АЛЮМИНИЕВЫЙ СПЛАВ ЭЛЕКТРОТЕХНИЧЕСКОГО НАЗНАЧЕНИЯ Российский патент 2020 года по МПК C22C21/00 C22F1/04 

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к области металлургии проводниковых алюминиевых сплавов и может быть использовано для изготовления изделий электротехнического назначения, в частности гибких кабелей или экранов силовых кабелей.

Уровень техники

Известны марки алюминия и алюминиевых сплавов, широко применяемых при производстве изделий электротехнического назначения. В частности, технически чистый алюминий марки А5Е и А7Е с содержанием алюминия 99,5 и 99,7 мас. % соответственно используется для изготовления токопроводящих жил кабелей и проводов ЛЭП. Проводниковый алюминий марок А5Е и А7Е имеет достаточно высокие значения электропроводности, средний уровень механической прочности и хорошую коррозионную стойкость. В кабельной промышленности используется также алюминиевый сплав марки ABE системы Al-Si-Mg, который имеет повышенную механическую прочность, но по сравнению с алюминием марок А5Е и А7Е, значительно более низкую электропроводность и плохую коррозионную стойкость.

Общим недостатком алюминия марки А5Е, А7Е и алюминиевого сплава ABE является их низкая термическая стабильность из-за сильного разупрочнения при нагревах свыше 100°C. Свойства сплава ABE сильно изменяются при нагревах, и он не технологичен при волочении проволок диаметром менее 1,0 мм. Существенного повышения термической стабильности проводниковых алюминиевых сплавов можно добиться за счет введения переходных металлов, в первую очередь, повышая содержание железа и добавляя в сплавы цирконий. Известны проводниковые алюминиевые сплавы, содержащие цирконий и редкоземельные металлы с высоким уровнем прочностных характеристик, в том числе при повышенных температурах (патент РФ № 2441090, С22С21/00, опубл. 27.01.2012 г. и патент РФ №2659546, С22С21/00, С22F1/04, опубл. 02.07.2018 г.). Однако все эти сплавы обладают низкой технологичностью при получении проволок диаметрам менее 1,0 мм.

Известен алюминиевый сплав (патент РФ № 2636548, С22С21/00, опубл. 23.11.2017 г.), содержащий, мас. %: цирконий 0,2-0,32; железо 0,15-0,42; кремний 0,02-0,1; титан, хром, ванадий, марганца в сумме 0,01-0,04; магний, медь, цинк в сумме 0,01-0,07; никель 0,005-0,1; бор 0,001-0,01; 0,005-0,2 одного из редких или редкоземельных металлов из группы, включающей ниобий, церий, иттрий, скандий, алюминий – остальное. Основной недостаток этого сплава – низкая технологичность сплава при волочении тонких проволок и высокое удельное электрическое сопротивление, что требует использования продолжительных выдержек при термической обработке.

Наиболее близким к предложенному изобретению является сплав типа 8176 по ГОСТ Р 58019-2017. Сплав 8176 в качестве легирующего элемента содержит железо в диапазоне 0,40-0,50 масс.%, а остальное алюминий и неизбежные примеси. Основной недостаток этого сплава – низкая технологичность сплава при волочении проволок диаметрами менее 1,0 мм.

Раскрытие изобретения

Задачей изобретения является повышение технологичности катанки из сплава при волочении в проволоку малых диаметров, а также расширение арсенала проводниковых алюминиевых сплавов системы Al-Fe с добавкой циркония и кремния, обладающих высокой электропроводностью, коррозионной стойкостью и прочностью, в том числе после высокотемпературных нагревов.

Технический результат изобретения заключается в реализации поставленной задачи.

