гц), 160,46 (д, J=23,1 Гц), 138,15 (д, J=3,1 Гц), 136,94 (д, J=3,6 Гц), 130,14 (д, J=7,8 Гц), 129,55 (д, J=7,8 Гц), 115,70 (д, J=18,8 Гц), 115,49 (д, J=18,8 Гц), 70,07, 58,61, 21,63; 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,84, -116,19.
[0065] Пример 3B: Получение (S)-1,1-бис(2-фторфенил)пропан-1,2-диола.
[0066] К раствору (S)-1,1-бис(2-фторфенил)-2-((4-метоксибензил)окси)пропан-1-ола (790 мг, 2,06 ммоль) в ДХМ (20 мл) при 0°C добавляли Et3SiH (3,28 мл, 20,6 ммоль), а затем ТФУ (1,57 мл, 20,6 ммоль). Смесь перемешивали при 0°C в течение 1 ч. Реакцию в полученном растворе останавливали осторожным добавлением насыщ. водн. NaHCO3 (20 мл). Фазы разделяли, и водн. фазу экстрагировали с помощью ДХМ (2×30 мл). Объединенные органические фазы промывали рассолом (50 мл), сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Полученное масло очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 0→10% ацетона в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (388 мг, 71%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,90-7,77 (м, 1H), 7,70 (тт, J=8,2, 1,5 Гц, 1H), 7,31-7,10 (м, 4H), 6,97 (ддд, J=12,7, 8,1, 1,3 Гц, 1H), 6,88 (ддд, J=11,8, 8,0, 1,4 Гц, 1H), 5,11 (квд, J=6,3, 2,3 Гц, 1H), 3,49 (с, 1H), 2,27 (с, 1H), 1,09 (д, J=6,3 Гц, 3H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,90 (д, J=8,3 Гц), -113,92 (д, J=8,4 Гц); ESIMS (m/z) 551 ([2M+Na]+).
[0067] Пример 3C: Получение (S)-1,1-бис(4-бромфенил)пропан-2-ола.
[0068] К раствору (S)-1,1-бис(4-бромфенил)-2-((4-метоксибензил)окси)пропан-1-ола (1,80 г, 3,56 ммоль) в ДХМ (18 мл) при 0°C добавляли Et3SiH (5,68 мл, 35,6 ммоль), а затем ТФУ (2,72 мл, 35,6 ммоль). Смесь медленно нагревали до комнатной температуры в течение 3 ч. Реакцию в полученном растворе останавливали осторожным добавлением насыщ. водн. NaHCO3 (20 мл). Фазы разделяли, и водн. фазу экстрагировали с помощью ДХМ (2×30 мл). Объединенные органические фазы промывали рассолом (50 мл), сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Полученное масло очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 0→10% ацетона в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (742 мг, 56%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,51-7,36 (м, 4H), 7,25-7,17 (м, 2H), 7,18-7,06 (м, 2H), 4,48 (дкв, J=8,2, 6,1 Гц, 1H), 3,76 (д, J=8,2 Гц, 1H), 2,80 (с, 1H), 1,19 (д, J=6,2 Гц, 3H); 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3) δ 140,94, 139,85, 131,98, 131,85, 130,39, 129,84, 121,06, 120,72, 69,82, 58,91, 21,65; (В тонкой пленке) 3390, 3024, 2969, 2900, 1486, 1072 см-1.
[0069] Пример 3D, этап 1: Получение (S)-1,1-бис(4-((триметилсилил)этинил)фенил)пропан-2-ола.
[0070] К раствору (S)-1,1-бис(4-бромфенил)пропан-2-ола (1,01 г, 2,72 ммоль) в ТГФ (9 мл) добавляли бис(трифенилфосфин)палладия дихлорид (0,095 г, 0,136 ммоль) и йодид меди (I) (CuI; 0,026 г, 0,136 ммоль). Смесь продували N2 в течение 20 мин, и по каплям добавляли триэтиламин (Et3N; 4,53 мл). К полученной смеси по каплям добавляли этинилтриметилсилан (1,15 мл, 8,15 ммоль), и смесь нагревали с обратным холодильником и перемешивали в течение ночи. Смесь охлаждали до комнатной температуры, и реакцию останавливали насыщ. водн. NaHCO3. Продукты экстрагировали EtOAc (2x), и объединенные органические слои промывали рассолом, сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Затем неочищенный остаток очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 0→20% ацетона в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (495 мг, 45%) в виде коричневой пены: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,48-7,42 (м, 2H), 7,42-7,37 (м, 2H), 7,33-7,27 (м, 2H), 7,24-7,17 (м, 2H), 4,51 (дквд, J=12,2, 6,1, 3,5 Гц, 1H), 3,81 (д, J=8,3 Гц, 1H), 1,60 (д, J=3,8 Гц, 1H), 1,18 (д, J=6,1 Гц, 3H), 0,26 (с, 9H), 0,26 (с, 9H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 142,55, 141,48, 132,42, 132,29, 128,69, 128,15, 121,90, 121,57, 104,76, 104,71, 94,49, 94,33, 69,76, 59,96, 21,55, 0,00; (В тонкой пленке) 3397, 2960, 2156, 1501, 1248, 861, 840 см-1; HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ рассчитано для C25H33OSi2 405,2064; обнаружено 405,2070.
[0071] Пример 3D, этап 2: Получение (S)-1,1-бис(4-этинилфенил)пропан-2-ола.
[0072] К раствору (S)-1,1-бис(4-((триметилсилил)этинил)фенил)пропан-2-ола (0,470 г, 1,16 ммоль) в метаноле (MeOH; 5,8 мл) добавляли карбонат калия (K2CO3; 0,482 г, 3,48 ммоль). Смесь перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре и затем фильтровали через Celite®. Осадок на фильтре промывали MeOH, и фильтрат концентрировали. Неочищенный материал очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 0→20% ацетона в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (288 мг, 95%) в виде желтого масла: 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,48-7,43 (м, 2H), 7,43-7,39 (м, 2H), 7,35-7,29 (м, 2H), 7,24-7,19 (м, 2H), 4,51 (дквд, J=8,3, 6,1, 3,7 Гц, 1H), 3,82 (д, J=8,3 Гц, 1H), 3,05 (с, 1H), 3,04 (с, 1H), 1,63-1,55 (м, 1H), 1,18 (д, J=6,1 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 142,84, 141,82, 132,60, 132,48, 128,74, 128,22, 120,87, 120,57, 83,31, 83,29, 77,39, 77,29, 69,73, 59,96, 21,66; (В тонкой пленке) 3436, 3280, 2968, 2106, 1499, 1075, 825 см-1; HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ рассчитано для C19H17O 261,1274; обнаружено 261,1272.
[0073] Пример 3D, этап 3: Получение (S)-1,1-бис(4-этилфенил)пропан-2-ола.
[0074] К раствору (S)-1,1-бис(4-этинилфенил)пропан-2-ола (0,144 г, 0,553 ммоль) в EtOAc (2,8 мл) добавляли палладий (5 вес.% (вес) на угле, сухое вещество; 0,235 г, 0,055 ммоль). Смесь перемешивали под водородом из баллона в течение ночи. Смесь фильтровали через Celite®, и осадок на фильтре промывали EtOAc. Затем объединенный фильтрат концентрировали, и неочищенный остаток очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 0→25% ацетона в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (97,0 мг, 65%) в виде прозрачного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,33-7,25 (м, 2H), 7,22-7,15 (м, 2H), 7,18-7,11 (м, 2H), 7,10 (д, J=8,1 Гц, 2H), 4,51 (дквд, J=8,7, 6,1, 2,5 Гц, 1H), 3,74 (д, J=8,9 Гц, 1H), 2,65-2,53 (м, 4H), 1,68 (д, J=2,8 Гц, 1H), 1,23-1,14 (м, 9H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 142,74, 142,33, 139,94, 138,91, 128,48, 128,40, 128,07, 128,02, 70,19, 60,02, 28,41, 28,39, 21,37, 15,47, 15,46; (В тонкой пленке) 3421, 2963, 1510, 1110, 821 см-1; HRMS-ESI (m/z) ([M+Na]+) рассчитано для C19H24NaO 291,1719; обнаружено 291,1725.
[0075] Пример 3E: Получение 1-(9H-ксантен-9-ил)этанола.
[0076] К раствору 9H-ксантена (364 мг, 2,00 ммоль) в ТГФ (10 мл) при -78°C добавляли н-бутиллитий (2,5 M в гексанах; 0,880 мл, 2,20 ммоль). Смесь перемешивали при -78°C в течение 30 мин. Добавляли ацетальдегид (0,226 мл, 4,00 ммоль), и реакционную смесь медленно нагревали до комнатной температуры в течение ночи. Реакцию в полученном растворе останавливали осторожным добавлением насыщ. водн. NH4Cl (10 мл). Фазы разделяли, и водн. фазу экстрагировали с помощью Et2O (2×15 мл). Объединенные органические фазы промывали рассолом (20 мл), сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Полученное масло очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 0→10% ацетона в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (216 мг, 48%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,33-7,22 (м, 4H), 7,17-7,04 (м, 4H), 3,99 (д, J=5,1 Гц, 1H), 3,96-3,82 (м, 1H), 1,54 (д, J=6,0 Гц, 1H), 1,00 (д, J=6,3 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 152,94, 152,65, 129,54, 129,30, 128,19, 128,17, 123,18, 123,14, 122,48, 121,73, 116,59, 116,41, 73,07, 47,06, 18,81; ESIMS (m/z) 475 ([2M+Na]+).
[0077] Пример 3F: Получение (1S,2S)-1-фенил-1-(4-(трифторметил)фенил)пропан-2-ола.
[0078] К смеси магниевых стружек (102 мг, 4,20 ммоль) в Et2O (4 мл) добавляли 1-бром-4-(трифторметил)бензол (0,588 мл, 4,20 ммоль) при комнатной температуре, а затем MeI (5 мкл). После нагревания до слабого кипения с помощью тепловой пушки смесь принимала желтый/коричневый цвет. Затем реакционную смесь перемешивали в водяной бане при комнатной температуре в течение 30 мин, пока не был израсходован почти весь магний. Ее добавляли к суспензии йодида меди (I) (CuI; 400 мг, 2,10 ммоль) в Et2O (4 мл) при -78°C. Реакционную смесь перемешивали при -20°C в течение 30 мин, затем охлаждали до -78°C, и добавляли (2S,3S)-2-метил-3-фенилоксиран (0,201 мл, 1,50 ммоль). Полученную смесь нагревали медленно до комнатной температуры в течение ночи. Реакцию в полученном растворе останавливали осторожным добавлением насыщ. водн. HCl (10 мл). Фазы разделяли, и водн. фазу экстрагировали с помощью Et2O (2×15 мл). Объединенные органические фазы промывали рассолом (20 мл), сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Полученное масло очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 0→10% ацетона в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (390 мг, 94%) в виде светло-желтого масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,60-7,50 (м, 2H), 7,48-7,38 (м, 2H), 7,38-7,33 (м, 4H), 7,30-7,23 (м, 1H), 4,58 (дквд, J=8,4, 6,1, 3,5 Гц, 1H), 3,88 (д, J=8,5 Гц, 1H), 1,65 (д, J=3,6 Гц, 1H), 1,20 (д, J=6,1 Гц, 3H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -62,49; ESIMS (m/z) 263 ([M-OH]+).
[0079] Пример 3G, этап 1: Получение 4,4'-(2-оксопропан-1,1-диил)дибензонитрила.
[0080] К суспензии 4-бромбензонитрила (546 мг, 3,00 ммоль) и карбоната цезия (977 мг, 3,00 ммоль) в ТГФ (10 мл) в атмосфере N2 добавляли ацетон (1,10 мл, 15,00 ммоль), а затем X-Phos Pd G3 (50,8 мг, 0,060 ммоль). Затем сосуд герметично закрывали и нагревали до 55°C в течение 4 дней. Реакционную смесь разбавляли EtOAc (30 мл) и промывали насыщ. H4Cl (3×10 мл), водой (15 мл) и рассолом (15 мл). Затем органическую фазу сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Полученное масло очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 0→40% EtOAc в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (174 мг, 22%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,66 (д, J=8,4 Гц, 4H), 7,34 (д, J=8,3 Гц, 4H), 5,21 (с, 1H), 2,29 (с, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 203,68, 142,15, 132,75, 129,64, 118,21, 112,00, 64,25, 30,43; ESIMS m/z 261 ([M+H]+).
[0081] Пример 3G, этап 2: Получение (S)-4,4'-(2-гидроксипропан-1,1-диил)дибензонитрила.
[0082] К раствору 4,4'-(2-оксопропан-1,1-диил)дибензонитрила (174 мг, 0,668 ммоль) в толуоле (4,5 мл) добавляли (R)-1-метил-3,3-дифенилгексагидропирроло[1,2-c][1,3,2]оксазаборол (1 M раствор в толуоле, 66,8 мкл, 0,067 ммоль). Затем реакционную смесь охлаждали до 0°C, и добавляли раствор BH3-DMS (69,8 мкл, 0,735 ммоль) в 0,5 мл толуола в течение 2 мин. Колбу оставляли для перемешивания при 0°C. Через 2 ч реакцию останавливали метанолом (0,5 мл), разбавляли EtOAc и добавляли воду. Фазы разделяли, и водную фазу экстрагировали с помощью EtOAc ×2. Объединенные органические фазы промывали рассолом (20 мл), сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Полученное масло очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 0→50% EtOAc в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (99,7 мг, 57%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,60 (дд, J=8,4, 6,8 Гц, 4H), 7,51-7,46 (м, 2H), 7,43-7,37 (м, 2H), 4,63-4,47 (м, 1H), 3,97 (д, J=7,5 Гц, 1H), 1,97 (д, J=3,8 Гц, 1H), 1,21 (д, J=6,2 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 146,91, 145,86, 132,60, 132,45, 129,90, 129,19, 118,58, 118,51, 110,96, 110,92, 69,19, 59,56, 22,27; ESIMS m/z 263 ([M+H]+).
[0083] Пример 3H, этап 1: Получение 3,3-дифенилбутан-2-она.
[0084] К перемешиваемой магнитной мешалкой смеси 2,3-дифенилбутан-2,3-диола (500 мг, 2,06 ммоль) в ДХМ (10 мл) добавляли пентахлорид сурьмы (26,5 мкл, 0,206 ммоль) в атмосфере воздуха. Реакционную смесь перемешивали при 25°C в течение 1 ч, и затем реакцию останавливали медленным добавлением насыщ. водн. NaHCO3. Полученную смесь разбавляли водой и дополнительным ДХМ, и органический слой отделяли путем пропускания через фазовый разделитель. Полученное масло очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 0→5% ацетона в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (330 мг, 71%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,36-7,31 (м, 4H), 7,30-7,25 (м, 2H), 7,23-7,15 (м, 4H), 2,11 (с, 3H), 1,87 (с, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 209,16, 143,59, 128,36, 126,91, 62,32, 27,62, 26,42; ESIMS m/z 225 ([M+H]+).
[0085] Пример 3H, этап 2: Получение (S)-3,3-дифенилбутан-2-ола.
[0086] К раствору 3,3-дифенилбутан-2-она (150 мг, 0,669 ммоль) в толуоле (4,5 мл) добавляли (R)-1-метил-3,3-дифенилгексагидропирроло[1,2-c][1,3,2]оксазаборол (1 M раствор в толуоле, 134 мкл, 0,134 ммоль). Затем к реакционной смеси добавляли раствор BH3-DMS (70,2 мкл, 0,702 ммоль) в 0,5 мл толуола в течение 2 мин. Колбу оставляли для перемешивания при комнатной температуре. Через 1 ч реакцию останавливали метанолом (0,5 мл). Добавляли ДХМ и воду, и разделяли фазы. Водную фазу экстрагировали с помощью ДХМ (2x). Объединенные органические фазы промывали рассолом (20 мл), сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали. Полученное масло очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 0→20% ацетона в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (150 мг, 99%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ д 7,39-7,17 (м, 10H), 4,70-4,61 (м, 1H), 1,67 (с, 3H), 1,51 (д, J=4,9 Гц, 1H), 1,11 (д, J=6,3 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 147,30, 145,86, 128,40, 128,15, 128,05, 127,79, 126,20, 126,01, 72,28, 51,77, 23,26, 18,39; ESIMS m/z 227 ([M+H]+).
[0087] Пример 3I, этап 1: Получение (S)-1,1-бис(2,3-диметоксифенил)пропан-1,2-диола.
[0088] К раствору хлорида изопропилмагния-лития (1,3 M в ТГФ, 6,1 мл, 8,00 ммоль) добавляли ТГФ (2 мл) и 1-бром-2,3-диметоксибензол (1,74 г, 8,00 ммоль). Полученный коричневый раствор нагревали до слабого кипения (внешняя температура 75°C) в течение 2,5 ч, затем охлаждали до 0°C в бане с ледяной водой. Затем по каплям с помощью шприца добавляли (S)-метил-2-гидроксипропаноат (0,191 мл, 2 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при 0°C в течение 1 ч, затем удали из холодной бани и перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Реакционную смесь охлаждали до 0°C в бане с ледяной водой, разбавляли водой (20 мл), рассолом (20 мл) и Et2O (40 мл), и останавливали с помощью 1 н HCl (8 мл). Фазы разделяли, и водную фазу экстрагировали с помощью Et2O (20 мл). Органические фазы объединяли, сушили над MgSO4, фильтровали и концентрировали с получением масла. Очисткой с помощью автоматизированной колоночной хроматографии на силикагеле (5-50% EtOAc в гексанах) получали указанное в заголовке соединение (568 мг, 82%) в виде желтого кристаллического твердого вещества: 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,43 (тд, J=8,0, 1,5 Гц, 2H), 7,11 (тд, J=8,1, 4,9 Гц, 2H), 6,83 (дд, J=8,1, 1,4 Гц, 2H), 5,06-4,82 (м, 1H), 4,74 (д, J=1,2 Гц, 1H), 3,81 (с, 3H), 3,80 (с, 3H), 3,20 (с, 3H), 3,04 (с, 3H), 2,86 (д, J=9,5 Гц, 1H), 0,97 (д, 7=6,4 Гц, 3H); 13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 152,89, 152,82, 146,94, 145,53, 139,56, 138,92, 123,32, 123,26, 122,01, 1 19,01, 111,30, 79,20, 77,22, 60,07, 59,26, 55,77, 55,64, 18,34; HRMS-ESI (m/z) ([M+Na]+) рассчитано для C19H24O6Na 371,1465; обнаружено 371,1456.
[0089] Пример 3I, этап 2: Получение 1,1-бис(2,3-диметоксифенил)пропан-2-она.
[0090] К раствору (S)-1,1-бис(2,3-диметоксифенил)пропан-1,2-диола (560 мг, 1,61 ммоль) в безводном CH2Cl2 (8 мл) при 0°C добавляли триэтилсилан (770 мкл, 4,82 ммоль) и трифторуксусную кислоту (ТФУ, 124 мкл, 1,61 ммоль). Полученный раствор перемешивали при 0°C в течение 2 ч, затем удали из холодной бани и перемешивали в течение 2 ч. Добавляли ТФУ (248 мкл, 3,2 ммоль), и затем реакционную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Реакционную смесь разбавляли водой (25 мл) и экстрагировали с помощью CH2Cl2 (3×25 мл). Органические экстракты сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали с получением масла. Очисткой с помощью автоматизированной колоночной хроматографии на силикагеле (5-25% ацетона в гексанах) получали указанное в заголовке соединение (396 мг, 75%) в виде белого твердого вещества: 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 6,99 (т, J=8,0 Гц, 2H), 6,87 (дд, J=8,2, 1,5 Гц, 2H), 6,67-6,54 (м, 2H), 5,86 (с, 1H), 3,87 (с, 6H), 3,75 (с, 6H), 2,25 (с, 3H); 13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 207,18, 152,69, 147,02, 132,23, 123,74, 121,61, 111,64, 60,36, 55,74, 51,96, 29,80; HRMS-ESI (m/z) ([M+Na]+) рассчитано для C19H22O5Na 353,1359; обнаружено 353,1353.
[0091] Пример 3I, этап 3: Получение 1,1-бис(2,3-диметоксифенил)пропан-2-ола.
[0092] К раствору 1,1-бис(2,3-диметоксифенил)пропан-2-она (356 мг, 1,08 ммоль) в метаноле (3,5 мл) добавляли боргидрид натрия (61 мг, 1,6 ммоль). Полученный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 20 ч, затем останавливали реакцию насыщ. NH4Cl (1 мл), разбавляли водой (20 мл) и экстрагировали с помощью CH2Cl2 (3×20 мл). Органические экстракты объединяли, сушили над Na2SO4, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке соединения (360 мг, 100%) в виде масла: 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,16-6,88 (м, 4H), 6,79 (ддд, J=9,6, 7,8, 1,9 Гц, 2H), 4,81 (д, J=8,3 Гц, 1H), 4,53-4,32 (м, 1H), 3,84 (с, 3H), 3,84 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 3,76 (с, 3H), 2,04 (д, J=4,2 Гц, 1H), 1,22 (д, J=6,2 Гц, 3H); 13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 152,98, 152,83, 147,71, 147,04, 136,17, 135,33, 123,94, 123,62, 120,96, 120,84, 110,76, 110,48, 70,32, 60,26, 60,20, 55,66, 55,63, 45,11, 21,80; ИК (в чистой пленке) 3451, 2935, 2833, 1582, 1473, 1428, 1266, 1215, 1167, 1125, 1088, 1068, 1004, 964, 908, 835, 809, 787, 748, 728.
[0093] Пример 4A: Получение (S)-(S)-1,1-дифенилпропан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)-пропаноата.
