Патентон — пантеон патентов

(19)

RU

(11)

2 734 932

(13)

C2

(51)

МПК

C07D307/24(2006-01-01)

C07D307/33(2006-01-01)

A01N43/08(2006-01-01)

A01P13/00(2006-01-01)

(21) (22)

Заявка

2017134973, 2016-04-19

(24)

Дата начала отсчета патента

2016-04-19

(22)

дата подачи заявки

2016-04-19

(45)

опубликовано

2020-10-26

(72)

авторы

Стивенсон, Томас МартинСаттерфилд, Эндрю Дункан

(73)

патентообладатели

Эфэмси Корпорейшн

(56)

Документы, цитированные в отчете о поиске

ECampaigne et al"Synthesis of Some Ureidodihydrofurans and related Pyrimidones Potential Antimalarials" Journal of Medicinal Chemistry American Chemical Society, vol.12, N2, 1969, 339-342RU 2009106214 A, 10.09.2010US 3741989 A, 26.06.1973US 4594094 A, 10.06.1986JP H0770037 A, 14.03.1995.

БУТИРОЛАКТОНЫ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ Российский патент 2020 года по МПК C07D307/24 C07D307/33 A01N43/08 A01P13/00 

Описание патента на изобретение RU2734932C2

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение относится к определенным бутиролактонам, их N-оксидам, солям и композициям, а также к способам их применения для контроля нежелательной растительности.

ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Контроль нежелательной растительности чрезвычайно важен для достижения высокой производительности сельскохозяйственных культур. Достижение избирательного контроля роста сорняков, особенно в таких полезных сельскохозяйственных культурах, как рис, соя, сахарная свекла, маис, картофель, пшеница, ячмень, томат и плантационные культуры, среди прочего, является крайне необходимым. Бесконтрольный рост сорняков в таких полезных сельскохозяйственных культурах может вызвать значительное снижение продуктивности и, таким образом, привести в результате к повышению затрат потребителя. Также является важным контроль нежелательной растительности на незасеваемых участках. Для этих целей коммерчески доступно множество продуктов, однако остается потребность в новых соединениях, которые являются более эффективными, менее дорогостоящими, менее токсичными, более безопасными для окружающей среды или имеют различные участки приложения действия.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение направлено на соединение формулы 1 (в том числе все стереоизомеры), в том числе его N-оксиды и соли, содержащие их композиции для применения в сельском хозяйстве и их применение в качестве гербицидов:

где

Q1 представляет собой фенильное кольцо или нафталинильную кольцевую систему, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R7; или 5-6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, или 8-10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, причем каждое кольцо или кольцевая система содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 2 атомов O, не более чем 2 атомов S и не более чем 4 атомов N, где не более чем 3 члена кольца, представляющие собой атом углерода, независимо выбраны из C(=O) и C(=S), и члены кольца, представляющие собой атом серы, независимо выбраны из S(=O)u(=NR8)v, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R7 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом азота;

Q2 представляет собой фенильное кольцо или нафталинильную кольцевую систему, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R10; или 5-6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, или 8-10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, причем каждое кольцо или кольцевая система содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 2 атомов O, не более чем 2 атомов S и не более чем 4 атомов N, где не более чем 3 члена кольца, представляющие собой атом углерода, независимо выбраны из C(=O) и C(=S), и члены кольца, представляющие собой атом серы, независимо выбраны из S(=O)u(=NR8)v, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 8 заместителями, независимо выбранными из R10 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R11 при членах кольца, представляющих собой атом азота;

каждый из Y1 и Y2 независимо представляет собой O, S или NR6;

R1 представляет собой H, гидрокси, амино, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C2-C6алкенил, C3-C6алкинил, C2-C8алкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил, C2-C8алкилтиоалкил, C2-C8алкилсульфинилалкил, C2-C8алкилсульфонилалкил, C2-C8алкилкарбонил, C2-C8галогеналкилкарбонил, C4-C10циклоалкилкарбонил, C2-C8алкоксикарбонил, C2-C8галогеналкоксикарбонил, C4-C10циклоалкоксикарбонил, C2-C8алкиламинокарбонил, C3-C10диалкиламинокарбонил, C4-C10циклоалкиламинокарбонил, C1-C6алкокси, C1-C6алкилтио, C1-C6галогеналкилтио, C3-C8циклоалкилтио, C1-C6алкилсульфинил, C1-C6галогеналкилсульфинил, C3-C8циклоалкилсульфинил, C1-C6алкилсульфонил, C1-C6галогеналкилсульфонил, C3-C8циклоалкилсульфонил, C1-C6алкиламиносульфонил, C2-C8диалкиламиносульфонил, C3-C10триалкилсилил или G1;