Технический результат достигается за счет того, что в проводниковом алюминиевом сплаве, включающем железо, цирконий и кремний, новым является то, что сплав содержит компоненты в следующем соотношении, мас. %:

железо 0,40-0,60

цирконий 0,05-0,10

кремний до 0,07

по меньшей мере один примесный элемент, выбранный из группы титан, хром, ванадий, марганец до 0,015

алюминий и неизбежные примеси остальное,

при этом сплав имеет структуру, состоящую из алюминиевой матрицы и вторичных выделений и эвтектической фазы, причем алюминиевая матрица содержит кремний и цирконий, а эвтектическая фаза – по меньшей мере один элемент из группы, содержащей кремний и железо, со средним поперечным размером не более 3 мкм.

В частных исполнениях:

не менее 30 % от общего количества циркония в сплаве представлено в виде вторичных выделений фазы Al₃Zr с решеткой типа L1₂ с размером не более 20 нм.

железо перераспределяется между, по меньшей мере, одной эвтектической фазой типа Al₈Fe₂Si и/или Al₆Fe.

Технический результат достигается также за счет того, что изделие изготовлено из указанного алюминиевого сплава.

В частных исполнениях:

изделие изготовлено в виде катанки или проволоки диаметром менее 1,0 мм.

Краткое описание чертежей

На фиг. 1 показана типичная микроструктура катанки и характерный вид железосодержащих фаз типа Al₈Fe₂Si.

На фиг. 2 показан характерный вид включений Al₃Zr типа L1₂ в микроструктуре катанки.

Сущность изобретения

Железо (в диапазоне 0,40-0,60 масс.%) в присутствии кремния (до 0,07 масс.%) необходимы для обеспечения в структуре эвтектических фаз в виде компактных частиц, преимущественно фазы Al₈Fe₂Si и/или Al₆Fe. Наличие эвтектических фаз благоприятно сказывается на технологичности при литье заготовки при производстве катанки и волочении в проволоку малых диаметров. При этом высокая объемная доля эвтектических фаз и их малый размер (не более 3 мкм в поперечном направлении) повышает прочностные свойства и термостойкость алюминиевого сплава и снижает его ползучесть. Избыток железа (>0,60 масс.%) приводит к снижению коррозионной стойкости и электропроводности, а его недостаток (<0,40 масс.%) - к снижению прочности и технологичности. Избыток кремния выше 0,07 масс.% будет снижать проводимость. При этом избыток железа увеличивает склонность к формированию ликватов, что может приводить к увеличению максимального поперечного размера эвтектических фаз, содержащих, по меньшей мере, один элемент из группы кремний и железо и как следствие ухудшение технологичности при волочении.

Выбор циркония обусловлен его значимым влиянием на термостойкость алюминиевых сплавов, сравнительно доступной стоимостью. Добавки циркония в алюминиевые сплавы обеспечивают образование вторичных выделений фазы Al₃Zr. Наличие вторичных выделений фазы Al₃Zr с решеткой типа L1₂ и размером не более 20 нм благоприятно сказывается на повышении термостойкости, повышении прочностных характеристик, за счет повышения стойкости к процессам возврата и рекристаллизации, снижается ползучесть, уменьшаются окислительные процессы (коррозия) под действием электрического тока высокого напряжения. Избыток циркония (>0,10 масс. %) приводит к снижению относительного удлинения и электропроводности сплава, а его недостаток (<0,05 масс. %) к снижению термостойкости и прочности.

Содержание железа и циркония в заявленных пределах в сочетании с требуемой структурой позволяет обеспечить достаточную термостойкость сплава до 150 °C.

Сумма тяжелых металлов: титан, хром, ванадий и марганец должны находиться в типичных пределах для электротехнических материалов и не превышать 0,015 масс.%. Избыток суммы тяжелых металлов (> 0,015 масс. %) приводит к снижению электропроводности сплава.

Исходной заготовкой для получения проволоки из алюминиевого сплава является катанка диаметром 8-16 мм, получаемая либо на прокатном стане, либо из расплавленного металла совмещенными методом непрерывного литья и прокатки-прессования, либо совмещенными способами из твердой заготовки по схеме прокатка-прессование, либо с использованием любых других установок, работающих по схемам с интенсивной пластической деформацией.