[0094] К раствору (S)-1,1-дифенилпропан-2-ола (317 мг, 1,493 ммоль) в ДХМ (15 мл) при 0°C добавляли (S)-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропановую кислоту (Boc-Ala-OH; 311 мг, 1,64 ммоль) и N,N-диметилпиридин-4-амин (DMAP; 18,2 мг, 0,149 ммоль), а затем Nl-((этилимино)метилен)-N3,N3-диметилпропан-1,3-диамина гидрохлорид (EDC; 573 мг, 2,99 ммоль), и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи и концентрировали с получением желтого масла. Неочищенный материал очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 1→10% ацетона в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (433 мг, 75%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,42-7,07 (м, 10H), 5,80 (дкв, J=10,1, 6,1 Гц, 1H), 4,97 (д, J=8,0 Гц, 1H), 4,19-4,06 (м, 1H), 4,03 (д, J=10,1 Гц, 1H), 1,41 (с, 9H), 1,23 (д, J=6,1 Гц, 3H), 0,76 (д, J=7,2 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,83, 154,96, 141,52, 141,26, 128,79, 128,50, 128,10, 128,08, 126,91, 126,67, 79,62, 73,10, 57,98, 49,21, 28,33, 19,31, 17,98; ESIMS m/z 384 ([M+H]+).
[0095] Пример 5, этап 1: Получение (S)-1-(((S)-1,1-дифенилпропан-2-ил)окси)-1-оксопропан-2-аминия хлорида.
[0096] К раствору (S)-(S)-1,1-дифенилпропан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноата (соед. 2; 433 мг, 1,13 ммоль) в ДХМ (6 мл) добавляли 4 н раствор HCl в диоксане (2,8 мл, 11,3 ммоль), и смесь перемешивали в течение 3 ч при комнатной температуре. Растворитель выпаривали в потоке N2 с получением указанного в заголовке соединения (360 мг, 100%) в виде белого твердого вещества: ESIMS (m/z) 284 ([M+H]+).
[0097] Пример 5, этап 2: Получение (S)-(S)-1,1-дифенилпропан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата.
[0098] К раствору (S)-1-(((S)-1,1-дифенилпропан-2-ил)окси)- 1 -оксопропан-2-аминия хлорида (соед. 46; 361 мг, 1,13 ммоль) и 3-гидрокси-4-метоксипиколиновой кислоты (210 мг, 1,24 ммоль) в ДХМ (11 мл) добавляли бензотриазол-1-ил-окситрипирролидинфосфония гескафторфосфат (PyBOP; 646 мг, 1,24 ммоль) и N-этил-N-изопропилпропан-2-амин (DIPEA; 0,651 мл, 3,72 ммоль), и реакционную смесь перемешивали в течение 2 ч при комнатной температуре. Растворитель выпаривали, и неочищенное масло очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 1→50% ацетона в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (340 мг, 70%) в виде белой пены: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 12,10 (с, 1H), 8,34 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,38-7,06 (м, 10H), 6,86 (д, J=5,3, 1H), 5,83 (дкв, J=10,1, 6,1 Гц, 1H), 4,52 (дкв, J=8,1, 7,2 Гц, 1H), 4,06 (д, J=10,2 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 1,26 (д, J=6,1 Гц, 3H), 0,97 (д, J=7,2 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,67, 168,53, 155,34, 148,72, 141,38, 141,13, 140,40, 130,48, 128,80, 128,50, 128,10, 128,03, 126,95, 126,70, 109,39, 73,57, 57,93, 56,07, 47,85, 19,24, 17,61; HRMS-ESI (m/z) ([M+H]+) рассчитано для C25H27N2O5 435,1920; обнаружено 435,1925.
[0099] Пример 6A: Получение (S)-(S)-1,1-дифенилпропан-2-ил-2-(3-ацетокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата.
[00100] К раствору (S)-(S)-1,1-дифенилпропан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата (соед. 90; 70,0 мг, 0,161 ммоль), Et3N (44,9 мкл, 0,332 ммоль) и DMAP (3,94 мг, 0,032 ммоль) в ДХМ (3,2 мл) добавляли ацетилхлорид (17,2 мкл, 0,242 ммоль) при комнатной температуре, и реакционную смесь перемешивали в течение 2 ч. Растворитель выпаривали, и полученное неочищенное масло очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 1→40% ацетона в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (75,0 мг, 97%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,41 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,30 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,38-7,10 (м, 10H), 6,97 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,82 (дкв, J=10,0, 6,2 Гц, 1H), 4,52 (дт, J=8,2, 7,1 Гц, 1H), 4,05 (д, J=10,1 Гц, 1H), 3,87 (с, 3H), 2,37 (с, 3H), 1,24 (д, J=6,1 Гц, 3H), 0,89 (д, J=7,1 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,23, 168,89, 162,28, 159,42, 146,66, 141,55, 141,44, 141,25, 137,45, 128,77, 128,50, 128,13, 128,1 1, 126,89, 126,67, 109,73, 73,32, 57,90, 56,27, 47,85, 20,75, 19,25, 17,92; HRMS-ESI (m/z) ([M+H]+) рассчитано для C27H29N2O6 477,2025; обнаружено 477,2019.
[00101] Пример 6B: Получение (S)-(S)-1,1-дифенилпропан-2-ил-2-(3-(ацетоксиметокси)-4-метоксипиколинамидо)пропаноата.
[00102] К суспензии (S)-(S)-1,1-дифенилпропан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата (соед. 90; 100 мг, 0,230 ммоль) и K2CO3 (63,6 мг, 0,460 ммоль) в ацетоне (4,6 мл) добавляли бромметила ацетат (33,9 мкл, 0,345 ммоль) при комнатной температуре, и смесь нагревали до 55°C в течение 3 ч, а затем охлаждали до комнатной температуры. Растворитель выпаривали, и полученный неочищенный материал очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 1→40% ацетона в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (94,0 мг, выход 80%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 8,22 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,34-7,09 (м, 10H), 6,92 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,83 (дкв, J=10,1, 6,2 Гц, 1H), 5,72 (д, J=0,7 Гц, 2H), 4,60-4,49 (м, 1H), 4,06 (д, J=10,1 Гц, 1H), 3,88 (с, 3H), 2,05 (с, 3H), 1,25 (д, J=6,1 Гц, 3H), 0,91 (д, J=7,2 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,33, 170,25, 162,88, 160,24, 145,70, 143,91, 142,54, 141,48, 141,25, 128,76, 128,49, 128,12, 128,09, 126,89, 126,65, 109,56, 89,50, 73,27, 57,92, 56,17, 48,07, 20,86, 19,25, 17,73; HRMS-ESI (m/z) [M+H]+ рассчитано для C28H31N2O7 507,2131; обнаружено 507,2125.
[00103] Пример 6C: Получение (S)-(S)-1,1-дифенилпропан-2-ил-2-(3-((изобутирилокси)метокси)-4-метоксипиколинамидо)пропаноата.
[00104] К раствору (S)-(S)-1,1-дифенилпропан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата (соед. 90; 100 мг, 0,230 ммоль) в ацетоне (4,6 мл) добавляли карбонат натрия (Na2CO3; 73,2 мг, 0,690 ммоль), йодид натрия (NaI; 6,90 мг, 0,046 ммоль) и хлорметил-2-этоксиацетат (62,9 мг, 0,460 ммоль). Смесь нагревали до 55°C в течение ночи, а затем охлаждали до комнатной температуры, и растворитель выпаривали. Полученный остаток очищали колоночной флэш-хроматографией (SiO2, 2→30% ацетона в гексанах) с получением указанного в заголовке соединения (79,0 мг, 64%) в виде бесцветного масла: 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,28 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,36-7,08 (м, 10H), 6,92 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,83 (дкв, J=10,1, 6,2 Гц, 1H), 5,79-5,69 (м, 2H), 4,62-4,44 (м, 1H), 4,06 (д, J=10,1 Гц, 1H), 3,86 (с, 3H), 2,53 (гепт, J=7,0 Гц, 1H), 1,25 (д, J=6,2 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,0 Гц, 6H), 0,91 (д, J=7,2 Гц, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 176,22, 172,34, 162,85, 160,23, 145,55, 144,16, 142,18, 141,48, 141,26, 128,76, 128,49, 128,12, 128,09, 126,89, 126,65, 109,48, 89,90, 73,26, 57,93, 56,12, 48,07, 33,85, 19,26, 18,68, 17,74; HRMS-ESI (m/z) (|M+H]+) рассчитано для C30H35N2O7 535,2444; обнаружено 535,2431.
[00105] Пример A: Оценка фунгицидной активности: пятнистость листьев пшеницы (Zymoseptoria tritici; код Bayer SEPTTR):
[00106] Материалы технической чистоты растворяли в ацетоне, который затем смешивали с девятью объемами воды (H2O), содержащей 110 ч/млн Triton X-100. Фунгицидные растворы наносили на всходы пшеницы до стекания с использованием автоматизированного опрыскивателя для камеры. Всем опрысканным растениям давали высохнуть на воздухе перед дальнейшей обработкой. Все фунгициды оценивали с использованием указанного выше способа на их активность в отношении всех целевых заболеваний, если не указано иное. Активность в отношении пятнистости листьев пшеницы и бурой ржавчины также оценивали с использованием нанесения с помощью подвесного опрыскивателя, и в этом случае фунгициды были составлены в виде композиций EC, содержащих 0,1% Trycol 5941 в растворах для опрыскивания.
[00107] Растения пшеницы (сорта Юма) выращивали из семян в теплице в 50% минеральной почвы/50% беспочвенной смеси Metro до полного появления первого листа при 7-10 всходах на горшок. Эти растения заражали водной суспензией спор Zymoseptoria tritici или до, или после обработки фунгицидами. После заражения растения содержали при относительной влажности 100% (один день в темной камере с росой, а затем два-три дня в освещенной камере с росой при 20°C), чтобы позволить спорам прорасти и заразить лист. Затем растения переносили в теплицу, установленную на 20°C, для развития заболевания. Когда симптомы заболевания полностью проявлялись на 1-х листах необработанных растений, уровни инфекции оценивали по шкале тяжести заболевания от 0 до 100 процентов. Процент контроля заболевания вычисляли с использованием отношения тяжести заболевания у обработанных растений по сравнению с необработанными растениями.
[00108] Пример B: Оценка фунгицидной активности: бурая ржавчина пшеницы (Puccinia triticina; синоним: Puccinia recondita f. sp. tritici; код Bayer PUCCRT):
[00109] Растения пшеницы (сорта Юма) выращивали из семян в теплице в 50% минеральной почвы/50% беспочвенной смеси Metro до полного появления первого листа при 7-10 всходах на горшок. Эти растения заражали водной суспензией спор Puccinia triticina или до, или после обработки фунгицидами. После заражения растения содержали в темной комнате с росой при 22°C при относительной влажности 100% в течение ночи, чтобы позволить спорам прорасти и заразить лист. Затем растения переносили в теплицу, установленную на 24°C, для развития заболевания. При составлении фунгицидов, нанесении и оценке заболевания следовали процедурам, описанным в примере A.
[00110] Пример C: Оценка фунгицидной активности: пятнистость колосковой чешуи пшеницы (Leptosphaeria nodorum; код Bayer LEPTNO):
[00111] Растения пшеницы (сорта Юма) выращивали из семян в теплице в 50% минеральной почвы/50% беспочвенной смеси Metro до полного появления первого листа при 7-10 всходах на горшок. Эти растения заражали водной суспензией спор Leptosphaeria nodorum через 24 ч после обработки фунгицидами. После заражения растения содержали при относительной влажности 100% (один день в темной камере с росой, а затем два дня в освещенной камере с росой при 20°C), чтобы позволить спорам прорасти и заразить лист. Затем растения переносили в теплицу, установленную на 20°C, для развития заболевания. При составлении фунгицидов, нанесении и оценке заболевания следовали процедурам, описанным в примере A.
[00112] Пример D: Оценка фунгицидной активности: парша яблок (Venturia inaequalis; код Bayer VENTIN):
[00113] Яблоневые всходы (сорта Макинтош) выращивали в беспочвенной смеси Metro с одним растением на горшок. В тесте использовали всходы с двумя распустившимися молодыми листьями сверху (старые листья в нижней части растения обрезали). Растения заражали суспензией спор Venturia inaequalis через 24 ч после обработки фунгицидами и выдерживали при 22°C в камере с росой при относительной влажности 100% в течение 48 ч, а затем перемещали в теплицу, установленную на 20°C, для развития заболевания. При составлении фунгицидов, нанесении и оценке заболевания на опрысканных листьях следовали процедурам, описанным в примере A.
[00114] Пример E: Оценка фунгицидной активности: пятнистость листьев сахарной свеклы (Cercospora beticola; код Bayer CERCBE:
[00115] Растения сахарной свеклы (сорта HH88) выращивали в беспочвенной смеси Metro и регулярно обрезали для поддержания постоянного размера растений до теста. Растения заражали суспензией спор через 24 ч после обработки фунгицидами. Зараженные растения содержали в камере с росой при 22°C в течение 48 ч, затем инкубировали в теплице, установленной на 24°C, под прозрачным пластмассовом колпаком с нижней вентиляцией до тех пор, пока симптомы заболевания не становились полностью выраженными. При составлении фунгицидов, нанесении и оценке заболевания на опрысканных листьях следовали процедурам, описанным в примере A.
[00116] Пример F: Оценка фунгицидной активности: азиатская ржавчина сои (Phakopsora pachyrhizi; код Bayer PHAKPA):
[00117] Материалы технической чистоты растворяли в ацетоне, который затем смешивали с девятью объемами воды (H2O), содержащей 0,011% Tween 20. Фунгицидные растворы наносили на всходы сои до стекания с использованием автоматизированного опрыскивателя для камеры. Всем опрысканным растениям давали высохнуть на воздухе перед дальнейшей обработкой.
[00118] Растения сои (сорта Williams 82) выращивали в беспочвенной смеси Metro с одним растением на горшок. Для тестирования использовали двухнедельные всходы. Растения заражали или за 3 дня до или через 1 день после обработки фунгицидами. Растения инкубировали в течение 24 ч в темной комнате с росой при 22°C и относительной влажности 100%, затем переносили в вегетационное помещение при 23°C для развития заболевания. Тяжесть заболевания оценивали на опрысканных листьях.
[00119] Пример G: Оценка фунгицидной активности: пятнистость ячменя (Rhyncosporium secalis; код Bayer RHYNSE):
[00120] Всходы ячменя (сорта Harrington) размножали в беспочвенной смеси Metro, причем в каждом горшке было 8-12 растений, и использовали в тесте, когда полностью появлялся первый лист. Тестируемые растения заражали водной суспензией спор Rhyncosporium secalis через 24 ч после обработки фунгицидами. После заражения растения содержали в комнате с росой при 22°C при относительной влажности 100% в течение 48 ч. Затем растения переносили в теплицу, установленную на 20°C, для развития заболевания. При составлении фунгицидов, нанесении и оценке заболевания на опрысканных листьях следовали процедурам, описанным в примере A.
[00121] Пример H: Оценка фунгицидной активности: пирикуляриоз риса (Pyricularia oryzae; код Bayer PYRIOR):
[00122] Всходы риса (сорта Japonica) размножали в беспочвенной смеси Metro, причем в каждом горшке было 8-14 растений, и использовали в тесте в возрасте 12-14 дней. Тестируемые растения заражали водной суспензией спор Pyricularia oryzae через 24 ч после обработки фунгицидами. После заражения растения содержали в комнате с росой при 22°C при относительной влажности 100% в течение 48 ч, чтобы позволить спорам прорасти и заразить лист. Затем растения переносили в теплицу, установленную на 24°C, для развития заболевания. При составлении фунгицидов, нанесении и оценке заболевания на опрысканных листьях следовали процедурам, описанным в примере A.
[00123] Пример I: Оценка фунгицидной активности: Сухая пятнистость томата (Alternaria solani; код Bayer ALTESO):
[00124] Растения томатов (сорта Outdoor Girl) выращивали в беспочвенной смеси Metro, причем в каждом горшке было одно растение, и использовали в возрасте 12-14 дней. Тестируемые растения заражали водной суспензией спор Alternaria solani через 24 ч после обработки фунгицидами. После заражения растения содержали в комнате с росой при 22°C при относительной влажности 100% в течение 48 ч, чтобы позволить спорам прорасти и заразить лист. Затем растения переносили в теплицу в вегетационное помещение при 22°C для развития заболевания. При составлении фунгицидов, нанесении и оценке заболевания на опрысканных листьях следовали процедурам, описанным в примере A.
[00125] Пример J: Оценка фунгицидной активности: антракноз огурцов (Colletotrichum lagenarium; код Bayer COLLLA):
[00126] Всходы огурцов (сорта Bush Pickle) выращивали в беспочвенной смеси Metro, причем в каждом горшке было одно растение, и использовали в тесте в возрасте 12-14 дней. Тестируемые растения заражали водной суспензией спор Colletotrichum lagenarium через 24 часа после обработки фунгицидами. После заражения растения содержали в комнате с росой при 22°C при относительной влажности 100% в течение 48 часов, чтобы позволить спорам прорасти и заразить лист. Затем растения переносили в теплицу в вегетационное помещение, установленное на 22°C, для развития заболевания. При составлении фунгицидов, нанесении и оценке заболевания на опрысканных листьях следовали процедурам, описанным в примере A.