каждый из R2 и R3 независимо представляет собой H, галоген, гидрокси, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил или C1-C4алкокси; или

R2 и R3 взяты вместе с атомом углерода, с которым они связаны, с образованием C3-C7циклоалкильного кольца;

каждый из R4 и R5 независимо представляет собой H, галоген, гидрокси, C1-C4алкил или C1-C4алкокси;

каждый R6 независимо представляет собой H, циано, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, -(C=O)CH3 или -(C=O)CF3;

каждый R8 независимо представляет собой H, циано, C2-C3алкилкарбонил или C2-C3галогеналкилкарбонил;

каждый из R7 и R10 независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C8алкил, C1-C4цианоалкил, C1-C4цианоалкокси, C1-C8галогеналкил, C1-C8нитроалкил, C2-C8алкенил, C2-C8галогеналкенил, C2-C8нитроалкенил, C2-C8алкинил, C2-C8галогеналкинил, C4-C10циклоалкилалкил, C4-C10галогенциклоалкилалкил, C5-C12алкилциклоалкилалкил, C5-C12циклоалкилалкенил, C5-C12циклоалкилалкинил, C3-C8циклоалкил, C3-C8галогенциклоалкил, C4-C10алкилциклоалкил, C6-C12циклоалкилциклоалкил, C3-C8циклоалкенил, C3-C8галогенциклоалкенил, C2-C8алкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил, C4-C10циклоалкоксиалкил, C3-C10алкоксиалкоксиалкил, C2-C8алкилтиоалкил, C2-C8алкилсульфинилалкил, C2-C8алкилсульфонилалкил, C2-C8алкиламиноалкил, C2-C8галогеналкиламиноалкил, C4-C10циклоалкиламиноалкил, C3-C10диалкиламиноалкил, -CHO, C2-C8алкилкарбонил, C2-C8галогеналкилкарбонил, C4-C10циклоалкилкарбонил, -C(=O)OH, C2-C8алкоксикарбонил, C2-C8галогеналкоксикарбонил, C4-C10циклоалкоксикарбонил, C5-C12циклоалкилалкоксикарбонил, -C(=O)NH2, C2-C8алкиламинокарбонил, C4-C10циклоалкиламинокарбонил, C3-C10диалкиламинокарбонил, C1-C8алкокси, C1-C8галогеналкокси, C2-C8алкоксиалкокси, C2-C8галогеналкоксиалкокси, C2-C8алкенилокси, C2-C8галогеналкенилокси, C3-C8алкинилокси, C3-C8галогеналкинилокси, C3-C8циклоалкокси, C3-C8галогенциклоалкокси, C4-C10циклоалкилалкокси, C3-C10алкилкарбонилалкокси, C2-C8алкилкарбонилокси, C2-C8галогеналкилкарбонилокси, C4-C10циклоалкилкарбонилокси, C1-C8алкилсульфонилокси, C1-C8галогеналкилсульфонилокси, C1-C8алкилтио, C1-C8галогеналкилтио, C3-C8циклоалкилтио, C1-C8алкилсульфинил, C1-C8галогеналкилсульфинил, C1-C8алкилсульфонил, C1-C8галогеналкилсульфонил, C3-C8циклоалкилсульфонил, формиламино, C2-C8алкилкарбониламино, C2-C8галогеналкилкарбониламино, C2-C8алкоксикарбониламино, C1-C6алкилсульфониламино, C1-C6галогеналкилсульфониламино, -SF5, -SCN, SO2NH2, C3-C12триалкилсилил, C4-C12триалкилсилилалкил, C4-C12триалкилсилилалкокси или G2; или

два смежных R7 взяты вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, с образованием C3-C7циклоалкильного кольца; или

два смежных R10 взяты вместе с атомом углерода, с которым они связаны, с образованием C3-C7циклоалкильного кольца;