Примеры реализации изобретения

Для определения оптимального химического состава было приготовлено несколько вариантов алюминиевого сплава с разным содержанием железа, циркония и кремния. Химический состав масс. % приведен в таблице 1. На участке между миксером и кристаллизатором в раздаточный желоб для измельчения структуры литой заготовки подавали лигатурный пруток марки Al-5%Ti-1%B.

Таблица 1.

Варианты сплава Основные компоненты Примеси Прочие примеси Fe Zr Si Сумма Ti, V, Cr, Mn каждый сумма 1 0,35 0,03 0,10 0,013 0,02 0,15 2 0,40 0,10 0,07 0,013 0,02 0,15 3 0,50 0,08 0,05 0,014 0,02 0,15 4 0,60 0,05 0,01 0,015 0,02 0,15 5 0,65 0,12 0,05 0,016 0,02 0,15

Из разных вариантов химического состава сплава (табл.1) была изготовлена катанка на прокатном стане, представляющем собой одну непрерывную линию, на входе в которую подается годный по химическому составу жидкий расплав, на выходе получается катанка диаметром 9,5 мм, упакованная в бухты весом до 2 тонн. Параметры структуры катанки приведены в таблице 2

Таблица 2

Варианты сплава Максимальный поперечный размер эвтектических фаз, мкм Эвтектические фазы Размер вторичных выделений Al₃Zr L1₂ Доля циркония*, % 1 2,1 Al₈Fe₂Si и Al₆Fe - 0 2 2,2 Al₈Fe₂Si и Al₆Fe 16 39 3 2,4 Al₈Fe₂Si и Al₆Fe 19 33 4 3,0 Al₆Fe 20 30 5 4,1 Al₈Fe₂Si и Al₆Fe 30 21

*- доля от общего количества циркония в сплаве, представленного в виде вторичных выделений фазы Al₃Zr

Для повышения технологичности при волочении бухты катанки отжигали в электрических печах садочного типа по специальным режимам. В таблице 3 приведены физико-механические свойства катанки, полученной из сплавов с различными химическими составами.

Таблица 3

Варианты сплава Вид полуфабриката Временное сопротивление разрыву, МПа Относительное удлинение, % Удельное электрическое сопротивление, Ом*мм²/м Термостойкость при 150°С Технологичность при волочении на проволоку Ø 0,6 мм 1 катанка Ø 9,5 мм 66,0 44,0 0,0280 неудовлетворительная неудовлетворительная 2 катанка Ø 9,5 мм 81 34,0 0,0286 хорошая хорошая 3 катанка Ø 9,5 мм 82 34,0 0,0286 хорошая хорошая 4 катанка Ø 9,5 мм 84 33,0 0,0284 хорошая хорошая 5 катанка Ø 9,5 мм 102 12,0 0,0290 неудовлетворительная неудовлетворительная

Временное сопротивление разрыву и относительное удлинение катанки определяли по ГОСТ 1497-84. Удельное электрическое сопротивление катанки (обратная величина электропроводности) определяли по ГОСТ 7229-76. Термостойкость катанки определяли при температуре 150 °C в соответствии с требованиями IEC 62004. Технологичность катанки определяли при волочении проволоки на диаметр 0,6 мм. Для оценки коррозионностойкости образцов проволоки, полученной из катанки, использовали камеру с нейтральным солевым раствором, где проводили испытания в соответствие с ГОСТ 30630.2.5-2013. Результаты физико-механических свойств проволок, полученных из катанки с различными вариантами химического состава, приведены в таблице 4.