Таблица 1. Структура, способ получения и внешний вид соединений
пример 5, этап 1
* № соед. - Номер соединения
Таблица 2. Аналитические данные
(1H, 13C, 19F)
(m/z)
[M]+
рассчитано для C23H29NO5
399,2046;
обнаружено
399,2048
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,55, 154,95, 145,04, 142,86, 128,32, 128,30, 127,17, 127,11, 125,59, 125,52, 79,83, 79,54, 75,16, 49,13, 28,29, 17,95, 14,38
m/z 384,5 ([M+H]+)
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,83, 154,96, 141,52, 141,26, 128,79, 128,50, 128,10, 128,08, 126,91, 126,67, 73,10, 57,98, 28,33, 19,31, 17,98
m/z 396,5
([M+H]+)
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,64, 143,87, 142,87, 126,75, 126,55, 125,98, 125,39, 124,58, 124,56, 79,69, 74,40, 49,31, 47,46, 28,32, 18,74, 18,22
m/z 420,6
([M+H]+)
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,53, -115,94
m/z 450,6 ([M+Na]+)
m/z 436,6 ([M+Na]+)
m/z 456,5 ([M+H]+)
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,06 (д, J=7,6 Гц), -111,55 (д, J=7,5 Гц), -111,91 (дд, J=1,9, 2,1 Гц), -112,72 (д, J=5,9 Гц)
m/z 424,5 ([M+Na]+)
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -169,03
m/z 444,6 ([M+H]+)
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,84, 158,34, 158,22, 133,99, 133,81, 128,96, 114,10, 113,84, 79,64, 73,33, 56,17, 55,22, 49,22, 28,31, 19,28, 18,19
m/z 420,6 ([M+H]+)
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,14, -112,59
m/z 452,5 ([M+H]+)
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,79, 154,94, 142,68, 142,43, 134,73, 134,43, 130,21, 129,93, 128,39, 128,32, 127,49, 127,18, 126,28, 126,20, 79,79, 72,40, 57,09, 49,15, 28,30, 19,21, 18,04
m/z 382,5 ([M+H]+)
m/z 398,6 ([M+H]+)
m/z 542,5 ([M+H]+)
m/z 424,5 ([M+H]+)
m/z 412,6 ([M+H]+)
m/z 452,6 ([M+H]+)
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -62,58
m/z 452,5 ([M+H]+)
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,75, 154,96, 139,41, 139,25, 133,03, 132,77, 129,43, 129,35, 129,05, 128,74, 79,81, 72,51, 56,45, 49,17, 28,30, 19,18, 18,09
m/z 406,5 ([M+H]+)
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 169,66, 161,74 (д, J=245,9 Гц), 161,63 (д, J=245,7 Гц), 155,45, 136,74, 129,65 (д, J=7,9 Гц), 115,70 (д, J=21,3 Гц), 115,41 (д, J=21,2 Гц), 79,97, 77,21, 73,15, 55,84, 42,44, 28,29, 19,17
m/z 434,6 ([M+H]+)
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,10, 161,70 (д, J=245,6 Гц), 155,20, 136,97, 129,52, 115,71 (д, J=21,3 Гц), 115,44 (д, J=21,2 Гц), 79,73, 73,12, 56,08, 54,46, 28,30, 25,40, 19,26, 8,95
m/z 448,6 ([M+H]+)
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,77, 161,73 (д, J=246,0 Гц), 155,60, 137,05, 129,61, 129,52, 129,44, 115,71 (д, J=21,6 Гц), 115,49 (д, J=21,4 Гц), 79,69, 73,23, 58,49, 56,03, 30,92, 28,28, 19,31, 18,96, 16,54
m/z 462,7 ([M+H]+)
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 173,06, 161,72 (д, J=245,8 Гц), 155,29, 137,17, 136,83, 129,49, 115,73 (д, J=21,4 Гц), 115,46 (д, J=21,3 Гц), 79,74, 73,02, 56,27, 52,04, 41,48, 28,28, 24,41, 22,76, 21,53, 19,23
3358, 2977, 1708, 1491, 1243, 1162, 1051, 1027
(m/z)
[M+Na]+ рассчитано для C25H33NNaO6, 466,22; обнаружено 466,2191
3368, 2978, 1707, 1597, 1488, 1156, 1043
(m/z)
[M+Na]+ рассчитано для C25H33NNaO6 466,22; обнаружено 466,2193
([M+H]+) рассчитано для C25H31F2NNaO4 470,2113;
обнаружено
470,2122
3366, 2978, 1706, 1162, 1051
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C25H31Cl2NNaO4 502,1522;
обнаружено
502,1533
3285, 2979, 2107, 1702, 1501, 1160
[M+Na]+ рассчитано для C27H29NNaO4 454,1989;
обнаружено
454,1993
3362, 2964, 1712, 1510, 1163, 1053
[M+Na]+ рассчитано для C27H37NNaO4 462,2615;
обнаружено
462,2622
m/z 402,6 ([M+H]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,81, 161,71 (д, J=245,7 Гц), 154,94, 141,23, 137,03 (д, J=3,5 Гц), 129,56 (д, J=7,9 Гц), 128,59, 127,99, 126,82, 115,62 (д, J=21,3 Гц), 79,70, 72,94, 57,09, 49,16, 28,31, 14,13
m/z 519,6 ([M-H2O]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,37, 155,04, 144,43, 142,16, 132,90 (д, J=2,7 Гц), 131,93, 131,87, 130,51, 130,46, 128,13, 127,70, 125,08, 124,99, 80,20, 78,55, 74,10, 49,16, 34,67, 28,25, 14,28
m/z 486,5 ([M-H2O]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,28, 158,09 (д, J=249,9 Гц), 158,06 (д, J=249,5 Гц), 155,05, 145,31 (д, J=5,7 Гц), 142,98, 130,64 (д, J=10,0 Гц), 121,90 (д, J=8,8 Гц), 120,38 (д, J=12,3 Гц), 120,24 (д, J=12,3 Гц), 114,59 (д, J=22,6 Гц), 114,20 (д, J=22,9 Гц), 80,19, 78,60, 74,13, 49,13, 34,67, 28,25, 14,30
m/z 480,6 ([M]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,81, 154,92, 139,66, 139,44, 136,53, 136,10, 133,08, 132,72, 130,69, 130,57, 129,43, 129,12, 126,59, 126,46, 79,77, 72,61, 56,49, 49,17, 28,29, 20,16, 20,09, 19,23, 18,09
3385, 2980, 1669, 1486, 1452, 1160, 757
3375, 2981, 1703, 1609, 1515, 1453, 1433, 1380, 1367, 1284, 1250, 1208, 1162, 1113, 1053, 1023, 967, 909, 873, 821, 754, 731
(m/z)
[M+Na]+ рассчитано для C23H25F4NNaO4 478,1612;
обнаружено
478,1624
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -136,25 (дт, J=20,6, 9,7 Гц), -136,69 (дт, J=20,4, 9,9 Гц), -139,30 (дд, J=21,3, 10,5 Гц), -139,70 (дд, J=21,1, 10,1 Гц)
3440, 2981, 1704, 1600, 1497, 1452, 1379, 1367, 1306, 1250, 1210, 1162, 1095, 1054, 1023, 907, 867, 822, 799, 780, 731, 719, 689
(m/z)
[M+Na]+ рассчитано для C23H25Cl2F2NNaO4
510,1021;
обнаружено
510,1033
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -116,98 (кв, J=6,9 Гц), -117,44 (кв, J=6,8 Гц)
3364, 2980, 2931, 1707, 1597, 1501, 1451, 1379, 1366, 1307, 1248, 1207, 1163, 1118, 1052, 1023, 959, 908, 881, 821, 781, 731
(m/z)
[M+Na]+ рассчитано для C25H31F2NNaO4 470,2113;
обнаружено
470,2120
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -119,99 (кв, J=6,8 Гц), -120,57 (кв, J=7,0 Гц)
m/z 536 ([M+H]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,93, 140,72, 140,60, 140,56, 140,21, 139,92, 139,68, 128,76, 128,75, 128,51, 127,58, 127,30, 127,27, 127,23, 127,00, 79,70, 73,12, 57,33, 49,22, 28,31, 19,39, 18,04
(m/z)
[M+Na]+ рассчитано для C23H25Cl4NNaO4 542,0430;
обнаружено
542,0442
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,73, 154,93, 140,37, 140,26, 133,10, 132,76, 131,66, 131,34, 130,97, 130,67, 130,23, 130,06, 127,34, 127,27, 79,92, 71,96, 55,79, 49,16, 28,29, 19,14, 18,11
(m/z)
[M+Na]+ рассчитано для C23H25Cl2F2NNaO4
510,1021;
обнаружено
510,1030
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,68, 158,17 (д, J=250,1 Гц), 158,03 (д, J=250,1 Гц), 154,93, 141,08 (д, J=6,1 Гц), 140,95 (д, J=6,1 Гц), 131,11, 130,80, 124,51 (д, J=3,3 Гц), 124,36 (д, J=3,6 Гц), 120,08 (д, J=17,6 Гц), 119,78 (д, J=17,6 Гц), 116,48 (д, J=16,8 Гц), 116,24, 79,92, 72,02, 56,07, 49,15,28,28, 19,10, 18,10
m/z 300
([M+H]+)
m/z 284,3
([M+H]+)
m/z 296,3
([M+H]+)
3395, 2885, 1741, 1603, 1508, 1459, 1381, 1324, 1224, 1159, 1137, 1118, 1049, 1015, 955, 881, 826, 793, 779, 755, 746, 721, 693, 666
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C18H20F2NO2 320,1457;
обнаружено
320,1457
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,32, -115,70
m/z 341,5
([M+Na]+)
m/z 314,6
([M+H]+)
m/z 356,4
([M+H]+)
m/z 302,4
([M+H]+)
m/z 344,5
([M+H]+)
m/z 320,4
([M+H]+)
m/z 352,4
([M+H]+)
m/z 282,4
([M+H]+)
m/z 298,4
([M+H]+)
m/z 442,4
([M+H]+)
m/z 324,4
([M+H]+)
m/z 312,3
([M+H]+)
m/z 436
([M+H]+)
m/z 375,5
([M+Na]+)
m/z 375,5
([M+Na]+)
m/z 344,5
([M+H]+)
m/z 344,5
([M+H]+)
m/z 348,5
([M+H]+)
m/z 380,5
([M+H]+)
m/z 332,5
([M+H]+)
m/z 340,5
([M+H]+)
2959, 1749, 1508, 1401, 1229, 1159, 1055, 830
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C17H17F2NO2 306,1300;
обнаружено 306,1298
3452, 2855, 1742, 1601, 1506, 1454, 1220, 1159, 1136, 1046, 824
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C19H22F2NO2 335,1646;
обнаружено
335,1646
2966, 1736, 1602, 1507, 1221, 1158, 1120, 1046, 825
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C20H24F2NO2
349,1803;
обнаружено
349,1804
2959, 1739, 1603, 1507, 1219, 1158, 1132, 1046, 825
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C21H26F2NO2 363,1959;
обнаружено
363,1959
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C18H21FNO2
302,1551;
обнаружено
302,1551
3363, 2941, 1743, 1467, 1385, 1236, 1201, 1173, 1136, 1117, 1061, 1029, 992, 824, 755, 723, 675
m/z 438,0 ([M+H]+)
m/z 404,0 ([M]+)
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C20H24Cl2NO2
380,1179;
обнаружено
380,1181
m/z 404,4 ([M+H]+)
m/z 336,5 ([M+H]+)
m/z 408,5 ([M+H]+)
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C18H18F4NO2
356,1268;
обнаружено
356,1273
19F ЯМР (471 МГц, метанол-d4) δ -139,39 (ддд, J=19,8, 11,5, 7,5 Гц), -139,57--139,84 (м), -142,33--142,56 (м), -142,66--142,93 (м)
3409, 2928, 2026, 1957, 1743, 1597, 1499, 1458, 1408, 1323, 1249, 1208, 1118, 1061, 917, 866, 822, 798, 780, 753, 718, 690, 663
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C18H18Cl2F2NO2 388,0677;
обнаружено
388,0677
19F ЯМР (471 МГц, метанол-d4) δ -119,62--119,72 (м), -119,99--120,08 (м)
3374, 2928, 1742, 1596, 1501, 1457, 1379, 1323, 1233, 1206, 1118, 1052, 1003, 956, 933, 886, 824, 780, 752, 721, 711, 690, 681, 671, 664, 655
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C20H24F2NO2 348,1770;
обнаружено
348,1771
19F ЯМР (471 МГц, метанол-d4) δ -122,00--122,37 (м), -122,69 (тт, J=6,1,2,9 Гц)
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C18H18Cl4NO2 420,0086;
обнаружено
420,0090
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C18H18Cl2F2NO2 388,0677;
обнаружено
388,0688
(m/z)
[M]+ рассчитано для C25H26N2O6
450,1791;
обнаружено
450,1794
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,30, 168,61, 155,37, 148,71, 144,85, 142,71, 140,44, 130,29, 128,33, 128,32, 127,22, 127,16, 125,51, 125,45, 109,44, 79,57, 75,54, 56,08, 47,85, 17,62, 14,32
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C25H27N2O5
435,1920;
обнаружено
435,1925
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,67, 168,53, 155,34, 148,72, 141,38, 141,13, 140,40, 130,48, 128,80, 128,50, 128,10, 128,03, 126,95, 126,70, 109,39, 73,57, 57,93, 56,07, 47,85, 19,24, 17,61
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C21H23N2O5S2
447,1048;
обнаружено
447,1047
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,48, 168,62, 155,35, 148,74, 143,75, 142,69, 140,43, 130,48, 126,77, 126,57, 126,05, 125,43, 124,61, 124,58, 109,44, 74,83, 56,08, 47,98, 47,42, 18,69, 17,80
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C25H25F2N2O5 471,1731;
обнаружено
471,1735
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,46, -115,80
(m/z)
[2M+Na]+ рассчитано для C54H60N4NaO12
979,4106;
обнаружено
979,4119
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,45, 168,56, 155,34, 148,71, 141,84, 140,56, 140,38, 130,37, 128,25, 127,87, 127,81, 127,69, 127,33, 127,21, 109,41, 84,05, 74,30, 59,93, 56,08, 48,05, 18,02, 15,67, 14,95
(m/z)
[M-OCH3]+ рассчитано для C25H25N2O5
433,1764;
обнаружено
433,1763
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,42, 168,58, 155,35, 148,72, 141,11, 140,39, 139,89, 130,37, 128,51, 128,11, 127,86, 127,69, 127,52, 127,31, 109,42, 84,47, 74,02, 56,08, 52,55, 48,05, 17,97, 14,97
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,97 (д, J=7,7 Гц), -111,39 (д, J=7,6 Гц), -111,98 (дд, J=7,7, 2,6 Гц), -112,83 (дд, J=7,6, 2,6 Гц)
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -169,17
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H31N2O7
495,2131;
обнаружено
495,2124
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,65, 168,54, 158,36, 158,20, 155,34, 148,70, 140,40, 133,83, 133,69, 130,45, 128,97, 128,92, 114,11, 113,81, 109,39, 73,77, 56,11, 56,04, 55,20, 55,19, 47,90, 19,20, 17,75
(m/z)
([M+H]+)
рассчитано для C25H25F2N2O5
471,1731;
обнаружено
471,1724
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,07, -112,48
(m/z)
([M+H]+)
рассчитано для C25H25Cl2N2O5
503,1140;
обнаружено
503,1137
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,55, 168,60, 155,36, 148,72, 142,54, 142,33, 140,47, 134,73, 134,42, 130,33, 130,23, 129,94, 128,42, 128,33, 127,52, 127,21, 126,18, 125,98, 109,47, 72,83, 57,03, 56,08, 47,85, 19,11, 17,66
(m/z)
([M+H]+)
рассчитано для C25H25N2O5
433,1763;
обнаружено
433,1749
(m/z)
([M+H]+)
рассчитано для C25H25N2O6
449,1712;
обнаружено
449,1707
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C25H25Br2N2O5
591,0130;
обнаружено
591,0125
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,50, 168,61, 155,39, 148,74, 140,47, 139,69, 139,59, 132,00, 131,69, 130,31, 129,80, 129,73, 121,12, 120,84, 109,52, 72,81, 56,45, 56,08, 47,86, 19,09, 17,67
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C23H27N2O5S2
475,1361;
обнаружено
475,1368
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,50, 168,60, 155,35, 148,74, 141,52, 140,47, 140,41, 139,03, 139,00, 130,53, 125,76, 125,08, 124,67, 124,42, 109,41, 74,68, 56,07, 48,00, 47,84, 18,65, 17,88, 15,25
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H31N2O5
463,2233;
обнаружено
463,2242
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,66, 168,57, 155,32, 148,71, 140,43, 138,63, 138,47, 136,37, 136,05, 130,45, 129,44, 129,11, 127,91, 127,85, 109,45, 73,66, 57,08, 56,02, 47,92, 20,97, 20,93, 19,24, 17,64
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C26H26F3N2O5
503,1794;
обнаружено
503,1794
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -62,53
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C25H25Cl2N2O5
503,1140;
обнаружено
503,1139
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,52, 168,61, 155,41, 148,74, 140,45, 139,26, 139,15, 133,04, 132,77, 130,32, 129,41, 129,36, 129,05, 128,73, 109,49, 72,95, 56,35, 56,08, 47,86, 19,08, 17,67
m/z 587 ([M+H]+)
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,71, 168,59, 155,33, 148,72, 140,65, 140,58, 140,43, 140,11, 139,94, 139,66, 130,44, 128,77, 128,73, 128,67, 128,53, 127,58, 127,30, 127,26, 127,21, 127,00, 126,94, 109,40, 73,58, 57,25, 56,04, 47,91, 19,33, 17,66
3374, 2984, 1735, 1649, 1602, 1577, 1530, 1507, 1449, 1380, 1329, 1296, 1222, 1188, 1159, 1130, 1105, 1049, 1015, 906, 826, 809, 792, 778, 731, 704, 666
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C24H23F2N2O4
441,1620;
обнаружено
441,1620
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,60, 168,26, 161,76 (д, J=246,1 Гц), 161,64 (д, J=245,7 Гц), 157,79, 139,65, 136,82 (д, J=3,3 Гц), 136,71 (д, J=3,5 Гц), 131,04, 129,50 (д, J=7,9 Гц), 128,80, 126,08, 115,74 (д, J=21,3 Гц), 115,41 (д, J=21,3 Гц), 73,34, 56,14, 47,84, 19,12, 17,69
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,44, -115,76
3370, 2984, 2936, 2256, 1735, 1647, 1604, 1574, 1529, 1507, 1483, 1469, 1452, 1381, 1323, 1281, 1262, 1222, 1158, 1109, 1048, 1015, 990, 904, 824, 800, 730
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C26H27F2N2O5
485,1883;
обнаружено
485,1880
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,58, 168,66, 161,75 (д, J=246,1 Гц), 161,64 (д, J=245,7 Гц), 154,75, 148,82, 140,38, 136,82 (д, J=3,3 Гц), 136,73 (д, J=3,3 Гц), 130,41, 129,51 (д, J=7,6 Гц), 115,72 (д, J=21,4 Гц), 115,39 (д, J=21,2 Гц), 110,13, 73,32, 64,67, 56,12, 47,84, 19,11, 17,69, 14,37
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,47, -115,80
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C25H24F2N2O4
440,1668;
обнаружено
440,1676
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,22, 169,33, 161,79 (д, J=246,2 Гц), 161,70 (д, J=245,9 Гц), 161,59, 136,83 (д, J=3,4 Гц), 136,61 (д, J=3,4 Гц), 134,49, 129,49 (д, J=8,1 Гц), 129,46 (д, J=7,9 Гц), 125,62, 118,70, 118,58, 115,79 (д, J=21,4 Гц), 115,50 (д, J=21,3 Гц), 113,72, 73,62, 56,17, 48,29, 19,15, 17,79
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,30, -115,60
m/z 457,6 ([M+H]+)
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 169,18, 168,43, 161,74 (д, J=246,1 Гц), 161,63 (д, J=245,5 Гц), 155,42, 148,71, 140,55, 136,68, 130,30, 129,68, 129,60, 115,67 (д, J=29,2 Гц), 115,46 (д, J=29,1 Гц), 109,55, 73,65, 56,11, 55,77, 40,91, 19,12
m/z 485,6 ([M+H]+)
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 170,87, 168,79, 161,74 (д, J=245,9 Гц), 161,66 (д, J=245,8 Гц), 155,43, 148,73, 140,42, 136,80, 130,36, 129,55 (д, J=2,7 Гц), 129,47 (д, J=2,7 Гц), 115,67 (д, J=32,4 Гц), 115,45 (д, J=32,4 Гц), 109,44, 73,48, 56,09, 56,03, 53,16, 25,16, 19,18, 9,27
m/z 499,6 ([M+H]+)
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 170,46, 168,95, 161,73 (д, J=246,4 Гц), 161,65 (д, J=245,6 Гц), 155,43, 148,71, 140,42, 136,85, 130,40, 129,54 (д, J=4,7 Гц), 129,47 (д, J=4,7 Гц), 115,71 (д, J=21,3 Гц), 115,40 (д, J=21,3 Гц), 109,43, 73,51, 57,09, 56,09, 55,98, 30,96, 19,22, 19,10, 17,10
m/z 513,7
([M+H]+)
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,62, 168,81, 161,75 (д, J=246,2 Гц), 161,66 (д, J=245,6 Гц), 155,43, 148,74, 140,39, 137,02, 136,76, 130,34, 129,51 (д, J=3,4 Гц), 129,44 (д, J=3,5 Гц), 115,73 (д, J=21,4 Гц), 115,41 (д, J=21,3 Гц), 109,44, 73,37, 56,21, 56,09, 50,52, 41,00, 24,57, 22,76, 21,49, 19,14
3368, 2937, 1732, 1648, 1527, 1241, 1144
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H31N2O7
495,2126;
обнаружено
495,2104
3368, 2937, 1734, 1648, 1527, 1261, 1148, 1041
(m/z)
([M+H]+)
рассчитано для C27H31N2O7
495,2126;
обнаружено
495,2106
3367, 2985, 1738, 1647, 1575, 1481, 1263, 1153, 1058, 914
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C25H23Cl2F2N2O6
555,0896;
обнаружено
555,0909
3369, 2934, 1735, 1648, 1576, 1527, 1451, 1261
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H29F2N2O5
499,2039;
обнаружено
499,2050
3367, 2980, 1735, 1648, 1527, 1450, 1262, 1050
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H29Cl2N2O5
531,1448;
обнаружено
531,1458
3367, 2986, 1737, 1647, 1611, 1482, 1452, 1215, 1148, 1057
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C25H25F2N2O6
487,1675;
обнаружено
487,1686
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -111,85--112,11 (м), -112,15--112,47 (м)
3285, 2981, 2107, 1736, 1648, 1528, 1263, 1050
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C29H27N2O5
483,1914;
обнаружено
483,1919
3368, 2963, 1735, 1648, 1527, 1480, 1450, 1280, 1263, 1142, 1053
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C29H35N2O5
491,2540;
обнаружено
491,2551
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C25H26FN2O5
453,1820;
обнаружено
453,1831