каждый из R9 и R11 независимо представляет собой циано, C1-C3алкил, C2-C3алкенил, C2-C3алкинил, C3-C6циклоалкил, C2-C3алкоксиалкил, C1-C3алкокси, C2-C3алкилкарбонил, C2-C3алкоксикарбонил, C2-C3алкиламиноалкил или C3-C4диалкиламиноалкил;

каждый G1 независимо представляет собой фенил, фенилметил (т.е. бензил), пиридинилметил, фенилкарбонил (т.е. бензоил), фенилкарбонил(C1-C4алкил), фенокси, фенилэтинил, фенилсульфонил или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, причем каждый из них необязательно замещен по членам кольца не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R12;

каждый G2 независимо представляет собой фенил, фенилметил (т.е. бензил), пиридинилметил, фенилкарбонил (т.е. бензоил), фенилкарбонил(C1-C4алкил), фенокси, фенилэтинил, фенилсульфонил, пиридинилокси или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, причем каждый из них необязательно замещен по членам кольца не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R13;

каждый из R12 и R13 независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, амино, нитро, -CHO,

-C(=O)OH, -C(=O)NH2, -SO2NH2, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, C2-C8алкилкарбонил, C2-C8галогеналкилкарбонил, C2-C8алкоксикарбонил, C4-C10циклоалкоксикарбонил, C5-C12циклоалкилалкоксикарбонил, C2-C8алкиламинокарбонил, C3-C10диалкиламинокарбонил, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C8алкилкарбонилокси, C1-C6алкилтио, C1-C6галогеналкилтио, C1-C6алкилсульфинил, C1-C6галогеналкилсульфинил, C1-C6алкилсульфонил, C1-C6галогеналкилсульфонил, C1-C6алкиламиносульфонил, C2-C8диалкиламиносульфонил, C3-C10триалкилсилил, C1-C6алкиламино, C2-C8диалкиламино, C2-C8алкилкарбониламино, C1-C6алкилсульфониламино, фенил, пиридинил или тиенил; и

каждый из u и v независимо равняется 0, 1 или 2 в каждом случае S(=O)u(=NR8)v, при условии, что сумма u и v равняется 0, 1 или 2.

Более конкретно, настоящее изобретение относится к соединению формулы 1 (в том числе ко всем стереоизомерам), его N-оксиду или соли. Настоящее изобретение также относится к гербицидной композиции, содержащей соединение по настоящему изобретению (т.е. в гербицидно эффективном количестве) и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей. Настоящее изобретение также относится к способу контроля роста нежелательной растительности, предусматривающему приведение в контакт растительности или окружающей ее среды с гербицидно эффективным количеством соединения по настоящему изобретению (например, в виде описанной в данном документе композиции).

Настоящее изобретение также включает гербицидную смесь, содержащую (a) соединение, выбранное из соединений формулы 1, его N-оксидов и солей, и (b) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из (b1)-(b16) и солей соединений (b1)-(b16), как описано ниже.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Подразумевается, что используемые в настоящем документе выражения "содержит", "содержащий", "включает", "включающий", "имеет", "имеющий", "включает в себя", "включающий в себя", "характеризующийся тем, что" или любые другие их варианты распространяются на неисключительное включение, если явно не указано какое-либо ограничение. Например, композиция, смесь, процесс или способ, которые включают перечень элементов, необязательно ограничены только этими элементами, но могут включать другие элементы, явно не перечисленные или не присущие таким композиции, смеси, процессу или способу.

Переходная фраза "состоящий из" исключает любые неуказанные элемент, стадию или ингредиент. При наличии в пункте формулы изобретения такая фраза не будет допускать включение в пункт формулы изобретения материалов, отличных от тех, которые перечислены, за исключением примесей, обычно связанных с ними. Если фраза "состоящий из" появляется в отличительной части пункта формулы изобретения, а не сразу после ограничительной части, она ограничивает только элемент, изложенный в этой отличительной части; при этом другие элементы не исключаются из пункта формулы изобретения в целом.