Таблица 4

Варианты сплава Вид полуфабриката Временное сопротивление разрыву, МПа Относительное удлинение, % Удельное электрическое сопротивление, Ом*мм²/м Коррозионная стойкость 1 проволока Ø 0,6 мм 144 8,0 0,0284 неудовлетворительная 2 проволока Ø 0,6 мм 168 6,0 0,0289 хорошая 3 проволока Ø 0,6 мм 166 6,0 0,0289 хорошая 4 проволока Ø 0,6 мм 170 5,0 0,0288 хорошая 5 проволока Ø 0,6 мм 181 1,0 0,0298 неудовлетворительная

Из полученных результатов следует, что только составы сплава 2-4 удовлетворяют требованиям по технологичности и удельному сопротивлению. Состав сплава 1 содержит низкую концентрацию циркония, что не позволило сформировать в структуре требуемое количество вторичных частиц для обеспечения требуемой термостойкости. Сплав состава 5 показал низкую технологичность ввиду большого количества грубых частиц с поперечным размером более 3 мкм, при этом размер частиц превышал 20 нм, что не позволило обеспечить требуемую термостойкость.

Предложенный сплав позволяет изготавливать из него токопроводящие жилы проводов и экраны силовых кабелей предпочтительно диаметром менее 1,0 мм. Кроме этого способность сплава к обработке волочением расширяет возможности изготовления из него деформируемых изделий различного диаметра с высокими коэффициентами использования материала и низкой себестоимостью.

Изобретение относится к области металлургии проводниковых алюминиевых сплавов и может быть использовано для изготовления изделий электротехнического назначения, в частности гибких кабелей или экранов силовых кабелей. Проводниковый алюминиевый сплав содержит, масс. %: железо 0,40-0,60, цирконий 0,05-0,10, кремний до 0,07, по меньшей мере один примесный элемент, выбранный из группы титан, хром, ванадий, марганец, до 0,015, алюминий и неизбежные примеси остальное, при этом сплав имеет структуру, состоящую из алюминиевой матрицы и вторичных выделений и эвтектической фазы, причем алюминиевая матрица содержит кремний и цирконий, а эвтектическая фаза – по меньшей мере один элемент из группы, содержащей кремний и железо, со средним поперечным размером не более 3 мкм. Техническим результатом изобретения является повышение технологичности катанки из сплава при волочении в проволоку малых диаметров, а также расширение арсенала проводниковых алюминиевых сплавов системы Al-Fe с добавкой циркония и кремния, обладающих высокой электропроводностью, коррозионной стойкостью и прочностью, в том числе после высокотемпературных нагревов. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 2 ил., 4 табл., 1 пр.

1. Проводниковый алюминиевый сплав, содержащий железо, цирконий и кремний, отличающийся тем, что он содержит компоненты в следующем соотношении, масс. %:

Железо 0,40-0,60 Цирконий 0,05-0,10 Кремний до 0,07 По меньшей мере один примесный элемент, выбранный из группы титан, хром, ванадий, марганец до 0,015 Алюминий и неизбежные примеси остальное,

при этом сплав имеет структуру, состоящую из алюминиевой матрицы и вторичных выделений и эвтектической фазы, причем алюминиевая матрица содержит кремний и цирконий, а эвтектическая фаза – по меньшей мере один элемент из группы, содержащей кремний и железо, со средним поперечным размером не более 3 мкм.

2. Сплав по п.1, отличающийся тем, что не менее 30 % от общего количества циркония находится в сплаве в виде вторичных выделений фазы Al₃Zr с решеткой типа L1₂ с размером не более 20 нм.

3. Сплав по п.1, отличающийся тем, что железо перераспределено между по меньшей мере одной эвтектической фазой типа Al₈Fe₂Si и/или Al₆Fe.

4. Катаное изделие из проводникового алюминиевого сплава, отличающееся тем, что оно выполнено из алюминиевого сплава по любому из пп.1-3.

5. Изделие по п.4, отличающееся тем, что оно изготовлено в виде катанки.

6. Изделие по п.4, отличающееся тем, что оно изготовлено в виде проволоки.

7. Изделие по п.6, отличающееся тем, что оно изготовлено в виде проволоки диаметром менее 1,0 мм.