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,63, 168,54, 161,72 (д, J=245,7 Гц), 155,35, 148,71, 141,10, 140,41, 136,91 (д, J= 3,5 Гц), 130,42, 129,58 (д, J=7,8 Гц), 128,59, 127,95, 126,84, 115,64 (д, J=21,3 Гц), 109,40, 73,39, 57,04, 56,07, 47,83, 19,15, 17,59
([M+H]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 170,98, 168,86, 155,52, 148,74, 144,18, 141,99, 140,57, 132,92, 132,87, 132,02, 131,86, 130,48, 130,37, 129,91, 128,15, 127,74, 125,09, 124,82, 109,64, 78,58, 74,60, 56,11,48,05, 17,56, 14,13
m/z 555,6
([M+H]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 170,92, 168,87, 158,04 (д, J=249,8 Гц), 157,99 (д, J=249,5 Гц), 155,54, 148,76, 145,02 (д, J=5,5 Гц), 142,77 (д, J=6,0 Гц), 140,55, 130,65, 130,55, 129,94, 122,05 (д, J=3,7 Гц), 121,65 (д, J=3,6 Гц), 120,45 (д, J=17,8 Гц), 120,25 (д, J=17,7 Гц), 114,56 (д, J=22,7 Гц), 114,26 (д, J=23,0 Гц), 109,62, 78,63, 74,64, 56,12, 48,02, 17,52, 14,30
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H29Cl2N2O5
531,1448;
обнаружено
531,1454
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,61, 168,57, 155,39, 148,74, 140,44, 139,53, 139,35, 136,56, 136,15, 133,12, 132,77, 130,63, 130,59, 130,34, 129,45, 129,12, 126,59, 126,41, 109,44, 73,05, 56,45, 56,08,47,85,20,17, 20,08, 19,15, 17,69
3376, 2986, 2360, 2107, 1736, 1652, 1604, 1558, 1530, 1508, 1452, 1427, 1381, 1329, 1287, 1262, 1247, 1223, 1187, 1159, 1137, 1116, 1049, 1015, 911, 826, 792, 779, 729, 680, 668
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C24H22BrF2N2O4
521,0709;
обнаружено
521,0713
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,39, 167,69, 161,76 (д, J=246,1 Гц), 161,65 (д, J=246,0 Гц), 155,39, 139,43, 136,82 (д, J=3,4 Гц), 136,63 (д, J=3,1 Гц), 132,21, 131,44, 129,47 (д, J=8,0 Гц), 129,44 (д, J=7,9 Гц), 122,15, 115,76 (д, J=21,3 Гц), 115,42 (д, J=21,3 Гц), 73,47,56,15,48,05, 19,11, 17,61
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -115,26--115,47 (м), -115,64 (ддд, J=13,7, 8,9, 5,2 Гц)
3373, 2940, 1739, 1651, 1609, 1577, 1518, 1481, 1454, 1436, 1382, 1324, 1283, 1243, 1210, 1149, 1120, 1054, 954, 924, 872, 850, 824, 801, 754, 733
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C25H23F4N2O5
507,1538;
обнаружено
507,1543
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -136,05--136,27 (м), -136,61 (ддд, J=20,1, 11,4, 8,1 Гц), -139,14--139,32 (м), -139,45--139,68 (м)
3372, 2983, 1737, 1649, 1601, 1576, 1529, 1498, 1481, 1453, 1439, 1381, 1323, 1245, 1184, 1145, 1096, 1060, 953, 909, 864, 849, 824, 800, 730, 689
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C25H23Cl2F2N2O5
539,0947;
обнаружено
539,0954
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -116,83--116,94 (м), -117,22--117,34 (м)
3372, 2935, 2257, 1735, 1649, 1576, 1528, 1501, 1481, 1452, 1439, 1380, 1324, 1281, 1262, 1241, 1206, 1149, 1118, 1051, 952, 908, 849, 821, 800, 729
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H29F2N2O5
499,2039;
обнаружено
499,2046
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -119,78--120,04 (м), -120,30--120,53 (м)
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C25H25F2N2O5
471,1726;
обнаружено
471,1742
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,27, 168,54, 162,68, 162,58, 160,73, 160,63, 155,43, 148,77, 140,44, 136,81, 136,78, 136,46, 136,43, 130,33, 129,72, 129,66, 129,63, 129,57, 115,74, 115,57, 115,43, 115,26, 109,49, 73,33, 56,11, 55,65, 47,80, 18,95, 17,74
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C25H23Cl4N2O5
571,0356;
обнаружено
571,0367
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,45, 168,64, 155,42, 148,74, 140,51, 140,21, 140,16, 133,11, 132,76, 131,70, 131,38, 130,97, 130,67, 130,27, 130,20, 130,08, 127,25, 127,17, 109,53, 72,38, 56,09, 55,71,47,87, 19,03, 17,71
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C25H23Cl2F2N2O5
539,0947;
обнаружено
539,0953
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,41, 168,64, 158,16 (д, J=250,2 Гц), 158,01 (д, J=250,1 Гц), 155,42, 148,75, 140,91 (д, J=6,1 Гц), 140,83 (д, J=6,3 Гц), 140,51, 131,12, 130,81, 130,20, 124,67-123,96 (м), 120,11 (д, J=17,5 Гц), 119,82 (д, J=17,7 Гц), 116,78-116,06 (м), 109,52, 72,44, 56,09, 47,85, 18,99, 17,71
(m/z)
[M]+ рассчитано для C28H30N2O8
522,2002;
обнаружено
522,2006
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,88, 170,27, 163,03, 160,26, 145,73, 144,99, 143,90, 142,88, 142,57, 128,31, 128,28, 127,14, 127,07, 125,56, 125,54, 109,58, 89,49, 79,55, 75,21, 56,19, 48,10, 30,93, 20,87, 17,75, 14,36
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H29N2O6
477,2025;
обнаружено
477,2019
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,23, 168,89, 162,28, 159,42, 146,66, 141,55, 141,44, 141,25, 137,45, 128,77, 128,50, 128,13, 128,11, 126,89, 126,67, 109,73, 73,32, 57,90, 56,27, 47,85, 20,75, 19,25, 17,92
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C29H33N2O6
505,2338;
обнаружено
505,2324
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 174,69, 172,33, 162,28, 159,39, 146,56, 141,95, 141,45, 141,27, 137,61, 128,76, 128,50, 128,14, 128,12, 126,89, 126,67, 109,58, 73,28, 57,90, 56,27, 47,83, 33,94, 19,24, 18,82, 17,96
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H31N2O7
507,2131;
обнаружено
507,2125
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,33, 170,25, 162,88, 160,24, 145,70, 143,91, 142,54, 141,48, 141,25, 128,76, 128,49, 128,12, 128,09, 126,89, 126,65, 109,56, 89,50, 73,27, 57,92, 56,17, 48,07, 20,86, 19,25, 17,73
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C30H35N2O7
535,2444;
обнаружено
535,2431
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 176,22, 172,34, 162,85, 160,23, 145,55, 144,16, 142,18, 141,48, 141,26, 128,76, 128,49, 128,12, 128,09, 126,89, 126,65, 109,48, 89,90, 73,26, 57,93, 56,12, 48,07, 33,85, 19,26, 18,68, 17,74
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C23H25N2O6S2
489,1154;
обнаружено
489,1154
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,03, 168,89, 162,33, 159,44, 146,66, 143,85, 142,75, 141,50, 137,48, 126,75, 126,56, 126,06, 125,43, 124,60, 124,55, 109,78, 74,58, 56,28, 47,96, 47,41, 20,76, 18,68, 18,14
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C24H27N2O7S2
519,1259;
обнаружено
519,1258
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,13, 170,25, 162,91, 160,26, 145,69, 143,96, 143,86, 142,81, 142,46, 126,74, 126,55, 126,03, 125,42, 124,58, 124,54, 109,59, 89,52, 74,55, 56,19, 48,18, 47,42, 20,87, 18,70, 17,95
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H27F2N2O6
513,1837;
обнаружено
513,1835
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,58, -115,93
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H29F2N2O7
543,1943;
обнаружено
543,1938
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,59, -115,97
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C30H35N2O8
551,2393;
обнаружено
551,2396
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,13, 170,23, 162,87, 160,27, 145,64, 144,02, 142,35, 142,09, 140,72, 128,24, 127,84, 127,81, 127,70, 127,27, 127,18, 109,57, 89,52, 84,04, 74,08, 59,96, 56,18, 48,26, 20,86, 18,23, 15,70, 14,95
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H27F4N2O7
579,1754;
обнаружено
579,1756
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,11 (д, J=7,6 Гц), -111,57 (д, J=7,5 Гц), -111,99 (дд, J=7,7, 2,6 Гц), -112,76 (дд, J=7,6, 2,5 Гц)
(m/z)
[M-OCH3]+ рассчитано для C28H29N2O7
505,1975;
обнаружено
505,1975
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,09, 170,24, 162,88, 160,27, 145,65, 144,02, 142,35, 141,39, 140,04, 128,50, 128,08, 127,87, 127,71, 127,45, 127,28, 109,57, 89,53, 84,46, 73,81, 56,19, 52,59, 48,25, 20,86, 18,18, 14,98
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H25F4N2O6
549,1648;
обнаружено
549,1645
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,11 (д, J=7,7 Гц), -111,55 (д, J=7,5 Гц), -112,01 (дд, J=7,7, 2,6 Гц), -112,80 (дд, J=7,6, 2,6 Гц)
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H28FN2O6
495,1931;
обнаружено
495,1926
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -168,48
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H30FN2O7
525,2037;
обнаружено
525,2033
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -168,67
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C29H33N2O8
537,2237;
обнаружено
537,2226
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,21, 168,88, 162,28, 159,42, 158,33, 158,20, 146,66, 141,53, 137,43, 133,90, 133,82, 129,02, 129,00, 114,09, 113,83, 109,74, 73,54, 56,26, 56,08, 55,19, 47,90, 20,74, 19,22, 18,08
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H27F2N2O6
513,1837;
обнаружено
513,1833
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,15, -112,56
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H27Cl2N2O6
545,1246;
обнаружено
545,1239
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,10, 168,87, 162,33, 159,43, 146,68, 142,60, 142,44, 141,40, 137,46, 134,67, 134,38, 130,21, 129,95, 128,46, 128,34, 128,10, 127,45, 127,17, 126,23, 126,13, 109,80, 72,61, 56,98, 56,28, 47,82, 20,75, 19,12, 17,98
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C30H35N2O9
567,2342;
обнаружено
567,2338
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,34, 170,24, 162,88, 160,24, 158,33, 158,20, 145,70, 143,91, 142,54, 133,95, 133,82, 129,00, 114,09, 113,83, 109,55, 89,51, 73,49, 56,17, 56,10, 55,20, 48,12, 20,85, 19,23, 17,90
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H29F2N2O7
543,1943;
обнаружено
543,1941
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,16, -112,59
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H29Cl2N2O7
575,1352;
обнаружено
575,1349
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,34, 170,24, 162,88, 160,24, 158,33, 158,20, 145,70, 143,91, 142,54, 133,95, 133,82, 129,00, 114,09, 113,83, 109,55, 89,51, 73,49, 56,17, 56,10, 55,20, 48,12, 20,85, 19,23, 17,90
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H27N2O6
475,1869;
обнаружено
475,1865
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H27N2O7 491,1818;
обнаружено
491,1813
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H29N2O7
505,1975;
обнаружено
505,1961
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H29N2O8 521,1924;
обнаружено
521,1913
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H27Br2N2O6
633,0236;
обнаружено
633,0230
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,05, 168,89, 162,33, 159,47, 146,65, 141,39, 139,74, 139,71, 137,49, 131,97, 131,68, 129,89, 129,78, 121,06, 120,79, 109,84, 72,56, 56,41, 56,30, 47,83, 20,76, 19,09, 17,98
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C25H29N2O6S2
517,1467;
обнаружено
517,1465
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,07, 168,90, 162,33, 159,44, 146,66, 141,64, 141,56, 140,54, 138,98, 138,92, 137,47, 125,77, 125,08, 124,66, 124,42, 109,76, 74,45, 56,28, 48,01, 47,83, 20,75, 18,64, 18,21, 15,25
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C29H33N2O6
505,2338;
обнаружено
505,2345
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,23, 168,90, 162,28, 159,42, 146,67, 141,58, 138,67, 138,57, 137,44, 136,33, 136,02, 129,41, 129,11, 127,94, 127,91, 109,74, 73,44, 57,06, 56,27, 47,91, 20,97, 20,94, 20,76, 19,26, 17,99
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C31H37N2O6
533,2651;
обнаружено
533,2655
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 174,69, 172,32, 162,28, 159,39, 146,57, 141,98, 138,67, 138,59, 137,60, 136,31, 136,01, 129,10, 127,95, 127,93, 109,58, 57,05, 56,27, 47,89, 33,95, 20,97, 20,94, 19,25, 18,84, 18,04
(m/z)
([M+H]+)
рассчитано для C28H29Br2N2O7
663,0341;
обнаружено
663,0336
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,18, 170,25, 162,91, 160,27, 145,69, 143,97, 142,36, 139,81, 139,71, 131,97, 131,68, 129,87, 129,76, 121,06, 120,77, 109,63, 89,49, 72,51, 56,46, 56,20, 48,06, 20,87, 19,12, 17,81
(m/z)
([M+H]+)
рассчитано для C26H31N2O7S2
547,1572;
обнаружено
547,1585
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,17, 170,25, 162,90, 160,26, 145,69, 143,95, 142,56, 141,64, 140,61, 138,96, 138,93, 125,73, 125,07, 124,65, 124,41, 109,55, 89,54, 74,42, 56,18, 48,23, 47,85, 20,87, 18,66, 18,03, 15,24
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C30H35N2O7
535,2444;
обнаружено
535,2449
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,34, 170,24, 162,87, 160,24, 145,70, 143,90, 142,59, 138,70, 138,58, 136,32, 135,99, 129,40, 129,10, 127,93, 127,90, 109,55, 89,51, 73,38, 57,07, 56,17, 48,12, 20,96, 20,93,20,86, 19,26, 17,81
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H28F3N2O6
545,1899;
обнаружено
545,1902
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -62,56
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H27Cl2N2O6
545,1246;
обнаружено
545,1244
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3) δ 172,06, 168,91, 162,33, 159,45, 146,66, 141,36, 139,32, 139,27, 137,47, 132,94, 132,69, 129,51, 129,41, 129,01, 128,72, 109,85, 72,70, 56,30, 56,27, 47,83, 20,75, 19,09, 17,98
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C29H30F3N2O7
575,2005;
обнаружено
575,2011
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -62,57
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H29Cl2N2O7
575,1352;
обнаружено
575,1352
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3) δ 172,19, 170,28, 162,91, 160,27, 145,71, 143,95, 142,32, 139,38, 139,28, 132,94, 132,67, 129,49, 129,40, 129,01, 128,71, 109,64, 89,47, 72,65, 56,32, 56,22, 56,18, 48,05, 20,89, 20,86, 19,12, 17,81
3387, 2984, 1737, 1673, 1603, 1579, 1506, 1451, 1368, 1304, 1268, 1199, 1159, 1136, 1045, 1007, 969, 825, 779, 730
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H27F2N2O6
513,1832;
обнаружено
513,1833
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,57, -115,97
3380, 2985, 1737, 1674, 1603, 1578, 1507, 1473, 1455, 1366, 1312, 1274, 1222, 1200, 1158, 1104, 1043, 1003, 968, 910, 886, 824, 792, 728
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C29H31F2N2O7
557,2094;
обнаружено
557,2089
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,60, -115,98
3404, 2983, 1737, 1652, 1602, 1508, 1482, 1453, 1369, 1305, 1222, 1197, 1159, 1137, 1106, 1088, 1049, 1010, 976, 911, 828, 792, 759, 732
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H28F2NO6
512,1879;
обнаружено
512,1889
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,62, -116,01
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C40H39N2O7
659,2752;
обнаружено
659,2758
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,38, 170,26, 162,88, 160,23, 145,68, 143,94, 142,52, 140,73, 140,61, 140,52, 140,23, 139,89, 139,63, 128,74, 128,71, 128,55, 127,55, 127,26, 127,17, 126,99, 126,96, 109,50, 89,54, 73,27, 57,25, 56,15, 48,12, 20,87, 19,34, 17,79
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C39H37N2O6
629,2646;
обнаружено
629,2651
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,24, 168,91, 162,29, 159,40, 146,63, 141,52, 140,73, 140,62, 140,47, 140,23, 139,88, 139,62, 137,45, 128,75, 128,71, 128,56, 127,54, 127,25, 127,16, 127,00, 126,96, 109,69, 73,30, 57,22, 56,25, 47,90, 20,75, 19,31, 17,97
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H27F2N2O7
530,1813;
обнаружено
530,1809
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 170,32, 169,11, 161,72 (д, J=246,0 Гц), 161,62 (д, J=245,4 Гц), 160,31, 145,73, 144,02, 142,27, 136,67 (д, J=26,2 Гц), 129,72, 129,66, 115,68 (д, J=21,5 Гц), 115,41 (д, J=22,1 Гц), 109,65, 89,48, 73,37, 56,16, 55,69,41,33,20,87
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -115,60 (м), -115,94 (м)
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C29H31F2N2O7
558,2121;
обнаружено
558,2133
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,56, 170,27, 163,06, 161,72 (д, J=246,0 Гц), 161,66 (д, J=245,2 Гц), 160,32, 145,66, 144,03, 142,38, 136,92, 129,60 (д, J=10,6 Гц), 129,54 (д, J=10,4 Гц), 115,63 (д, J=35,4 Гц), 115,46 (д, J=35,4 Гц), 109,55, 89,59, 73,22, 56,19, 56,02, 53,26, 25,24, 20,87, 19,22,9,16
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -115,59--115,70 (м), -116,06 (ддд, J=14,0, 8,7, 5,3 Гц)
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C30H33F2N2O7
572,2283;
обнаружено
572,2286
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,17, 170,27, 163,21, 161,70 (д, J=246,1 Гц), 161,66 (д, J=245,3 Гц), 160,38, 145,62, 144,11, 142,32, 136,98, 129,54, 129,54 (д, J=14,9 Гц), 115,63 (д, J=32,3 Гц), 115,46 (д, J=32,3 Гц), 109,54, 89,63, 73,25, 57,14, 56,19, 55,97, 31,09, 20,88, 19,27, 19,10, 17,06
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -115,69 (ддд, J=13,8, 8,8, 5,5 Гц), -116,12 (ддд, J=13,8, 8,7, 5,5 Гц)
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C31H35F2N2O7
585,2407;
обнаружено
585,2409
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,38, 170,29, 163,06, 161,73 (д, J=245,7 Гц), 161,67 (д, J=245,4 Гц), 160,35, 145,57, 144,14, 142,22, 137,17, 136,90, 129,57 (д, J=12,1 Гц), 129,50 (д, J=11,8 Гц), 115,64 (д, J=35,1 Гц), 115,47 (д, J=35,0 Гц), 109,55, 89,60, 73,08, 56,20, 56,19, 50,69, 41,20, 24,56, 22,80, 21,63, 20,87, 19,19
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -115,66 (тд, J=9,1, 4,7 Гц), -116,21 (ддд, J=13,9, 8,7, 5,3 Гц)
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C26H25F2N2O6
499,1675;
обнаружено
499,1664
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 168,98, 168,92, 162,91, 161,71 (д, J=245,8 Гц), 161,62 (д, J=245,4 Гц), 159,51, 146,67, 141,23, 137,55, 136,79, 136,53 (д, J=3,4 Гц), 129,72 (д, J=2,9 Гц), 129,65 (д, J=2,7 Гц), 115,67 (д, J=21,3 Гц), 115,40 (д, J=21,3 Гц), 109,89, 73,42, 56,31, 55,71, 41,17, 20,73, 19,11
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -115,55--115,66 (м), -115,95 (тт, J=8,3, 4,0 Гц)
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H29F2N2O6
527,1988;
обнаружено
527,1981
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,41, 168,90, 162,46, 161,71 (д, J=245,9 Гц), 161,66 (д, J=245,4 Гц), 159,46, 146,63, 141,46, 137,48, 136,88, 129,63 (д, J=7,8 Гц), 129,53 (д, J=7,8 Гц), 115,67 (д, J=21,3 Гц), 115,40 (д, J=21,1 Гц), 109,74, 73,25, 56,30, 55,96, 53,02, 25,34, 20,76, 19,20, 9,04
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -115,62 --115,72 (м), -116,07 (тд, J=9,3, 8,9, 4,1 Гц).