Переходная фраза ʺпо сути состоящий изʺ применяется для обозначения композиции или способа, включающих материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы в дополнение к буквально раскрываемым, при условии, что эти дополнительные материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы не существенно влияют на основную(основные) и новую(новые) характеристику(характеристики) заявляемого изобретения. Выражение "по сути состоящий из" занимает промежуточное положение между "содержащий" и "состоящий из".

Если заявители определили настоящее изобретение или его часть неограничивающим выражением, таким как "содержащий", то необходимо четко понимать, что (если не указано иное) описание следует толковать как также описывающее такое изобретение с применением выражений "по сути состоящий из" или "состоящий из".

Кроме того, если прямо не указано обратное, "или" относится к включающему "или", а не к исключающему "или". Например, условие А или В удовлетворяется любым из следующих условий: А является истинным (или присутствует) и B является ошибочным (или не присутствует), А является ошибочным (или не присутствует) и B является истинным (или присутствует), и как А, так и B являются истинными (или присутствуют).

Также подразумевается, что упоминание элемента или компонента настоящего изобретения в единственном числе не предполагает ограничения в отношении числа примеров (т.е. случаев присутствия) элемента или компонента. Поэтому единственное число следует понимать как включающее одно или по меньшей мере одно, а форма единственного числа для обозначения элемента или компонента также включает множественное число, за исключением случаев, когда явно подразумевается единственное число.

Как изложено в данном документе, выражение "проросток", применяемое либо отдельно, либо в комбинации слов, означает молодое растение, развивающееся из зародыша семени.

Как изложено в данном документе, выражение "широколиственный", применяемое либо отдельно, либо в таких словосочетаниях, как "широколиственный сорняк", означает двудольное или двусемядольное растение, причем выражение применяется для описания группы покрытосеменных растений, характеризующихся наличием двух семядоль у зародышей.

В вышеуказанных перечислениях выражение "алкил", используемое либо отдельно, либо в сложных словах, таких как "алкилтио" или "галогеналкил", включает линейный или разветвленный алкил, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил или различные изомеры бутила, пентила или гексила. "Алкенил" включает линейные или разветвленные алкены, такие как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, и различные изомеры бутенила, пентенила и гексенила. "Алкенил" также включает полиены, такие как 1,2-пропадиенил и 2,4-гексадиенил. "Алкинил" включает линейные или разветвленные алкины, такие как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, и различные изомеры бутинила, пентинила и гексинила. "Алкинил" также может включать фрагменты, содержащие несколько тройных связей, такие как 2,5-гексадиинил.

"Алкокси" включает, например, метокси, этокси, н-пропилокси, изопропилокси и различные изомеры бутокси, пентокси и гексилокси. "Алкоксиалкил" обозначает замещение алкокси по алкилу. Примеры "алкоксиалкила" включают CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 и CH3CH2OCH2CH2. "Алкоксиалкокси" обозначает замещение алкокси по алкокси. "Алкенилокси" включает линейные или разветвленные фрагменты алкенилокси. Примеры "алкенилокси" включают H2C=CHCH2O, (CH3)2C=CHCH2O, (CH3)CH=CHCH2O, (CH3)CH=C(CH3)CH2O и CH2=CHCH2CH2O. "Алкинилокси" включает линейные или разветвленные фрагменты алкинилокси. Примеры "алкинилокси" включают HC≡CCH2O, CH3C≡CCH2O и CH3C≡CCH2CH2O. "Алкилтио" включает разветвленные или линейные фрагменты алкилтио, такие как метилтио, этилтио и различные изомеры пропилтио, бутилтио, пентилтио и гексилтио. "Алкилсульфинил" включает оба энантиомера алкилсульфинильной группы. Примеры "алкилсульфинила" включают CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- и различные изомеры бутилсульфинила, пентилсульфинила и гексилсульфинила. Примеры "алкилсульфонила" включают CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2- и различные изомеры бутилсульфонила, пентилсульфонила и гексилсульфонила. "Алкилтиоалкил" обозначает замещение алкилтио по алкилу. Примеры "алкилтиоалкила" включают CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 и CH3CH2SCH2CH2. "Цианоалкил" обозначает алкильную группу, замещенную одной цианогруппой. Примеры "цианоалкила" включают NCCH2, NCCH2CH2 и CH3CH(CN)CH2. "Алкиламино", "диалкиламино" и т.п. определены аналогично вышеприведенным примерам. Выражения "алкилтиоалкил", "алкилсульфиниламино", "алкилсульфониламино", "алкиламиносульфонил", "алкилсульфониламино", "алкиламиноалкил", "алкилтиоалкил", "алкилсульфинилалкил", "алкилсульфонилалкил", "диалкиламиноалкил" определены подобным образом.