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C29H31F2N2O6
541,2145;
обнаружено
541,2143
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,01, 168,88, 162,63, 161,69 (д, J=245,9 Гц), 161,65 (д, J=244,8 Гц), 159,46, 146,61, 141,54, 137,48, 136,97 (д, J=3,3 Гц), 136,88 (д, J=3,4 Гц), 129,65 (д, J=7,9 Гц), 129,52 (д, J=8,0 Гц), 115,66 (д, J=21,3 Гц), 115,41 (д, J=21,3 Гц), 109,71, 73,25, 56,95, 56,30, 55,91, 20,77, 19,25, 18,99, 17,09
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -115,67 --115,78 (м), -116,06--116,17 (м)
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C30H33F2N2O6
555,2301;
обнаружено
555,2292
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,20, 168,87, 162,46, 161,71 (д, J=245,7 Гц), 161,66 (д, J=245,4 Гц), 159,46, 146,57, 141,50, 137,48, 137,07 (д, J=3,3 Гц), 136,89 (д, J=3,3 Гц), 129,60 (д, J=8,0 Гц), 129,50 (д, J=8,0 Гц), 115,68 (д, J=21,3 Гц), 115,40 (д, J=21,3 Гц), 109,71, 73,08, 56,23, 50,54, 24,54, 22,76, 21,71,20,76, 19,16
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -115,59--115,77 (м), -116,14--116,29 (м)
3381, 2937, 1735, 1676, 1492, 1245, 1203, 1042
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C30H35N2O9
567,2335;
обнаружено
567,2337
3378, 2938, 1737, 1675, 1583, 1504, 1488, 1202, 1041
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C30H35N2O9 567,2341;
обнаружено
567,2337
3378, 2983, 1741, 1672, 1575, 1483, 1201, 1002
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H27Cl2F2N2O8
627,1102;
обнаружено
627,1107
3380, 2984, 1738, 1675, 1504, 1201, 1003
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C30H32F2N2O7
571,2257;
обнаружено
571,225
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -116,63 (т, J=9,5 Гц), -117,12 (т, J=9,5 Гц)
3377, 2983, 1739, 1675, 1501, 1202, 1050
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C30H33Cl2N2O7
603,1657;
обнаружено
603,1659
3379, 2987, 1741, 1673, 1507, 1486, 1453, 1203, 1002
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H29F2N2O8
559,1884;
обнаружено
559,1886
3379, 3282, 2984, 2107, 1738, 1674, 1503, 1202, 1043, 1004
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C32H31N2O7
555,2125;
обнаружено
555,2126
3379, 2964, 1736, 1675, 1505, 1202, 1042, 1003
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C32H39N2O7
563,2753;
обнаружено
563,2752
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H30FN2O7
525,2032;
обнаружено
525,2045
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,31, 170,28, 162,87, 161,70 (д, J=245,6 Гц), 160,25, 145,69, 143,97, 142,50, 141,20, 137,03 (д, J=3,3 Гц), 129,60 (д, J=7,8 Гц), 128,59, 128,02, 126,80, 115,60 (д, J=21,3 Гц), 109,52, 89,55, 73,11, 57,04, 56,18, 48,05, 20,87, 19,18, 17,74
m/z 661,1
([M+H]+)
13C ЯМР (126 МГц, ацетон-d6) δ 166,30, 165,13, 158,33, 155,10, 140,60, 139,16, 138,49, 137,43, 137,10, 127,58, 126,60, 126,48, 125,21, 123,17, 122,62, 119,99, 119,77, 104,55, 84,15, 73,35, 69,04, 51,05, 43,24, 26,40, 15,69, 9,20
m/z 627,1
([M]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,43, 170,32, 163,50, 160,30, 157,99 (д, J=249,5 Гц), 157,96 (д, J=249,3 Гц), 145,76, 145,20 (д, J=5,8 Гц), 143,73, 143,09 (д, J=6,1 Гц), 142,58, 130,53 (д, J=3,2 Гц), 122,14 (д, J=3,8 Гц), 121,85 (д, J=3,5 Гц), 120,23 (д, J=17,8 Гц), 120,05 (д, J=17,8 Гц), 114,70 (д, J=22,5 Гц), 114,34 (д, J=23,0 Гц), 109,72, 89,34, 78,60, 74,30, 56,24, 48,39, 30,94, 20,86, 17,51, 14,43
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C30H33Cl2N2O7
603,1659;
обнаружено
603,1666
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,30, 170,28, 162,90, 160,27, 145,70, 143,97, 142,42, 139,64, 139,47, 136,51, 136,11, 133,06, 132,71, 130,74, 130,63, 129,42, 129,12, 126,63, 126,49, 109,57, 89,52, 72,78, 56,44, 56,19, 48,06, 20,87, 20,17, 20,09, 19,19, 17,82
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H27FN2O6
495,1926;
обнаружено
495,1920
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,19, 168,90, 162,27, 161,69 (д, J=245,6 Гц), 159,42, 146,64, 141,51, 141,14, 137,46, 137,02 (д, J=3,2 Гц), 129,60 (д, J=7,8 Гц), 128,59, 128,04, 126,81, 115,59 (д, J=21,2 Гц), 109,72, 73,14, 56,99, 56,28, 47,81,20,74, 19,15, 17,92
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C29H31Cl2N2O6 573,1554;
обнаружено
573,1551
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,16, 168,91, 162,30, 159,45, 146,64, 141,45, 139,58, 137,47, 136,50, 136,10, 133,05, 132,71, 130,73, 130,63, 129,41, 129,12, 126,64, 126,51, 109,76, 72,82, 56,34, 47,83, 20,75, 20,16, 20,09, 19,16, 18,00
([M+H]+) рассчитано для C30H33F2N2O6
555,2301;
обнаружено
555,2311
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 176,0, 172,3, 162,2, 161,7 (д, J=245,8 Гц), 161,6 (д, J=245,6 Гц), 159,4, 146,5, 142,1, 137,8, 136,9, 136,8, 129,6 (д, J=8,0 Гц), 129,5 (д, J=7,8 Гц), 115,7 (д, J=21,3 Гц), 115,4 (д, J=21,3 Гц), 109,5, 73,0, 56,3, 56,1, 47,8, 39,1, 27,2, 19,1, 18,1
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -115,7, -116,0
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C29H31F2N2O6
541,2145;
обнаружено
541,2159
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 174,69, 172,21, 162,69, 162,61, 162,28, 160,74, 160,66, 159,43, 146,54, 141,81, 137,65, 136,86, 136,84, 129,64, 129,57, 129,51, 115,76, 115,59, 115,46, 115,30, 109,61, 73,03, 56,29, 56,07, 47,79, 33,94, 19,12, 18,80, 18,04
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C29H31F2N2O7
557,209;
обнаружено
557,2094
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,13, 169,42, 162,70, 162,61, 162,25, 160,74, 160,66, 159,46, 146,69, 141,44, 137,34, 136,87, 136,84, 136,81, 129,63, 129,56, 129,50, 115,77, 115,60, 115,47, 115,30, 109,78, 73,06, 67,57, 58,76, 56,31, 56,08, 47,81,34,62, 19,12, 17,99
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C29H29F2N2O6
539,1985;
обнаружено
539,1988
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,45, 172,20, 162,70, 162,61, 162,26, 160,74, 160,66, 159,50, 146,56, 141,80, 137,45, 136,87, 136,85, 136,83, 129,64, 129,57, 129,50, 115,76, 115,59, 115,47, 115,30, 109,68, 73,03, 56,31, 56,08, 47,75, 19,13, 18,09, 13,00, 9,27
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C30H33F2N2O7
571,2242;
обнаружено
571,225
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 176,25, 172,25, 162,88, 162,70, 162,60, 160,74, 160,65, 160,26, 145,54, 144,21, 142,02, 136,94, 136,92, 136,86, 136,83, 129,60, 129,56, 129,54, 129,49, 115,77, 115,60, 115,47, 115,30, 109,53, 89,88, 73,01, 56,13, 48,05, 33,85, 19,15, 18,66, 17,81
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C30H33F2N2O8
587,2199;
обнаружено
587,2217
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,20, 170,05, 162,84, 162,70, 162,61, 160,75, 160,65, 160,21, 145,73, 143,95, 142,23, 136,95, 136,92, 136,85, 136,83, 129,60, 129,56, 129,54, 129,50, 115,78, 115,61, 115,47, 115,30, 109,70, 89,55, 73,04, 67,78, 67,17, 56,23, 56,14, 53,46, 48,04, 19,15, 17,81, 15,00, 14,95
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C30H33F2N2O6
555,2301;
обнаружено
555,2315
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,17, 171,61, 162,70, 162,61, 162,31, 160,74, 160,66, 159,47, 146,56, 141,61, 137,57, 136,87, 136,85, 136,82, 129,63, 129,57, 129,50, 115,76, 115,60, 115,47, 115,30, 109,69, 73,05, 56,26, 56,08, 47,80, 33,64, 29,70, 26,61,22,20, 19,12, 18,02, 13,76
3388, 2970, 2363, 2029, 1738, 1677, 1604, 1508, 1449, 1414, 1366, 1307, 1218, 1203, 1159, 1139, 1113, 1042, 1000, 970, 908, 831, 806, 793, 778, 731, 711, 682, 670, 663
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H26BrF2N2O6 593,0921;
обнаружено
593,0925
3380, 2985, 2362, 1769, 1738, 1674, 1609, 1591, 1572, 1513, 1434, 1367, 1310, 1277, 1202, 1175, 1150, 1113, 1051, 1009, 952, 907, 825, 805, 731, 668, 657
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H25F4N2O6
549,1643;
обнаружено
549,1655
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -136,31 (ддд, J=20,1, 11,2,8,2 Гц), -136,74 (ддд, J=20,3, 11,3, 7,8 Гц), -139,14--139,50 (м), -139,70 (дддд, J=21,4, 10,6, 7,7, 4,1 Гц)
3375, 2984, 2361, 2132, 1770, 1738, 1676, 1590, 1572, 1499, 1452, 1437, 1367, 1311, 1251, 1199, 1175, 1098, 1061, 1010, 952, 907, 828, 805, 782, 764, 733, 687, 668, 657, 651
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H25Cl2F2N2O6
581,1052;
обнаружено
581,1061
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -116,85--117,26 (м), -117,29--117,50 (м)
3383, 2983, 1771, 1736, 1676, 1591, 1572, 1503, 1451, 1437, 1366, 1311, 1277, 1237, 1201, 1176, 1119, 1099, 1051, 1009, 949, 907,825, 805, 790, 733, 668, 657
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C29H31F2N2O6
541,2145;
обнаружено
541,2156
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -119,90--120,14 (м), -120,50--120,65 (м)
3376, 2988, 2363, 1742, 1675, 1609, 1580, 1515, 1454, 1435, 1368, 1310, 1284, 1236, 1203, 1181, 1149, 1120, 1043, 1004, 970, 910, 873, 829, 754, 734
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H27F4N2O7
579,1749;
обнаружено
579,1762
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -136,29 (ддд, J=20,1, 11,2, 8,0 Гц), -136,73 (ддд, J=20,1, 11,3,8,0 Гц), -139,16 --139,43 (м), -139,64--139,84 (м)
3393, 2986, 2364, 1742, 1676, 1580, 1499, 1454, 1437, 1408, 1367, 1310, 1250, 1202, 1180, 1148, 1101, 1061, 1044, 1004, 972, 911, 829, 732, 720, 687
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H27Cl2F2N2O7
611,1158;
обнаружено
611,1169
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -116,92--117,10(м), -117,36--117,53 (м)
3375, 2986, 1738, 1675, 1579, 1501, 1452, 1437, 1366, 1310, 1275, 1237, 1202, 1180, 1151, 1118, 1101, 1043, 1003, 970, 909, 828, 785, 730
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C30H33F2N2O7
571,2250;
обнаружено
571,2265
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -120,03 (дт, J=9,7, 5,9 Гц), -120,57 (дд, J=8,8, 5,4 Гц)
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H27Cl4N2O7
643,0567;
обнаружено
643,0578
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,13, 170,29, 162,96, 160,28, 145,71, 144,01, 142,25, 140,34, 133,06, 132,72, 131,62, 131,29, 130,94, 130,67, 130,34, 130,11, 127,32, 109,64, 89,50, 72,10, 56,20, 55,71,48,07, 20,88, 19,07, 17,85
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H27Cl2F2N2O7
611,1158;
обнаружено
611,1175
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,10, 170,29, 162,95, 160,29, 158,15 (д, J=250,2 Гц), 158,01 (д, J=249,8 Гц), 145,70, 144,03, 142,24, 141,03 (д, J=6,5 Гц), 131,08, 130,80, 124,51 (д, J=3,5 Гц), 124,40 (д, J=3,6 Гц), 120,03 (д, J=17,6 Гц), 119,73 (д, J=17,7 Гц), 116,55 (д, J=21,8 Гц), 109,64, 89,51, 72,15, 56,20, 55,99, 48,05, 20,87, 19,03, 17,84
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H25Cl4N2O6
613,0461;
обнаружено
613,0468
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 174,00, 171,63, 170,13, 140,79, 140,20, 133,07, 132,34, 131,62, 130,97, 130,85, 130,55, 130,04, 127,30, 126,71, 108,57, 72,40, 58,02, 55,48, 34,67, 18,65, 16,34
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H25Cl2F2N2O6
581,1052;
обнаружено
581,1059
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 174,30, 171,60, 170,11, 157,88 (д, J=307,7 Гц), 141,43 (д, J=6,1 Гц), 140,87 (д, J=6,2 Гц), 131,11, 130,71, 124,43, 123,96 (д, J=3,6 Гц), 120,02 (д, J=17,7 Гц), 119,27 (д, J=17,3 Гц), 116,85 (д, J=21,3 Гц), 116,32 (д, J=21,5 Гц), 108,58, 72,61, 58,04, 55,77, 50,35, 31,59, 18,66, 16,35
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -113,83--113,93 (м), -114,77 (т, J=8,7 Гц)
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H29F2N2O7
543,1937;
обнаружено
543,1949
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,93, 170,30, 162,76, 162,66, 160,62, 160,36, 145,64, 144,15, 142,26, 136,92, 136,54, 129,80, 129,74, 129,69, 129,62, 115,71, 115,54, 115,42, 115,25, 109,59, 89,62, 73,10, 56,21, 55,59, 48,03, 20,86, 18,95, 18,06
3375, 2982, 1704, 1623, 1527, 1448, 1367, 1346, 1239, 1215, 1165, 1117, 1094, 1043, 863, 803, 786, 729, 679
(m/z)
[M+Na]+ рассчитано для C23H23F6NNaO4
514,1423;
обнаружено
514,1428
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -132,38 (д, J=20,6 Гц), -132,83 (д, J=20,6 Гц), -160,90 (т, J=20,5 Гц), -161,25 (т, J=20,6 Гц)
2939, 2031, 1744, 1620, 1526, 1447, 1345, 1234, 1217, 1118, 1041, 1005, 872, 826, 802, 752, 729, 707, 680, 666, 659
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C18H16F6NO2
392,1080;
обнаружено
392,1083
19F ЯМР (376 МГц, метанол-d4) δ -137,08 (д, J=20,0 Гц), -137,39 (д, J=19,9 Гц), -166,29 (т, J=19,9 Гц), -166,61 (т, J=19,9 Гц)
3373, 2942, 1738, 1649, 1622, 1577, 1525, 1481, 1446, 1344, 1262, 1239, 1214, 1148, 1117, 1094, 1040, 984, 954, 909, 849, 801, 727, 678
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C25H21F6N2O5
543,1349;
обнаружено
543,1362
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -132,34 (д, J=20,7 Гц), -132,74 (д, J=20,5 Гц), -160,82 (т, J=20,5 Гц), -161,08 (т, J=20,5 Гц)
3384, 2985, 1770, 1741, 1676, 1622, 1592, 1572, 1527, 1447, 1368, 1345, 1312, 1237, 1199, 1176, 1117, 1095, 1042, 1010, 954, 909, 846, 828, 803, 729, 680
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C27H23F6N2O6
585,1455;
обнаружено
585,1464
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -132,51 (д, J=20,5 Гц), -132,94 (д, J=20,4 Гц), -161,06 (т, J=20,5 Гц), -161,30 (т, J=20,6 Гц)
3384, 2987, 1743, 1675, 1622, 1579, 1526, 1506, 1447, 1366, 1344, 1311, 1237, 1201, 1180, 1149, 1117, 1101, 1040, 1003, 971, 911, 830, 803, 728, 679
(m/z)
([M+H]+) рассчитано для C28H25F6N2O7
615,1560;
обнаружено
615,1570
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -132,49 (д, J=20,7 Гц), -132,92 (д, J=20,6 Гц), -161,02 (т, J=20,6 Гц), -161,33 (т, J=20,6 Гц)
m/z 320
([M+H]+)
m/z 420
([M+H]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,42, 162,70, 162,62, 160,74, 160,67, 136,89, 136,87, 129,74, 129,67, 129,61, 115,76, 115,59, 115,47, 115,30, 79,79, 72,77, 55,76, 49,40, 30,93, 28,30, 19,00, 18,30
(1H, 13C, 19F)
([M+Na]+) рассчитано для C25H31F2NNaO4 470,2113; обнаружено 470,2110
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,52, -117,01.
([M+Na]+) рассчитано для C31H45NNaO4 518,3241; обнаружено 518,3245
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,88, 154,92, 149,54, 149,34, 138,80, 138,25, 127,65, 127,61, 125,59, 125,29, 79,54, 73,50, 57,27, 49,13,34,34,34,29, 31,30, 28,31, 19,36, 17,73.
([M+Na]+) рассчитано для C29H41NNaO4 490,2928; обнаружено 490,2931
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,87, 154,93, 147,27, 147,10, 139,20, 138,70, 127,91, 127,88, 126,75, 126,44, 79,54, 73,45, 57,42, 49,16, 33,64, 33,60, 28,31, 24,00, 23,97, 23,91, 19,35, 17,79.
([M+Na]+) рассчитано для C27H37NNaO4 462,2615; обнаружено 462,2623
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,40, 162,91, 162,84, 160,46, 160,40, 154,90, 136,97, 136,94, 136,66, 129,81, 129,73, 129,69, 129,61, 129,53, 115,76, 115,71, 115,55, 115,50, 115,43, 115,22, 79,65, 77,45, 77,13, 76,81, 72,71, 55,71, 49,44, 28,25, 18,92, 18,10.
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,75, 162,96, 162,88, 160,51, 160,43, 154,94, 137,01, 136,97, 136,86, 136,82, 129,58, 129,53, 129,51, 129,45, 115,80, 115,59, 115,49, 115,28, 79,71, 72,86, 56,20, 49,18, 28,28, 19,17, 18,02.
([M+Na]+) рассчитано для C25H31F2NNaO6 502,2012; обнаружено 502,2021
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,46, -113,83.
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,77, 154,93, 146,56, 145,15, 128,16, 128,10, 127,92, 127,40, 126,28, 126,14, 79,69, 75,78, 50,38, 49,39, 28,31, 23,89, 18,37, 15,98.
([M+H]+)
рассчитано для C23H30NO4 384,2169; обнаружено 384,2169
1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 7,32-7,23 (м, 8H), 7,22-7,13 (м, 2H), 5,84-5,72 (м, 1H), 4,93 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,77 (д, J=6,2 Гц, 1H), 4,15-4,00 (м, 2H), 1,42 (с, 9H), 1,24 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,22 (д, J=6,0 Гц, 3H), 1,11 (д, J=7,2 Гц, 3H), 0,76 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,83, 172,30, 154,93, 141,50, 141,26, 128,77, 128,73, 128,49, 128,46, 128,23, 128,20, 128,08, 128,05, 126,90, 126,87, 126,66, 79,64, 73,11, 73,03, 57,97, 57,54, 49,46, 49,17, 34,67, 28,32, 25,28, 20,70, 19,30, 19,10, 18,31, 18,00.
([M+Na]+) рассчитано для C25H31Cl2NNaO6 534,1421; обнаружено 534,1427
([M+Na]+) рассчитано для C27H35F2NNaO6 530,2325; обнаружено 530,2336
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,72, -114,20.
([M+Na]+) рассчитано для C27H35Cl2NNaO6 562,1734; обнаружено 562,1737
([M+Na]+) рассчитано для C29H41NNaO6 522,2826; обнаружено 522,2819
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,71, 172,69, 166,18, 166,10, 145,69, 145,36, 130,18, 129,91, 129,56, 129,31, 128,25, 128,12, 72,36, 60,98, 60,95, 57,67, 28,29, 19,18, 18,09, 14,29, 14,28.
([M+Na]+) рассчитано для C25H31F2NNaO6 502,2012; обнаружено 502,2022
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,64, -111,21.
([M+Na]+) рассчитано для C27H37NNaO8 526,2411; обнаружено 526,2409
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,84, 160,97, 160,78, 154,94, 143,51, 143,22, 106,45, 106,20, 98,58, 98,44, 79,63, 72,69, 58,27, 55,28, 55,26, 49,25, 28,31, 19,27, 18,07.
([M+Na]+) рассчитано для C27H37NNaO6 494,2513; обнаружено 494,2510
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,85, 159,78, 159,65, 154,93, 142,79, 142,49, 139,72, 139,28, 121,29, 112,72, 112,69, 111,34, 110,84, 79,59, 72,99, 57,93, 55,12, 55,11, 49,24, 28,32, 21,65, 21,58, 19,31, 18,02.
([M+Na]+) рассчитано для C27H37NNaO6 494,2513; обнаружено 494,2493
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,87, 157,86, 157,65, 154,93, 140,45, 140,25, 130,75, 130,47, 125,22, 124,79, 119,74, 119,69, 109,82, 109,77, 79,64, 73,09, 57,95, 55,27, 55,25, 49,29, 28,32, 19,35, 18,06, 15,80, 15,75.
([M+Na]+) рассчитано для C25H31F2NNaO6 502,2012; обнаружено 502,2008
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -134,14, -134,59.
([M+Na]+) рассчитано для C27H37NNaO6 494,2513; обнаружено 494,2515
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,87, 156,53, 156,36, 154,94, 133,77, 133,55, 130,40, 130,30, 126,81, 126,38, 126,06, 125,86, 110,05, 109,91, 79,58, 73,47, 56,31, 55,32, 55,27, 49,28, 28,32, 19,34, 18,15, 16,32, 16,24.
([M+Na]+) рассчитано для C27H37NNaO8 526,2411; обнаружено 526,2405
([M+Na]+) рассчитано для C27H37NNaO6 494,2513; обнаружено 494,2507
([M+H]+)
рассчитано для C27H37NO8Na, 526,2411; обнаружено 526,2405
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,73, 172,19, 152,83, 152,74, 147,49, 147,21, 135,15, 135,02, 134,77, 134,64, 123,63, 123,58, 123,52, 120,98, 120,94, 120,51, 120,38, 110,86, 110,74, 110,67, 73,58, 60,35, 60,29, 60,20, 55,65, 42,03, 41,98, 28,31, 18,90, 18,77, 18,52, 18,19.
([M+Na]+) рассчитано для C25H29F4NO6Na 538,1823; обнаружено 538,1826
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,67, 154,91, 151,50, 151,26 (д, J=11,3 Гц), 149,47 (д, J=11,3 Гц), 149,28 (д, J=11,5 Гц), 147,24, 147,18, 147,03, 146,97, 145,35, 145,24, 143,36, 143,25, 129,90 (д, J=3,5 Гц), 129,59, 123,09-122,78 (м), 122,38, 110,96-110,60 (м), 79,81, 72,19, 61,23, 61,17, 49,21, 42,46, 28,29, 18,87, 18,29.
([M+Na]+) рассчитано для C27H37NO4Na 462,2615; обнаружено 462,2615
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,97, 154,93, 139,18, 138,55, 135,43, 135,04, 133,58, 133,35, 130,57, 130,28, 128,58, 127,87, 127,22, 126,90, 79,67, 74,72, 49,26, 47,36, 34,67, 28,32, 21,26, 21,22, 19,77, 19,73, 18,86.
([M+Na]+) рассчитано для C27H37NO4Na 462,2615; обнаружено 462,2614
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,88, 154,95, 136,54, 136,39, 136,19, 136,07, 135,85, 135,52, 131,49, 131,16, 127,74, 127,12, 126,82, 126,56, 79,63, 74,68, 49,24, 46,84, 34,67, 31,59, 28,32, 20,84, 20,10, 20,06, 18,94.
([M+Na]+) рассчитано для C25H31F2NO4Na 470,2113; обнаружено 470,2120
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,77, 161,36 (д, J=243,9 Гц), 161,32 (д, J=243,5 Гц), 154,96, 140,69 (д, J=6,7 Гц), 140,10 (д, J=6,4 Гц), 132,38 (д, J=3,2 Гц), 132,07, 132,01, 131,69 (д, J=7,9 Гц), 114,83 (д, J=22,3 Гц), 114,34 (д, J=22,2 Гц), 113,67 (д, J=20,7 Гц), 113,35 (д, J=20,7 Гц), 79,79, 73,85, 49,16, 47,74, 34,67, 31,59, 28,31, 19,39, 19,35, 18,82, 18,05.
([M+Na]+) рассчитано для C25H31F2NO6 502,2012; обнаружено 502,2011
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,70, 156,13, 155,90, 155,74, 155,57, 154,9, 154,24, 154,00, 127,94 (д, J=15,8 Гц), 127,63 (д, J=16,2 Гц), 116,24 (д, J=24,9 Гц), 115,97 (д, J=24,8 Гц), 115,14, 114,12, 113,16 (д, J=8,3 Гц), 113,03 (д, J=8,2 Гц), 79,69, 71,79, 55,70, 49,15, 43,38, 34,66, 28,30, 19,00, 18,12.
([M+Na]+) рассчитано для C25H31F2NO6Na 502,2012; обнаружено 502,2016
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,73, 161,24 (д, J=245,7 Гц), 161,01 (д, J=246,0 Гц), 159,73 (д, J=11,1 Гц), 159,50 (д, J=11,3 Гц), 154,93, 129,86 (д, J=5,8 Гц), 129,31, 119,70 (д, J=14,6 Гц), 119,41 (д, J=15,1 Гц), 110,15 (д, J=2,9 Гц), 109,77 (д, J=3,0 Гц), 101,81 (д, J=26,8 Гц), 79,67, 72,07, 55,51, 49,19, 41,73, 28,31, 19,01, 18,24.
([M+Na]+) рассчитано для C27H31F6NO6Na 602,1948; обнаружено 602,1948
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,77, 157,43, 154,92, 132,51, 132,36, 130,03, 129,43, 125,01, 122,84, 117,27 (кв, J=3,9 Гц), 116,99 (кв, J=3,3 Гц), 107,64 (кв, J=3,0 Гц), 107,44 (кв, J=4,1 Гц), 79,75, 71,76, 55,70, 49,17, 28,29, 18,94, 18,11.
([M+Na]+) рассчитано для C27H35F2NO6Na 530,2325; обнаружено 530,2331
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,52, -115,88.
([M+Na]+) рассчитано для C29H39F2NO6Na 558,2638; обнаружено 558,2638
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,64, -115,97.
([M+H]+)
рассчитано для C27H37NO6Na 494,2513; обнаружено 494,2490
([M+H]+)
рассчитано для C27H37NO6Na 494,2513; обнаружено 494,2509
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -137,12, -137,69.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,26.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,70.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,59.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -117,14.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,47.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,91.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,81.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -117,35.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,92, -116,53.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,06, -116,38.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,32, -116,11.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,53, -116,86.
([M+Na]+) рассчитано для C25H31F2NNaO5 486,2063; обнаружено 486,2063
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,52, -116,98.
([M+Na]+) рассчитано для C24H28F3NNaO5 490,1812; обнаружено 490,1809
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,15 (д, J=44,2 Гц), -112,17 (д, J=44,3 Гц), -112,91.
([M+Na]+) рассчитано для C25H31F2NNaO5 486,2063; обнаружено 486,2067
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,94, -117,45.
([M+Na]+) рассчитано для C24H28F3NNaO4 474,1862; обнаружено 474,1863
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,50 (д, J=7,3 Гц), -112,52 (д, J=7,1 Гц), -116,50.
3363, 2979, 2939, 2838, 1712, 1586, 1477
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3), пропущен сигнал одного ароматического C из-за перекрывания, δ 172,84, 141,56, 141,27, 138,32, 137,91, 128,87, 128,87, 128,60, 128,34, 127,62, 127,30, 125,06, 124,89, 73,20, 57,91, 53,39, 49,25, 28,31, 21,46, 21,42, 19,32, 18,01.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -118,88.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,62, -118,85.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -118,95.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -120,18.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,49, -120,41.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,47, -118,10.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,63 (д, J=7,5 Гц), -112,07 (д, J=7,0 Гц), -118,16.
3366, 2979, 2932, 1713, 1496, 1452, 1365, 1306, 1248, 1211, 1165, 1053, 699
([M+H]+)
рассчитано для C24H32NO4 398,2326; обнаружено 398,2328
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,83, 154,94, 141,81, 138,26, 136,50, 129,98, 129,46, 128,47, 127,93 (д, J=3,6 Гц), 126,56, 120,94, 79,63, 73,17, 57,62, 49,18, 34,67, 28,31, 20,97, 19,30, 18,00.
([M+H]+)
рассчитано для C24H32NO4 398,2326; обнаружено 398,2324
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,83, 154,94, 141,52, 138,41, 136,15, 129,12, 128,73, 128,21, 128,05, 127,95, 126,79, 124,35, 79,63, 73,17, 57,47, 49,21, 34,67, 28,31, 20,94, 19,30, 18,08.
([M+Na]+) рассчитано для C24H30FNO4Na 438,2051; обнаружено 438,2052
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,80, 161,65 (д, J=245,5 Гц), 154,94, 138,13, 137,32 (д, J=3,2 Гц), 136,35, 129,52 (д, J=7,9 Гц), 129,22, 127,89, 126,12 (д, J=7,8 Гц), 115,56 (д, J=21,3 Гц), 79,68, 73,01, 56,60, 49,19, 34,67, 31,59, 28,31, 20,95, 19,22, 18,07.
([M+H]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,80, 161,61 (д, J=245,2 Гц), 154,93, 141,02, 137,26 (д, J=3,4 Гц), 129,55 (д, J=7,9 Гц), 128,86, 127,99, 127,05, 115,29 (д, J=21,2 Гц), 79,74, 73,05, 57,10, 49,18, 34,67, 28,31, 19,29, 18,12.
([M+Na]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,80, 161,56 (д, J=245,0 Гц), 154,93, 138,04, 137,58 (д, J=3,3 Гц), 136,69, 129,54, 129,43 (д, J=7,8 Гц), 127,82, 115,25 (д, J=21,2 Гц), 79,72, 73,11, 56,76, 49,18, 34,67, 28,31, 20,97, 19,28, 18,12.
([M+H]+)
рассчитано для C23H28F2NO4
420,1981; обнаружено 420,1995
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,74, 162,98-161,09 (м), 160,06 (дд, J=169,5, 12,1 Гц), 154,93, 140,15, 129,79, 128,61, 128,22, 127,00, 124,39 (д, J=18,6 Гц), 111,62 (д, J=19,5 Гц), 104,70-103,41 (м), 79,71, 72,30, 49,40, 49,15, 34,67, 28,31, 18,97, 17,99.
([M+Na]+) рассчитано для C24H29F2NO4Na 456,1957; обнаружено 456,1953
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,74, 161,98 (дд, J=167,8, 11,9 Гц), 160,01 (дд, J=167,8, 11,9 Гц), 154,93, 137,05, 136,57, 129,90, 129,24, 128,11, 124,66 (д, J=11,5 Гц), 111,57 (д, J=20,4 Гц), 104,69-102,95 (м), 79,70, 72,38, 49,18, 48,94, 28,31, 20,97, 18,97, 18,07.
([M+Na]+) рассчитано для C23H26F3NO4Na
460,1706; обнаружено
460,1712
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,71, 162,85, 162,71, 161,37, 161,28, 160,87, 160,75, 159,39, 159,30, 154,93, 135,92, 129,76 (д, J=7,7 Гц), 115,44 (д, J=21,3 Гц), 111,71 (д, J=18,0 Гц), 104,71-103,96 (м), 79,80, 72,20, 49,16, 48,78, 34,67, 28,30, 18,99, 18,09.
([M+H]+)
рассчитано для C26H38NO2
396,2897; обнаружено
396,2896
([M+H]+)
рассчитано для C24H34NO2
368,2584; обнаружено
368,2584
([M+H]+)
рассчитано для C22H30NO2 340,2271; обнаружено 340,2273
([M+H]+)
рассчитано для C20H24F2NO2 348,1770; обнаружено 348,1780
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
рассчитано для C18H22NO2 284,1645; обнаружено
284,1644
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
рассчитано для C20H24F2NO4 380,1668; обнаружено
380,1649
19F ЯМР (471 МГц, метанол-d4) δ -112,85 (т, J=10,0 Гц), -113,22 (т, J=10,3 Гц).
([M+H]+)
рассчитано для C22H30NO6 404,2068; обнаружено 404,2038
([M+H]+)
рассчитано для C22H30NO4 372,2169; обнаружено 372,2146
([M+H]+)
рассчитано для C22H30NO4 372,2169; обнаружено 372,2146
([M+H]+)
([M+H]+)
рассчитано для C20H24F2NO4 380,1668; обнаружено 380,1667
19F ЯМР (471 МГц, метанол-d4) δ -136,28 (дд, J=12,6, 8,5 Гц), -136,53 (дд, J=12,6, 8,9 Гц).
([M+H]+)
([M+H]+)
рассчитано для C22H30NO6 404,2068; обнаружено 404,2059
([M+H]+)
рассчитано для C20H22F4NO4 416,1479; обнаружено 416,1479
([M+H]+)
рассчитано для C22H30NO2 340,2271; обнаружено 340,2269
([M+H]+)
рассчитано для C22H30NO2, 340,2271; обнаружено 340,2274
([M+H]+)
рассчитано для C20H24F2NO2 348,1770; обнаружено
348,1771
2962, 1747, 1596 1497, 1234, 1205, 1114 1052, 1034, 829, 811, 713
([M+H]+)
рассчитано для C20H24F2NO4 380,1668; обнаружено 380,1665
([M+H]+)
рассчитано для C20H24F2NO4 380,1668; обнаружено
380,1671
([M+H]+)
рассчитано для C22H24F6NO4 480,1604; обнаружено
480,1607
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
([M+H]+)
3408, 2920, 1740, 1512, 1495, 1452, 1232, 1198, 1114, 1048, 734, 699
([M+H]+)
рассчитано для C19H24NO2 298,1802; обнаружено 298,1798
([M+H]+)
рассчитано для C19H24NO2 298,1802; обнаружено
298,1795
2879, 1747, 1602, 1508, 1454, 1227, 1197, 1116, 1053, 814, 733
([M+H]+)
рассчитано для C19H23FNO2 316,1707; обнаружено 316,1703
([M+H]+)
рассчитано для C18H21FNO2 302,1551; обнаружено
302,1548
([M+H]+)
рассчитано для C19H23FNO2 316,1707; обнаружено
316,1705
3396, 2936, 1743, 1619, 1602, 1503, 1454, 1235, 1208, 1145, 1116, 966, 850, 699
([M+H]+)
рассчитано для C18H20F2NO2 320,1457; обнаружено 320,1451
([M+H]+)
рассчитано для C19H22F2NO2 334,1613; обнаружено 334,1606
([M+H]+)
рассчитано для C18H19F3NO2 338,1362; обнаружено 338,1356
([M+H]+)
рассчитано для C18H19F3NO2 338,1362; обнаружено 338,1356
([M+H]+)
рассчитано для C25H25F2N2O5 471,1728; обнаружено 471,1726.
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,56, 168,60, 162,98, 162,87, 160,54, 160,42, 155,41, 148,75, 140,43, 136,83, 136,80, 136,73, 136,70, 130,36, 129,54, 129,46, 115,83, 115,62, 115,50, 115,29, 109,46, 73,32, 56,14, 56,08, 47,87, 30,92, 19,12, 17,67.
([M+H]+)
рассчитано для C25H25F2N2O5 471,1723; обнаружено 471,1726.
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,26, 168,55, 162,94, 162,84, 160,49, 160,40, 155,44, 148,78, 140,44, 136,82, 136,79, 136,46, 136,43, 130,35, 129,74, 129,67, 129,65, 129,57, 115,76, 115,55, 115,46, 115,24, 109,50, 99,99, 73,34, 56,11, 55,66, 47,80, 18,95, 17,74.
([M+H]+)
рассчитано для C27H29F2N2O5 499,2039; обнаружено 499,2044
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -116,46 (тд, J=8,8, 5,7 Гц), -116,87 (тд, J=9,0, 5,9 Гц).
([M+H]+)
рассчитано для C33H43N2O5 547,3166; обнаружено 547,3163
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,76, 168,50, 155,32, 149,63, 149,44, 148,70, 140,42, 138,71, 138,13, 130,51, 127,66, 127,63, 125,64, 125,36, 109,37, 74,03, 57,25, 56,05, 47,78, 34,37, 34,32, 31,31, 31,30, 19,33, 17,40.
([M+H]+)
рассчитано для C31H39N2O5 519,2853; обнаружено 519,2848
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,75, 168,50, 155,32, 148,70, 147,36, 147,20, 140,41, 139,09, 138,58, 130,51, 127,91, 126,79, 126,50, 109,37, 73,97, 57,39, 56,05,47,80, 33,64,33,62, 23,98, 23,97, 23,93, 19,31, 17,45.
([M+H]+)
рассчитано для C29H35N2O5 491,2540; обнаружено 491,2540
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,72, 168,48, 155,32, 148,69, 140,38, 139,15, 138,98, 136,84, 136,38, 135,01, 134,59, 130,50, 129,93, 129,62, 129,33, 129,28, 125,27, 124,99, 109,35, 73,76, 57,12, 56,05,47,88, 19,88, 19,79, 19,30, 19,29, 19,24, 17,67.
3358, 2936, 1749, 1659, 1508, 1223, 1131
([M+H]+)
рассчитано для C25H22F5N2O5 525,1443; обнаружено
525 1451
3371, 2939, 1734, 1649, 1599, 1500, 1277, 1150, 1034, 953
([M+H]+)
рассчитано для C27H29F2N2O7 531,1937; обнаружено
531,1926
([M+H]+)
рассчитано для C26H29N2O5 448,2071; обнаружено
449,2081.
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,61, 168,58, 155,36, 148,74, 146,44, 144,98, 140,40, 130,48, 128,16, 128,10, 127,93, 127,35, 126,33, 126,16, 109,43, 76,21, 56,06, 50,40, 48,00, 23,98, 17,94, 15,94.
([M+H]+)
рассчитано для C25H27N2O5 435,1914; обнаружено 435,1924
1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 12,14 (с, 1H), 12,09 (с, 1H), 8,34 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,24 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,00 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,32-7,17 (м, 9H), 7,16-7,10 (м, 1H), 6,88 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,88-5,75 (м, 1H), 4,56-4,44 (м, 1H), 4,07 (д, J=5,6 Гц, 1H), 4,05 (д, J=6,1 Гц, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,94 (с, 1H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (д, J=6,2 Гц, 3H), 1,24 (д, J=6,2 Гц, 3H), 0,97 (д, J=7,2 Гц, 3H).
([M+H]+)
рассчитано для C27H25N4O5 485,1819; обнаружено 485,1824
([M+H]+)
рассчитано для C27H25F6N2O5 571,1662; обнаружено 571,1671
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -62,66, -62,69.
([M+H]+)
рассчитано для C31H35N2O9 579,2337; обнаружено 579,2349
([M+H]+)
рассчитано для C27H29Cl2N2O7 563,1346; обнаружено 563,1354
([M+H]+)
рассчитано для C29H33F2N2O7 559,225; обнаружено 559,2258
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,62, -114,03.
([M+H]+)
рассчитано для C29H33Cl2N2O7 591,1659; обнаружено 591,1662
([M+H]+)
рассчитано для C31H39N2O7 551,2752; обнаружено 551,2716
([M+H]+)
рассчитано для C27H29F2N2O7 531,1944; обнаружено 531,1937
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -137,02, -137,51.
([M+H]+)
рассчитано для C29H35N2O7 523,2432; обнаружено
523,2426
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,70, 168,56, 157,82, 157,67, 155,37, 148,74, 140,37, 137,93, 137,69, 131,88, 131,34, 130,50, 128,88, 128,13, 116,26, 116,08, 111,28, 110,86, 109,41, 75,02, 56,04, 55,08, 47,93, 46,22, 20,36, 20,30, 18,82, 17,78.
([M+H]+)
рассчитано для C29H35N2O9 555,2337; обнаружено 555,2327
([M+H]+)
рассчитано для C29H35N2O7 523,2439; обнаружено 523,2437
([M+H]+)
рассчитано для C29H35N2O7 523,2439; обнаружено 523,2429
([M+H]+)
рассчитано для C27H29F2N2O7 531,1937; обнаружено 531,1942
([M+H]+)
рассчитано для C27H29F2N2O7 531,1937; обнаружено 531,1937
([M+H]+)
рассчитано для C29H35N2O9 555,2337; обнаружено 555,2317
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3), для смеси диастереомеров 1:1, δ 171,68, 171,35, 168,48, 168,46, 155,31, 155,29, 152,81, 152,79, 152,74, 152,72, 148,71, 148,67, 147,33, 147,31, 147,15, 147,12, 140.36, 134,98, 134,79, 134,67, 134,47, 130,57, 130,50, 123,69, 123,65, 123,62, 121,03, 120,94, 120,41, 120,24, 110,79, 110,57, 110,55, 109,35, 109,33, 73,98, 60,39, 60,37, 60,27, 56,07, 56,05, 55,65, 55,57, 55,55, 47,92, 47,90, 41,96, 41,92, 18,80, 18,72, 18,04, 17,74.
([M+H]+)
рассчитано для C29H35N2O7 523,2439; обнаружено 523,2409
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3), для смеси диастереомеров 1:1, δ 171,66, 171,15, 168,48, 168,46, 156,89, 156,80, 156,76, 155,32, 148,74, 148,69, 140,38, 140,33, 133,98, 133,84, 133,74, 133,69, 131,21, 131,19, 131,02, 130,98, 130,56, 130,47, 130,09, 130,04, 129,77, 129,74, 126,86, 126,71, 126,59, 126,34, 123,84, 123,80, 123,73, 109,36, 74,58, 74,50, 60,29, 60,22, 60,19, 56,08, 56,07, 47,89, 47,85, 41,76, 41,70, 19,02, 18,93, 18,03, 17,65, 16,69, 16,66, 16,48, 16,45.
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3), для смеси диастереомеров 1:1, δ 171,69, 171,27, 168,52, 157,74, 157,55, 155,32, 148,73, 140,69, 140,38, 140,12, 139,96, 130,52, 126,17, 126,11, 125,90, 125,55, 125,38, 120,47, 120,38, 119,87, 119,66, 109,38, 108,32, 74,97, 74,87, 56,03, 55,46, 55,43, 47,92, 47,89, 47,53, 18,74, 18,72, 17,98, 17,69, 11,84, 11,74, 11,42.
([M+H]+)
рассчитано для C27H27F4N2O7 567,1749; обнаружено 567,1750
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,48, 168,61, 155,43, 148,73, 147,12 (д, J=7,3 Гц), 146,96 (д, J=7,6 Гц), 145,26 (д, J=13,9 Гц), 143,28 (д, J=13,8 Гц), 140,44, 130,25, 129,70, 129,47, 123,09 (дд, J=8,2, 3,8 Гц), 122,45-122,20 (м), 110,82 (д, J=17,3 Гц), 110,57, 109,47, 72,53, 61,22 (д, J=4,1 Гц), 61,16 (д, J=3,6 Гц), 56,11, 47,96, 42,46, 18,74, 17,75.
([M+H]+)
рассчитано для C29H35N2O5 491,2540; обнаружено 491,2536
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,84, 168,52, 155,34, 148,73, 140,40, 139,09, 138,45, 135,47, 135,11, 133,53, 133,33, 130.60, 130,49, 130,27, 128.60, 127,81, 127,27, 126,95, 109,39, 75,10, 56,07, 47,89, 47,34, 21,29, 21,22, 19,79, 19,75, 18,78, 17,66.
3369, 2937, 1734, 1649, 1576, 1527, 1500, 1480, 1450, 1329, 1280, 1262, 1242, 1139, 1043, 908, 799, 728
([M+H]+)
рассчитано для C29H35N2O5 491,2540; обнаружено 491,2536
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,71, 168,51, 155,32, 148,69, 140,38, 136,43, 136,33, 136,15, 135,95, 135,90, 135,58, 131,50, 131,15, 130,49, 127,77, 127,05, 126,85, 126,58, 109,37, 75,04, 56,06, 47,89, 46,81, 20,84, 20,80, 20,12, 20,07, 18,85, 17,71.
([M+H]+)
рассчитано для C27H29F2N2O5 499,2039; обнаружено 499,2035
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,60, 168,60, 161,36 (д, J=244,0 Гц), 155,35, 148,72, 140,57 (д, J=6,5 Гц), 140,48, 139,99 (д, J=6,6 Гц), 132,34 (д, J=3,2 Гц), 132,07 (д, J=7,8 Гц), 132,00 (д, J=3,3 Гц), 131,72 (д, J=7,9 Гц), 130,39, 114,85 (д, J=22,3 Гц), 114,32 (д, J=22,3 Гц), 113,72 (д, J=20,7 Гц), 113,42 (д, J=20,5 Гц), 109,44, 74,21, 56,08, 47,79, 47,70, 19,41, 19,36, 18,76, 17,68.
([M+H]+)
рассчитано для C27H29F2N2O7 531,1937; обнаружено 531,1931
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,53, 168,53, 155,99 (д, J=24,2 Гц), 155,76-155,59 (м), 155,32, 154,09 (д, J=24,6 Гц), 148,70, 140,40, 130,42, 127,85 (д, J=15,9 Гц), 127,56 (д, J=16,3 Гц), 116,26 (д, J=24,9 Гц), 115,93 (д, J=24,8 Гц), 115,16, 114,19, 113,04 (д, J=8,2 Гц), 109,39, 72,25, 56,07, 55,69, 47,85, 43,42, 18,94, 17,72.
([M+H]+)
рассчитано для C27H29F2N2O7 531,1937; обнаружено 531,1933
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,55, 168,55, 161,19 (д, J=245,6 Гц), 161,00 (д, J=245,8 Гц), 159,75 (д, J=11,3 Гц), 159,47 (д, J=11,3 Гц), 155,35, 148,69, 140,39, 130,42, 129,87 (д, J=6,2 Гц), 129,23 (д, J=5,9 Гц), 119,53 (д, J=14,6 Гц), 119,33 (д, J=15,0 Гц), 110,16 (д, J=3,0 Гц), 109,66 (д, J=3,0 Гц), 109,38, 101,82 (д, J=26,7 Гц), 101,59 (д, J=26,6 Гц), 72,49, 56,05, 55,48 (д, J=6,8 Гц), 47,90, 41,70, 18,91, 17,79.
([M+H]+)
рассчитано для C29H29F6N2O7 631,1873; обнаружено 631,1876
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,62, 168,58, 157,53, 155,38, 148,73, 140,44, 132,32 (д, J=8,6 Гц), 130,37, 130,18, 130,04, 129,47, 125,02, 122,83, 117,30, 116,98, 109,43, 107,83-106,97 (м), 72,18, 56,07, 55,75, 55,69, 47,82, 18,89, 17,66.
3369, 2940, 1737, 1592, 1453, 1135, 1057, 849, 730
([M+H]+)
рассчитано для C27H29F2N2O7 531,1937; обнаружено
531,1924
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -110,48--110,65 (м), -111,08 (т, J=10,0 Гц).
3371,2938, 1735, 1593, 1454, 1204, 1150, 1063, 730
([M+H]+)
рассчитано для C29H35N2O9 555,2337; обнаружено
555,2329
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,70, 168,53, 160,93, 160,75, 155,32, 148,71, 143,38, 143,10, 140,39, 130,45, 109,36, 106,42, 106,08, 98,42, 98,35, 73,11, 58,22, 56,06, 55,30, 55,26, 47,87, 19,21, 17,70.
([M+H]+)
рассчитано для C29H35N2O7 523,2439; обнаружено 523,2434
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,74, 168,51, 159,74, 159,61, 155,32, 148,70, 142,68, 142,37, 140,40, 139,79, 139,36, 130,47, 121,27, 121,12, 112,62, 112,61, 111,34, 110,82, 109,36, 73,43, 57,89, 56,06, 55,15, 55,11, 47,86, 21,69, 21,61, 19,25, 17,66.
([M+H]+)
рассчитано для C29H35N2O7 523,2439; обнаружено 523,2434
([M+H]+)
рассчитано для C27H29F2N2O7 531,1937; обнаружено 531,1935
19F ЯМР (471 МГц, CDCl3) δ -134,12 (дд, J=12,1, 8,5 Гц), -134,58 (дд, J=12,1, 8,7 Гц).
([M+H]+)
рассчитано для C29H35N2O7 523,2439; обнаружено 523,2428
3372, 2940, 1735, 1650, 1498, 1223, 1047, 804, 730
([M+H]+)
рассчитано для C29H35N2O9 555,2337; обнаружено
555,2304
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,72, 168,47, 155,28, 153,41, 153,37, 151,78, 151,70, 148,67, 140,35, 130,55, 130,51, 116,43, 115,36, 112,05, 112,00, 111,68, 111,46, 109,31, 73,26, 56,27, 56,05, 55,62, 55,57, 47,90, 18,87, 17,81.
([M+H]+)
рассчитано для C29H35N2O7 523,2439; обнаружено 523,2420
([M+H]+)
рассчитано для C29H33F2N2O7 560,2283; обнаружено 560,2285
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,46, -115,76.
([M+H]+)
рассчитано для C31H37F2N2O7 587,2563; обнаружено 587,2559
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,57, -115,85.
([M+H]+)
рассчитано для C26H28FN2O6 483,1931; обнаружено 483,1928
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,13.
([M+H]+)
рассчитано для C26H28FN2O5 467,1982; обнаружено
467,1976
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,60.
([M+H]+)
рассчитано для C26H28FN2O6 483,1931; обнаружено
483,1931
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,49.
([M+H]+)
рассчитано для C26H28FN2O5 467,1982; обнаружено 467,1974
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,99.
([M+H]+)
рассчитано для C27H30FN2O6 497,2088; обнаружено 497,2077
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,38.
([M+H]+)
рассчитано для C27H30FN2O5 481,2139; обнаружено 481,2133
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,80.
([M+H]+)
рассчитано для C27H30FN2O6 497,2088; обнаружено 497,2076
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,69.
([M+H]+)
рассчитано для C27H30FN2O5 481,2139; обнаружено 481,2121
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -117,22.
([M+H]+)
рассчитано для C26H27F2N2O6 501,1837; обнаружено 501,1829
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,82, -116,36.
([M+H]+)
рассчитано для C26H27F2N2O5 485,1888; обнаружено 485,1874
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,88, -116,28.
([M+H]+)
рассчитано для C26H27F2N2O6 501,1837; обнаружено 501,1824
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,15, -116,03.
([M+H]+)
рассчитано для C26H27F2N2O5 485,1888; обнаружено 485,1876
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,42, -116,65.
([M+H]+)
рассчитано для C27H31N2O5 463,2224; обнаружено 463,2227
([M+H]+)
рассчитано для C27H29F2N2O6 516,2021; обнаружено 516,2018
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,36, -116,89.
([M+H]+)
рассчитано для C26H26F3N2O6 519,1737; обнаружено 519,1734
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,12 (д, J=7,5 Гц), -112,18 (д, J=7,5 Гц), -112,75
([M+H]+)
рассчитано для C27H29F2N2O6 516,2021; обнаружено 516,2021
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,84, -117,29.
([M+H]+)
рассчитано для C26H26F3N2O5 504,1821; обнаружено 504,1818
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,40 (д, J=7,6 Гц), -112,58 (д, J=7,6 Гц), -116,32.
([M+H]+)
рассчитано для C26H28FN2O5 467,1977; обнаружено 467,1974
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -118,95.
([M+H]+)
рассчитано для C26H27F2N2O5 485,1883; обнаружено 485,1877
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,56, -118,95.
([M+H]+)
рассчитано для C27H30FN2O5 481,2133; обнаружено 481,2133
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -119,09.
([M+H]+)
рассчитано для C27H29F2N2O5 499,2039; обнаружено 499,2033
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,44, -118,17.
([M+H]+)
рассчитано для C26H26F3N2O5 503,1788; обнаружено 503,1784
([M+H]+)
рассчитано для C26H28FN2O5 467,1982; обнаружено 467,1969
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -120,09.
([M+H]+)
рассчитано для C27H29F2N2O6 515,1993; обнаружено 515,1980
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,33, -120,33.
([M+H]+)
рассчитано для C26H29N2O5 449,2071; обнаружено 449,2063
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,68, 168,51, 155,33, 148,70, 141,68, 140,40, 138,15, 136,55, 130,48, 129,48, 128,48, 127,93, 126,59, 109,38, 73,63, 57,57, 56,07, 47,85, 20,98, 19,24, 17,61.
([M+H]+)
рассчитано для C26H29N2O5 449,2071; обнаружено 449,2068
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,65, 168,50, 155,33, 148,69, 141,41, 140,38, 138,28, 136,20, 130,47, 129,12, 128,74, 128,05, 127,90, 126,82, 109,36, 73,61, 57,44, 56,06, 47,86, 20,92, 19,23, 17,67.
([M+H]+)
рассчитано для C26H28FN2O5 467,1977; обнаружено 467,1974
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,61, 168,52, 161,66 (д, J=245,6 Гц), 155,35, 148,71, 140,40, 138,01, 137,20 (д, J=3,3 Гц), 136,40, 130,44, 129,53 (д, J=7,9 Гц), 129,22, 127,84, 115,57 (д, J=21,1 Гц), 109,39, 73,44, 56,56, 56,07, 47,85, 20,92, 19,14, 17,66.
([M+H]+)
рассчитано для C25H26FN2O5 453,1820; обнаружено 453,1810
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,62, 168,57, 161,59 (д, J=245,2 Гц), 155,38, 148,73, 140,92, 140,43, 137,11 (д, J=3,5 Гц), 130,39, 129,53 (д, J=7,8 Гц), 128,88, 127,99, 127,8, 115,29 (д, J=21,2 Гц), 109,43, 73,50, 57,03, 56,8, 47,87, 19,21, 17,69.
3366, 2979, 2939, 1736, 1649, 1576, 1529, 1509, 1481, 1451, 1332, 1264, 1242, 1220, 1159, 1049, 815, 800, 770, 732
([M+H]+)
рассчитано для C26H28FN2O5 467,1977; обнаружено 467,1969
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,61, 168,55, 161,53 (д, J=244,9 Гц), 155,37, 148,71, 140,41, 137,93, 137,41 (д, J=3,3 Гц), 136,72, 130,39, 129,54, 129,41 (д, J=7,9 Гц), 127,82, 115,24 (д, J=21,3 Гц), 109,41, 73,55, 56,67, 56,07, 47,87, 20,96, 19,20, 17,68.
3376, 2984, 2938, 1737, 1649, 1576, 1529, 1503, 1481, 1452, 1327, 1281, 1263, 1243, 1212, 1146, 1050, 966, 849, 800, 733, 699
([M+H]+)
рассчитано для C25H25F2N2O5 471,1726; обнаружено
471,1726
10,1 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,29 (д, J=6,2 Гц, 3H), 1,00 (д, J=7,2 Гц, 3H).
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,56, 168,54, 162,05 (дд, J=172,5, 11,9 Гц), 161,09-159,28 (м), 155,35, 148,72, 140,42, 140,02, 130,41, 130,23-129,63 (м), 128,61, 128,18, 127,03, 124,46-123,89 (м), 111,63 (д, J=21,2 Гц), 109,41, 104,54-103,81 (м), 72,76, 56,08, 49,36, 47,83, 18,90, 17,60.
([M+H]+)
рассчитано для C26H27F2N2O5 485,1883; обнаружено 485,1880
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,55, 168,53, 161,99 (дд, J=171,0, 11,9 Гц), 160,02 (дд, J=170,8, 11,7 Гц), 155,36, 148,72, 140,41, 136,92, 136,63, 130,43, 129,97-129,69 (м), 129,24, 128,06, 124,73-124,42 (м), 111,58 (д, J=17,7 Гц), 109,40, 104,83-103,37 (м), 72,82, 56,08, 48,91, 47,85, 20,95, 18,90, 17,67.
([M+H]+)
рассчитано для C25H24F3N2O5 489,1632; обнаружено 489,1624
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 171,51, 168,59, 162,96-162,09 (м), 161,43-159,21 (м), 155,41, 148,74, 140,45, 135,75, 130,33, 129,73 (д, J=8,0 Гц), 124,13 (дд, J=15,2, 3,7 Гц), 115,43 (д, J=21,3 Гц), 111,73 (д, J=25,0 Гц), 109,46, 104,30 (т, J=25,8 Гц), 72,66, 56,10, 48,70, 47,86, 18,91, 17,67.
([M+H]+)
рассчитано для C28H29F2N2O7 543,1931; обнаружено 543,1937.
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,92, 170,28, 162,91, 162,81, 162,77, 160,46, 160,37, 145,63, 144,13, 142,28, 136,93, 136,90, 136,54, 136,51, 129,82, 129,74, 129,70, 129,62, 115,72, 115,51, 115,43, 115,22, 109,60, 89,60, 73,10, 56,20, 55,58, 48,04, 20,85, 20,81, 18,94, 18,05.
([M+H]+)
рассчитано для C28H29F2N2O7 543,1931; обнаружено 543,1937.
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,24, 170,26, 162,95, 162,90, 162,86, 160,51, 160,42, 160,28, 145,68, 143,98, 142,41, 136,94, 136,91, 136,86, 136,82, 129,62, 129,57, 129,54, 129,49, 115,79, 115,58, 115,49, 115,28, 109,58, 89,51,73,04, 56,18, 56,13, 48,05, 20,85, 19,14, 17,81.
([M+H]+)
рассчитано для C30H33F2N2O7 571,2250; обнаружено 571,2265
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,30, 170,26, 162,91, 161,19 (д, J=245,6 Гц), 161,10 (д, J=245,0 Гц), 160,28, 145,70, 143,98, 142,43, 139,12 (д, J=7,4 Гц), 138,81 (д, J=7,5 Гц), 134,89 (д, J=3,3 Гц), 134,39 (д, J=3,2 Гц), 129,37 (д, J=8,2 Гц), 128,75 (д, J=8,3 Гц), 117,41 (д, J=20,9 Гц), 117,10 (д, J=20,9 Гц), 112,94 (д, J=20,9 Гц), 112,63 (д, J=20,8 Гц), 109,59, 89,52, 74,29, 56,19, 48,07, 46,40, 20,86, 20,20, 20,12, 18,82, 17,86.
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,57, -117,03.
([M+H]+)
рассчитано для C36H47N2O7 619,3378; обнаружено 619,3388
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,43, 170,23, 162,84, 160,24, 149,56, 149,37, 145,69, 143,91, 142,62, 138,80, 138,26, 127,69, 127,65, 125,60, 125,33, 109,49, 89,55, 73,71, 57,25, 56,15, 48,04, 34,36, 34,31, 31,30, 20,85, 19,34, 17,50.
([M+H]+)
рассчитано для C34H43N2O7 591,3065; обнаружено 591,3077
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,42, 170,24, 162,85, 160,24, 147,29, 147,13, 145,69, 143,92, 142,63, 139,19, 138,71, 127,95, 127,92, 126,75, 126,48, 109,49, 89,55, 73,66, 57,39, 56,16, 48,05, 33,65, 33,61, 23,99, 23,97, 23,93, 20,86, 19,33, 17,57.
([M+H]+)
рассчитано для C32H39N2O7 563,2752; обнаружено 563,2764
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,41, 170,25, 162,84, 160,23, 145,69, 143,90, 142,67, 139,25, 139,11, 136,78, 136,34, 134,93, 134,51, 129,90, 129,62, 129,39, 129,38, 125,30, 125,08, 109,48, 89,55, 73,49, 57,11, 56,16, 48,12, 20,86, 19,87, 19,80, 19,32, 19,29, 19,24, 17,80.
([M+H]+)
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,52, -116,96.
([M+H]+)
рассчитано для C35H45N2O6 589,3272; обнаружено 589,3289
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,32, 168,88, 162,23, 159,40, 149,55, 149,37, 146,64, 141,60, 138,76, 138,25, 137,43, 127,70, 127,65, 125,60, 125,32, 109,67, 73,75, 57,22, 56,25, 47,81, 34,35, 34,31, 31,31, 31,30, 20,73, 19,32, 17,69.
([M+H]+)
рассчитано для C33H41N2O6 561,2959; обнаружено 561,2977
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,31, 168,89, 162,23, 159,41, 147,28, 146,64, 141,61, 138,70, 137,43, 127,96, 127,92, 126,75, 56,25, 47,83, 33,64, 33,61, 23,97, 23,93, 20,74, 19,31, 17,75.
([M+H]+)
рассчитано для C31H37N2O6 533,2646; обнаружено 533,2659
([M+H]+)
рассчитано для C30H33F2N2O9 603,2149; обнаружено 603,2163
([M+H]+)
рассчитано для C28H26F5N2O7 597,1655; обнаружено 597,1672
([M+H]+)
рассчитано для C29H33N2O7 521,2282; обнаружено 521,2292.
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,27, 170,20, 162,88, 160,26, 146,57, 145,66, 145,11, 143,98, 142,56, 128,18, 128,09, 127,92, 127,40, 126,28, 126,11, 109,53, 89,54, 75,94, 56,17, 50,41, 48,23, 23,95, 20,84, 18,13, 15,97.
([M+H]+)
рассчитано для C29H31F2N2O8 573,2043; обнаружено 573,2055
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,49, -113,81.
([M+H]+)
рассчитано для C28H31N2O7 507,2126; обнаружено 507,2141
1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 8,52-8,46 (м, 1H), 8,20 (д, J=7,6 Гц, 1H), 8,16 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,33-7,10 (м, 11H), 5,86-5,74 (м, 3H), 4,61-4,48 (м, 1H), 4,10-4,04 (м, 1H), 4,02 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 2,05 (с, 3H), 1,31 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,28-1,20 (м, 3H), 0,91 (д, J=7,2 Гц, 3H).
([M+H]+)
рассчитано для C29H27N4O6 527,1925; обнаружено 527,1931
([M+H]+)
рассчитано для C29H27F6N2O6 613,1768; обнаружено 613,178
([M+H]+)
рассчитано для C33H37N2O10 621,2443; обнаружено 621,2451
([M+H]+)
рассчитано для C34H39N2O11 651,2548; обнаружено 651,2560
3379, 2939, 1737, 1677, 1490, 1247, 1202, 1033
([M+Na]+) рассчитано для C30H32Cl2N2NaO9 657,1377; обнаружено 657,1387
([M+H]+)
рассчитано для C32H37F2N2O9 631,2462; обнаружено 631,2461
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,76, -114,20.
([M+H]+)
рассчитано для C32H37Cl2N2O9 663,1871; обнаружено 663,1877
([M+H]+)
рассчитано для C34H43N2O9 623,2963; обнаружено 623,2962
([M+H]+)
рассчитано для C29H31F2N2O8 573,2051; обнаружено 573,2044
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -137,20, -137,68.
([M+H]+)
рассчитано для C31H37N2O8 565,2542; обнаружено 565,2535
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,25, 168,81, 162,28, 159,43, 157,80, 157,67, 146,63, 141,55, 137,98, 137,71, 137,44, 131,95, 131,46, 128,85, 128,22, 116,24, 116,03, 111,25, 110,94, 109,75, 74,80, 56,24, 55,05, 47,92, 46,23, 20,71, 20,36, 20,28, 18,88, 18,08.
([M+H]+)
рассчитано для C30H33F2N2O9 603,2157; обнаружено 603,2150
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -137,20, -137,72.
([M+H]+)
рассчитано для C31H37N2O10 597,2443; обнаружено 597,2438
([M+H]+)
рассчитано для C31H37N2O8 565,2544; обнаружено 565,2541
([M+H]+)
рассчитано для C31H37N2O8 565,2544; обнаружено 565,2538
1771, 1736, 1677, 1578, 1508, 1479
([M+H]+)
рассчитано для C29H31F2N2O8 573,2043; обнаружено 573,2042
([M+H]+)
рассчитано для C29H31F2N2O8 573,2043; обнаружено 573,2045
([M+H]+)
рассчитано для C32H39N2O11 627,2548; обнаружено 627,2546
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3), для смеси диастереомеров 1:1, δ 172,36, 171,98, 170,28, 162,82, 162,78, 160,26, 160,23, 152,82, 152,78, 152,71, 147,42, 147,31, 147,19, 147,11, 145,68, 143,95, 143,93, 142,70, 142,64, 135,14, 134,87, 134,78, 134,61, 123,66, 123,62, 121,05, 120,97, 120,46, 120,33, 110,74, 110,61, 110,55, 109,44, 99,98, 89,63, 89,59, 73,81, 73,75, 60,40, 60,36, 60,31, 60,25, 56,17, 56,16, 55,64, 55,59, 48,18, 48,12, 41,96, 41,83, 29,28, 20,88, 18,86, 18,71, 18,41, 17,91.
([M+H]+)
рассчитано для C34H43N2O11 655,2861; обнаружено 655,2858
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3), для смеси диастереомеров 1:1, δ 176,26, 176,24, 172,37, 171,99, 162,79, 162,73, 160,25, 160,21, 152,82, 152,78, 152,70, 147,42, 147,32, 147,19, 147,11, 145,53, 144,22, 144,16, 142,27, 135,14, 134,88, 134,79, 134,62, 123,66, 123,62, 121,06, 120,97, 120,47, 120,33, 110,76, 110,74, 110,61, 110,55, 109,39, 99,98, 90,02, 89,95, 73,79, 73,73, 60,40, 60,36, 60,31, 60,26, 56,12, 56,10, 55,64, 55,59, 48,18, 48,12, 41,96, 41,82, 33,87, 33,85, 18,85, 18,68, 18,41, 17,91.
([M+H]+)
рассчитано для C31H37N2O10 597,2443; обнаружено 597,2434
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3), для смеси диастереомеров 1:1, δ 172,26, 171,87, 168,91, 162,22, 162,18, 159,42, 159,39, 152,82, 152,77, 152,70, 147,40, 147,32, 147,18, 147,11, 146,63, 141,62, 137,45, 137,41, 135,11, 134,85, 134,76, 134,60, 123,66, 123,64, 121,06, 120,97, 120,48, 120,33, 110,74, 110,61, 110,55, 109,65, 73,83, 73,78, 60,40, 60,38, 60,31, 60,28, 56,28, 56,26, 55,65, 55,63, 55,58, 48,01, 47,91, 41,81, 20,76, 18,84, 18,68, 18,48, 18,07.
([M+H]+)
рассчитано для C31H37N2O8 565,2544; обнаружено 565,2538
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3), для смеси диастереомеров 1:1, δ 172,25, 171,70, 168,90, 162,23, 162,17, 159,44, 159,40, 156,93, 156,89, 156,82, 156.75, 146,64, 146,57, 141,65, 141,59, 137,42, 134,11, 133,96, 133,86, 133.76, 131,20, 131,14, 131,04, 130,95, 130,03, 129.76, 129,70, 126,87, 126.70, 126,65, 126,37, 123,81, 109,65, 74,38, 74,32, 60,31, 60,23, 60,20, 56,29, 56,27, 47,98, 47,84, 41,65, 20,75, 19,06, 18,90, 18,41, 18,00, 16,68, 16,47.
([M+H]+)
рассчитано для C31H37N2O8 565,2544; обнаружено 565,2529
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3), для смеси диастереомеров 1:1, δ 172,28, 171,77, 168,85, 162,24, 159,41, 157,72, 157,55, 146,61, 141,63, 140,75, 140,51, 140,12, 137,47, 126,12, 126,08, 125,91, 125,42, 120,51, 120,39, 119,92, 119,76, 109,64, 108,32, 74,77, 74,71, 56,26, 55,45, 53,40, 48,08, 47,90, 47,55, 20,72, 18,81, 18,67, 18,29, 17,98, 11,80, 11,73, 11,43.
([M+H]+)
рассчитано для C29H29F4N2O8 609,1855; обнаружено 609,1851
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,04, 168,90, 162,27, 159,48, 149,41, 147,34-146,78 (м), 146,60, 143,34, 141,37, 137,50, 129,96-129,37 (м), 123,61-122,42 (м), 110,81 (д, J=13,5 Гц), 110,68 (д, J=13,2 Гц), 109,78, 72,31, 61,44-60,78 (м), 56,31, 47,89, 42,40, 20,74, 18,77, 18,11.
([M+H]+)
рассчитано для C31H37N2O6 533,2646; обнаружено 533,2651
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,41, 168,91, 162,25, 159,41, 146,64, 141.58, 139,12, 138,59, 137,44, 135,40, 135,07, 133.59, 133,35, 130,56, 130,27, 128,60, 127,91, 127,20, 126,91, 109,68, 74,87, 56,27, 47,90, 47,34, 21,28, 21,22, 20,75, 19,79, 19,73, 18,86, 17,98.
([M+H]+)
рассчитано для C31H37N2O6 533,2646; обнаружено 533,2642
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,30, 168,92, 162,24, 159,41, 146,64, 141,59, 137,43, 136,50, 136,40, 136,19, 136,10, 135,84, 135,52, 131,49, 131,15, 127,76, 127,14, 126,81, 126,59, 109,67, 74,83, 56,27, 47,89, 46,82, 20,84, 20,81, 20,76, 20,13, 20,07, 18,92, 18,03.
([M+H]+)
рассчитано для C29H31F2N2O6 541,2145; обнаружено 541,2146
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,15, 168,90, 162,31, 161,35 (д, J=243,7 Гц), 159,42, 146,68, 141,44, 140,63 (д, J=6,5 Гц), 140,14 (д, J=6,7 Гц), 137,47, 132,40 (д, J=3,1 Гц), 132,06 (д, J=2,0 Гц), 132,01 (д, J=3,1 Гц), 131,69 (д, J=7,8 Гц), 114,83 (д, J=22,2 Гц), 114,37 (д, J=22,3 Гц), 113,65 (д, J=20,8 Гц), 113,37 (д, J=20,6 Гц), 109,75, 74,02, 56,28, 47,77, 47,72, 20,75, 19,42, 19,35, 18,83, 18,00.
([M+H]+)
рассчитано для C29H31F2N2O8 573,2043; обнаружено 573,2047
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,11, 168,90, 162,25, 159,42, 155,73 (д, J=1,8 Гц), 155,57 (д, J=2,0 Гц), 155,19 (д, J=238,6 Гц), 154,96 (д, J=238,7 Гц), 146,63, 141,51, 137,44, 127,90 (д, J=15,8 Гц), 127,66 (д, J=16,2 Гц), 116,23 (д, J=24,8 Гц), 115,96 (д, J=24,9 Гц), 115,16, 114,23, 113,21-112,82 (м), 109,69, 72,01, 56,28, 55,71, 47,85, 43,39, 20,75, 18,96, 18,05.
([M+H]+)
рассчитано для C29H31F2N2O8 573,2043; обнаружено 573,2044
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,11, 168,91, 162,24, 161,24 (д, J=245,7 Гц), 161,01 (д, J=245,9 Гц), 159,72 (д, J=11,2 Гц), 159,46 (д, J=11,3 Гц), 159.44, 146,60, 141,51, 137,44, 129,90 (д, J=5,4 Гц), 129,34 (д, J=5,6 Гц) 119,60 (д, J=14,6 Гц), 119,45 (д, J=15,0 Гц), 110,13 (д, J=3,0 Гц), 109,85-109,61 (м), 101,99-101,44 (м), 72,26, 56,28, 55,50, 55,46, 47,88, 41,64, 20,75, 18,93, 18,13.
([M+H]+)
рассчитано для C31H31F6N2O8 673,1979; обнаружено 673,1985
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,17, 162,27, 159,47, 157,54, 157,39, 146,61, 141,44, 137,49, 132,44, 130,44-129,46 (м), 117,00, 109,74, 107,51 (д, J=25,6 Гц), 99,99, 71,95, 56,28, 55,73, 55,69, 47,82, 43,70, 20,73, 18,89, 17,97.
([M+H]+)
рассчитано для C29H31F2N2O8 573,2043; обнаружено 573,2034
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,67, -111,17.
([M+H]+)
рассчитано для C31H37N2O10 597,2443; обнаружено 597,2442
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,26, 168,86, 162,29, 160,95, 160,78, 159,43, 146,64, 143,47, 143,25, 141,64, 137,47, 109,69, 106,48, 106,26, 98,54, 98,44, 72,91, 58,21, 56,26, 55,30, 55,28, 47,92, 20,73, 19,23, 18,01.
([M+H]+)
рассчитано для C31H37N2O8 565,2544; обнаружено 565,2540
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,30, 168,86, 162,27, 159,77, 159,64, 159,43, 146,64, 142,75, 142,51, 141,67, 139,73, 139,31, 137,46, 121,35, 121,29, 112,68, 111,36, 110,95, 109,68, 73,23, 57,88, 56,26, 55,15, 55,13, 47,91, 29,30, 21,67, 21,60, 20,73, 19,27, 17,96.
([M+H]+)
рассчитано для C31H37N2O8 565,2544; обнаружено 565,2538
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,31, 168,86, 162,28, 159,44, 157,84, 157,65, 146,62, 141,65, 140,39, 140,28, 137,48, 130,75, 130,48, 125,19, 124,79, 119,76, 119,68, 109,94, 109,85, 109,69, 73,32, 57,89, 56,26, 55,29, 47,93, 29,30, 20,73, 19,30, 17,97, 15,80, 15,75.
3373, 2939, 1770, 1676, 1513, 1276, 1201, 1026, 731
([M+H]+)
рассчитано для C29H31F2N2O8 573,2043; обнаружено 573,2033
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -134,20, -134,64.
([M+H]+)
рассчитано для C31H37N2O8 565,2544; обнаружено 565,2526
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,30, 168,86, 162,26, 159,43, 156,52, 156,35, 146,63, 141,69, 137,46, 133,70, 133,57, 130,50, 130,37, 126,79, 126,37, 126,10, 125,87, 110,05, 109,92, 109,67, 73,70, 56,26, 56,23, 55,31, 55,29, 47,94, 20,73, 19,29, 18,08, 16,32, 16,25.
([M+H]+)
рассчитано для C31H37N2O10 597,2443; обнаружено 597,2410
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,29, 168,87, 162,24, 159,40, 153,47, 153,45, 151,89, 151,77, 146,63, 141,73, 137,43, 130,69, 116,44, 115,43, 112,14, 112,11, 111,84, 111,55, 109,63, 73,04, 56,33, 56,29, 56,25, 55,68, 55,59, 47,96, 43,90, 29,30, 20,73, 18,91, 18,13.
([M+H]+)
рассчитано для C31H37N2O8 565,2544; обнаружено 565,2543
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,26, 168,85, 162,28, 159,43, 157,92, 157,89, 146,64, 141,63, 140,31, 139,86, 137,47, 131,43, 131,10, 128,88, 128,61, 114,65, 113,69, 111,27, 111,11, 109,70, 74,59, 56,26, 55,19, 47,90, 47,86, 29,30, 20,73, 19,29, 19,25, 18,90, 17,99.
([M+H]+)
рассчитано для C30H33F2N2O9 603,2149; обнаружено 603,2137
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,67, -111,20.
([M+H]+)
рассчитано для C32H39N2O11 627,2548; обнаружено 627,2555
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,37, 170,22, 162,89, 160,96, 160,79, 160,25, 145,70, 143,93, 143,51, 143,26, 142,65, 109,51, 106,49, 106,24, 98,54, 98,43, 89,57, 72,87, 58,24, 56,17, 55,30, 55,28, 48,14, 20,85, 19,25, 17,84.
3382, 2937, 1738, 1676, 1594, 1504, 1293, 1202, 1152
([M+H]+)
рассчитано для C32H39N2O9 595,2650; обнаружено
595,2647
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,41, 170,22, 162,88, 160,25, 159,77, 159,65, 145,70, 143,93, 142,79, 142,70, 142,52, 139,73, 139,31, 121,35, 121,30, 112,69, 111,36, 110,92, 109,50, 89,57, 73,19, 57,91, 56,16, 55,15, 55,14, 48,13, 29,30, 21,67, 21,60, 20,85, 19,29, 17,79.
([M+H]+)
рассчитано для C32H39N2O9 595,2650; обнаружено 595,2639
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,43, 170,21, 162,89, 160,26, 157,85, 157,65, 145,68, 143,94, 142,67, 140,44, 140,28, 130,75, 130,48, 125,19, 124,78, 119,75, 119,67, 109,94, 109,86, 109,52, 89,56, 73,28, 57,91, 56,17, 55,29, 55,28, 48,16, 20,85, 19,32, 17,82, 15,80, 15,75.
([M+H]+)
рассчитано для C30H33F2N2O9 603,2149; обнаружено 603,2137
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -134,20, -134,65.
([M+H]+)
рассчитано для C32H39N2O9 595,2650; обнаружено 595,2645
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,43, 170,22, 162,87, 160,26, 156,53, 156,36, 145,68, 143,94, 142,72, 133,75, 133,58, 130,48, 130,36, 126,81, 126,38, 126,10, 125,87, 110,06, 109,93, 109,49, 89,58, 73,66, 56,27, 56,16, 55,33, 55,30, 48,16, 20,85, 19,32, 17,91, 16,33, 16,25.
([M+H]+)
рассчитано для C32H39N2O11 627,2548; обнаружено 627,2541
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,39, 170,22, 162,84, 160,23, 153,47, 153,45, 151,89, 151,78, 145,68, 143,88, 142,78, 130,73, 130,69, 116,45, 115,38, 112,14, 112,13, 111,83, 111,55, 109,45, 89,59, 73,02, 56,34, 56,29, 56,15, 55,67, 55,59, 48,17, 43,90, 20,86, 18,91, 17,97.
([M+H]+)
рассчитано для C32H39N2O9 595,2650; обнаружено 595,2652
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,37, 170,22, 162,89, 160,25, 157,92, 157,89, 145,69, 143,92, 142,66, 140,37, 139,85, 131,44, 131,11, 128,89, 128,62, 114,67, 113,64, 111,28, 111,11, 109,52, 89,57, 74,55, 56,17, 55,19, 48,13, 47,87, 29,30, 20,86, 19,30, 19,26, 18,88, 17,81.
([M+H]+)
рассчитано для C31H35F2N2O8 602,2389; обнаружено 602,2395
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,57, -115,90.
([M+H]+)
рассчитано для C33H39F2N2O8 629,2669; обнаружено 629,2666
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,69, -115,98.
([M+H]+)
рассчитано для C28H30FN2O7 525,2037; обнаружено 525,2025
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,24.
([M+H]+)
рассчитано для C28H30FN2O6 509,2088; обнаружено 509,2083
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,66.
([M+H]+)
рассчитано для C28H30FN2O7 525,2037; обнаружено 525,2035
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,59.
([M+H]+)
рассчитано для C28H30FN2O6 509,2088; обнаружено 509,2079
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -117,14.
([M+H]+)
рассчитано для C29H32FN2O7 539,2193; обнаружено 539,2180
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,44.
([M+H]+)
рассчитано для C29H32FN2O6 523,2244; обнаружено 523,2235
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,88.
([M+H]+)
рассчитано для C29H32FN2O7 539,2193; обнаружено 539,2182
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,82.
([M+H]+)
рассчитано для C29H32FN2O6 523,2244; обнаружено 523,2229
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -117,33.
([M+H]+)
рассчитано для C28H29F2N2O7 543,1943; обнаружено 543,1936
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,92, -116,48.
([M+H]+)
рассчитано для C28H29F2N2O6 527,1993; обнаружено 527,1984
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,02, -116,38.
([M+H]+)
рассчитано для C28H29F2N2O7 543,1943; обнаружено 543,1928
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,26, -116,11.
([M+H]+)
рассчитано для C28H29F2N2O6 527,1993; обнаружено 527,1985
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,54, -116,80.
([M+H]+)
рассчитано для C29H33N2O6 505,233; обнаружено 505,2333
([M+H]+)
рассчитано для C29H31F2N2O7 557,2094; обнаружено 557,2082
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,52, -117,02.
([M+H]+)
рассчитано для C28H28F3N2O7 561,1843; обнаружено 561,1836
([M+H]+)
рассчитано для C29H31F2N2O7 557,2094; обнаружено 557,2091
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -112,97, -117,43.
([M+H]+)
рассчитано для C28H28F3N2O6 545,1894; обнаружено 545,1896
([M+H]+)
рассчитано для C28H30FN2O6 509,2082; обнаружено 509,2078
([M+H]+)
рассчитано для C28H29F2N2O6 527,1988; обнаружено 527,1975
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,67, -118,89.
([M+H]+)
рассчитано для C29H32FN2O6 523,2239; обнаружено 523,2241
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -119,02.
([M+H]+)
рассчитано для C29H31F2N2O6 541,2145; обнаружено 541,2138
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,51, -118,10.
([M+H]+)
рассчитано для C28H28F3N2O6 545,1894; обнаружено 545,1885
([M+H]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,24, 168,91, 162,24, 159,40, 146,64, 141,73, 141,57, 138,27, 137,43, 136,47, 129,44, 128,46, 127,99, 126,56, 109,68, 73,36, 57,53, 56,27, 47,83, 20,97, 20,75, 19,24, 17,92.
([M+H]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,23, 168,92, 162,25, 159,41, 146,64, 141,59, 138,34, 137,44, 136,15, 129,13, 128,72, 128,09, 127,99, 126,77, 109,68, 73,38, 57,41, 56,28, 47,87, 20,94, 20,76, 19,25, 18,00.
([M+H]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,18, 168,91, 162,26, 161,64 (д, J=245,3 Гц), 159,43, 146,63, 141,54, 138,05, 137,45, 137,32 (д, J=3,3 Гц), 136,34, 129,56 (д, J=7,8 Гц), 129,22, 127,94, 115,53 (д, J=21,3 Гц), 109,70, 73,21, 56,51, 56,28, 47,85, 20,94, 20,75, 19,15, 17,99.
([M+H]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,17, 168,91, 162,28, 161,59 (д, J=245,0 Гц), 159,44, 146,64, 141,48, 141,04, 137,47, 137,16 (д, J=3,4 Гц), 129,60 (д, J=7,9 Гц), 128,84, 128,02, 127,02, 115,28 (д, J=21,1 Гц), 109,74, 73,24, 57,00, 56,28, 47,83, 20,75, 19,22, 18,02.
([M+H]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,18, 168,91, 162,27, 161,54 (д, J=245,1 Гц), 159,44, 146,63, 141,50, 138,06, 137,48 (д, J=3,6 Гц), 136,65, 129,49 (д, J=8,3 Гц), 127,86, 115,24 (д, J=21,3 Гц), 109,73, 73,30, 56,66, 56,28, 47,83, 20,98, 20,75, 19,22, 18,02.
([M+H]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,13, 168,91, 162,27, 162,03 (дд, J=168,8, 12,1 Гц), 160,96-159,14 (м), 159,43, 146,64, 141,50, 140,06, 137,46, 129,88 (дд, J=9,6, 5,6 Гц), 128,60, 128,27, 126,99, 124,68-124,00 (м), 111,60 (дд, J=21,3, 3,6 Гц), 109,72, 104,55-103,34 (м), 72,51, 56,28, 49,35, 47,80, 20,75, 18,92, 17,92.
([M+H]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,12, 168,92, 162,78-159,09 (м), 146,64, 141,53, 137,46, 136,96, 136,56, 129,88 (д, J=5,7 Гц), 129,24, 128,16, 124,64 (д, J=15,0 Гц), 111,52 (д, J=20,8 Гц), 109,71, 104,49-103,84 (м), 72,59, 56,28, 48,90, 47,84, 20,96, 20,75, 18,92, 18,00.
([M+H]+)
13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 172,05, 168,91, 163,09-159,02 (м), 146,63, 141,42, 137,50, 135,78, 129,82 (д, J=8,2 Гц), 124,23 (д, J=11,3 Гц), 115,42 (д, J=21,3 Гц), 111,98-111,29 (м), 109,77, 104,80-103,42 (м), 72,42, 56,30, 48,69, 47,81, 20,75, 18,93, 18,00.
([M+H]+)
рассчитано для C28H30FN2O6 509,2088; обнаружено 509,2074
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -120,17.
([M+H]+)
рассчитано для C29H31F2N2O7 557,2099; обнаружено 557,2091
19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,46, -120,45.
* № соед. - Номер соединения
Таблица 3. Шкала оценок биологического тестирования
Таблица 4. Биологическая активность - контроль заболеваний PUCCRT и SEPTTR при высокообъемном и малообъемном нанесении
* № соед. - номер соединения
* PUCCRT - бурая ржавчина пшеницы (Puccinia triticina)
* SEPTTR - пятнистость листьев пшеницы (Zymoseptoria tritici)
* 1DP - защита в течение 1 дня
* 3DC - лечение в течение 3 дней
* г/Га - граммов на гектар
* ч./млн - частей на миллион
Таблица 5. Биологическая активность - контроль заболеваний при 100 ч./млн
* № соед. - номер соединения
* ALTESO - сухая пятнистость томата (Alternaria solani)
* CERCBE - пятнистость листьев сахарной свеклы (Cercospora beticola)
* COLLLA - антракноз огурцов (Colletotricum lagenarium)
* LEPTNO - пятнистость колосковой чешуи пшеницы (Leptosphaeria nodorum)
* 1DP - защита в течение 1 дня
Таблица 6. Биологическая активность - контроль заболеваний при 100 ч./млн
* № соед. - номер соединения
* PYRIOR - пирикуляриоз риса (Pyricularia oryzae)
* RHYNSE - пятнистость ячменя (Rhyncosporium secalis)
* VENTIN - парша яблок (Venturia inaequalis)
* 1DP - защита в течение 1 дня
Таблица 7. Биологическая активность - контроль заболеваний при 25 ч./млн
* № соед. - номер соединения
* PHAKPA - азиатская ржавчина сои (Phakopsora pachyrhizi)
* 1DP - защита в течение 1 дня
* 3DC - лечение в течение 3 дней
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПИКОЛИНАМИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 2015 |
|
RU2702697C2 |
СОЕДИНЕНИЯ ПИКОЛИНАМИДА С ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 2015 |
|
RU2708392C2 |
СОЕДИНЕНИЯ ПИКОЛИНАМИДА С ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 2015 |
|
RU2797810C2 |
ПИКОЛИНАМИДЫ С ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 2015 |
|
RU2703402C2 |
ПИКОЛИНАМИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ С ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 2015 |
|
RU2687160C2 |
ПИКОЛИНАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ ФУНГИЦИДОВ | 2015 |
|
RU2686987C2 |
ПРИМЕНЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ПИКОЛИНАМИДА С ФУНГИЦИДНЫМ ДЕЙСТВИЕМ | 2015 |
|
RU2704867C2 |
ПЕСТИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ И ОТНОСЯЩИЕСЯ К НИМ СПОСОБЫ | 2013 |
|
RU2651369C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АРИЛ-4-АМИНОПИКОЛИНАТОВ | 2010 |
|
RU2525918C2 |
СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЛКОКСИ-3-(АЦИЛ ИЛИ АЛКИЛ)ОКСИПИКОЛИНАМИДОВ | 2017 |
|
RU2742005C2 |
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция для борьбы с патогенным грибом содержит смеси по меньшей мере одного из соединений формулы I
,
I
где X представляет собой водород; Y представляет собой Q; Q представляет собой
;
где Z представляет собой N; R1 представляет собой водород или алкил, замещенный 0, 1 или разными R8; R2 представляет собой метил; R3 выбирают из арила или гетероарила, причем каждый необязательно замещен 0, 1 или разными R8; R4 выбирают из водорода, галогена, гидроксила, алкила или алкокси; R6 выбирают из водорода, алкокси или галогена, причем каждый необязательно замещен 0, 1 или разными R8; R7 выбирают из водорода, -C(O)R9 или -CH2OC(O)R9; R8 выбирают из водорода, алкила, ацила, галогена, алкинила, алкокси или циано, причем каждый необязательно замещен 0, 1 или разными R10; R9 выбирают из алкила, причем каждый необязательно замещен 0, 1 или разными R8; R10 выбирают из водорода, алкила, арила, ацила, галогена, алкенила, алкокси или гетероциклила; R11 выбирают из водорода или алкила, замещенного 0, 1 или разными R8; R12 выбирают из арила или гетероарила, причем каждый необязательно замещен 0, 1 или разными R8; и фитологически приемлемого материала носителя. Патогенный гриб является возбудителем одной из бурой ржавчины пшеницы (Puccinia triticina - PUCCRT), пятнистости листьев пшеницы (Zymoseptoria tritici - SEPTTR), сухой пятнистости томата (Alternaria solani - ALTESO), пятнистости листьев свеклы (Cercospora beticola - CERCBE), антракноза тыквенных (Colletotrichum lagenarium - COLLLA), пятнистости колосковой чешуи пшеницы (Leptosphaeria nodorum - LEPTNO), пирикуляриоза риса (Pyricularia oryzae - PYRIOR), пятнистости ячменя (Rhynchosporium secalis - RYNSE), парши яблок (Venturia inaequalis) и ржавчины сои (Phakopsora pachyrhizi - PHAKPA). Изобретение обеспечивает защиту от аскомицетов, базидиомицетов, дейтеромицетов и оомицетов. 4 н. и 6 з.п. ф-лы, 7 табл.
1. Композиция для борьбы с патогенным грибом, содержащая смеси по меньшей мере одного из соединений формулы I
,
I
где X представляет собой водород;
Y представляет собой Q;
Q представляет собой
;
где Z представляет собой N;
R1 представляет собой водород или алкил, замещенный 0, 1 или разными R8;
R2 представляет собой метил;
R3 выбирают из арила или гетероарила, причем каждый необязательно замещен 0, 1 или разными R8;
R4 выбирают из водорода, галогена, гидроксила, алкила или алкокси;
R6 выбирают из водорода, алкокси или галогена, причем каждый необязательно замещен 0, 1 или разными R8;
R7 выбирают из водорода, -C(O)R9 или -CH2OC(O)R9;
R8 выбирают из водорода, алкила, ацила, галогена, алкинила, алкокси или циано, причем каждый необязательно замещен 0, 1 или разными R10;
R9 выбирают из алкила, причем каждый необязательно замещен 0, 1 или разными R8;
R10 выбирают из водорода, алкила, арила, ацила, галогена, алкенила, алкокси или гетероциклила;
R11 выбирают из водорода или алкила, замещенного 0, 1 или разными R8;
R12 выбирают из арила или гетероарила, причем каждый необязательно замещен 0, 1 или разными R8; и
фитологически приемлемого материала носителя,
где патогенный гриб является возбудителем одной из бурой ржавчины пшеницы (Puccinia triticina - PUCCRT), пятнистости листьев пшеницы (Zymoseptoria tritici - SEPTTR), сухой пятнистости томата (Alternaria solani - ALTESO), пятнистости листьев свеклы (Cercospora beticola - CERCBE), антракноза тыквенных (Colletotrichum lagenarium - COLLLA), пятнистости колосковой чешуи пшеницы (Leptosphaeria nodorum - LEPTNO), пирикуляриоза риса (Pyricularia oryzae - PYRIOR), пятнистости ячменя (Rhynchosporium secalis - RYNSE), парши яблок (Venturia inaequalis) и ржавчины сои (Phakopsora pachyrhizi - PHAKPA).
2. Композиция по п. 1, в которой R6 представляет собой алкокси.
3. Композиция по п. 2, в которой R7 представляет собой водород.
4. Композиция по п. 3, в которой R1 и R11 независимо выбирают из водорода или алкила, R3 и R12 независимо представляют собой арил, причем каждый необязательно замещен 0, 1 или разными R8, и R4 представляет собой H.
5. Композиция по п. 2, в которой R7 выбран из -C(O)R9 или -CH2OC(O)R9.
6. Композиция по п. 5, в которой R1 и R11 независимо выбирают из водорода или алкила, R3 и R12 независимо представляют собой арил, причем каждый необязательно замещен 0, 1 или разными R8, и R4 представляет собой H.
7. Композиция по п. 6, в которой R9 выбирают из -CH3, -CH2OCH2CH3, -CH2CH2OCH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2CH3, -циклопропила.
8. Способ контроля и предотвращения поражения растения грибами, где данный способ включает стадию
нанесения фунгицидно эффективного количества по меньшей мере одной из композиций по п. 4 на по меньшей мере одно из растений, область, прилегающую к растению, почву, приспособленную для поддержания роста растения, корни растения и листву растения.
9. Способ контроля и предотвращения поражения растения грибами, где данный способ включает стадию
нанесения фунгицидно эффективного количества по меньшей мере одной из композиций по п. 6 на по меньшей мере одно из растений, область, прилегающую к растению, почву, приспособленную для поддержания роста растения, корни растения и листву растения.
10. Способ контроля и предотвращения поражения растения грибами, где данный способ включает стадию
нанесения фунгицидно эффективного количества по меньшей мере одной из композиций по п. 7 на по меньшей мере одно из растений, область, прилегающую к растению, почву, приспособленную для поддержания роста растения, корни растения и листву растения.
US 20110034493 A1, 10.02.2011 | |||
WO 2013110002 A1, 25.07.2013 | |||
СПОСОБ КОНТРОЛЯ QoI РЕЗИСТЕНТНЫХ ПАТОГЕННЫХ ГРИБОВ | 2009 |
|
RU2527029C2 |
Прибор для определения при помощи радиосигналов местоположения движущегося предмета | 1921 |
|
SU319A1 |
Авторы
Даты
2019-10-03—Публикация
2015-12-18—Подача