"Циклоалкил" включает, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Выражение "алкилциклоалкил" обозначает замещение алкила по фрагменту циклоалкила и включает, например, этилциклопропил, изопропилциклобутил, 3-метилциклопентил и 4-метилциклогексил. Выражение "циклоалкилалкил" обозначает замещение циклоалкила по фрагменту алкила. Выражение "циклоалкилалкенил" обозначает замещение циклоалкила по фрагменту алкенила. Выражение "циклоалкилалкинил" обозначает замещение циклоалкила по фрагменту алкинила. Примеры "циклоалкилалкила" включают циклопропилметил, циклопентилэтил и другие фрагменты циклоалкила, связанные с линейными или разветвленными алкильными группами. Выражение "циклоалкокси" обозначает циклоалкил, связанный посредством атома кислорода, например, циклопентилокси и циклогексилокси. "Циклоалкилалкокси" обозначает циклоалкилалкил, связанный посредством атома кислорода, присоединенного к алкильной цепи. Примеры "циклоалкилалкокси" включают циклопропилметокси, циклопентилэтокси и другие фрагменты циклоалкила, связанные с линейными или разветвленными алкоксигруппами. "Циклоалкенил" включает группы, такие как циклопентенил и циклогексенил, а также группы с более чем одной двойной связью, такие как 1,3- и 1,4-циклогексадиенил. Выражение "циклоалкилциклоалкил" означает замещение циклоалкила по фрагменту циклоалкила. Выражения "циклоалкоксиалкил", "алкилциклоалкил", "циклоалкиламиноалкил", "циклоалкилтио", "циклоалкилсульфинил", "циклоалкилсульфонил" и т.п. определены подобным образом.

Выражение "галоген" либо отдельно, либо в сложных словах, таких как "галогеналкил", или при использовании в описаниях, таких как "алкил, замещенный галогеном", включает фтор, хлор, бром или йод. Кроме того, при использовании в сложных словах, таких как "галогеналкил", или при использовании в описаниях, таких как "алкил, замещенный галогеном", указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или разными. Примеры "галогеналкила" или "алкила, замещенного галогеном" включают F3C, ClCH2, CF3CH2 и CF3CCl2. Выражения "галогенциклоалкил", "галогеналкокси", "галогеналкилтио", "галогеналкенил", "галогеналкинил" и подобные им определены аналогично выражению "галогеналкил". Примеры "галогеналкокси" включают CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- и CF3CH2O-. Примеры "галогеналкилтио" включают CCl3S-, CF3S-, CCl3CH2S- и ClCH2CH2CH2S-. Примеры "галогеналкилсульфинила" включают CF3S(O)-, CCl3S(O)-, CF3CH2S(O)- и CF3CF2S(O)-. Примеры "галогеналкилсульфонила" включают CF3S(O)2-, CCl3S(O)2-, CF3CH2S(O)2- и CF3CF2S(O)2-. Примеры "галогеналкенила" включают (Cl)2C=CHCH2- и CF3CH2CH=CHCH2-. Примеры "галогеналкинила" включают HC≡CCHCl-, CF3C≡C-, CCl3C≡C- и FCH2C≡CCH2-. Примеры "галогеналкоксиалкокси" включают CF3OCH2O-, ClCH2CH2OCH2CH2O-, Cl3CCH2OCH2O-, а также разветвленные производные алкила. Примеры "галогеналкенилокси" включают (Cl)2C=CHCH2O- и CF3CH2CH=CHCH2O-. Примеры "галогеналкоксиалкила" включают CF3OCH2-, CCl3CH2OCH2-, HCF2CH2CH2OCH2- и CF3CH2OCH2-.

"Алкилкарбонил" обозначает линейные или разветвленные фрагменты алкила, связанные с фрагментом C(=O). Примеры "алкилкарбонила" включают CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- и (CH3)2CHC(=O)-. Примеры "алкоксикарбонила" включают CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- и различные изомеры бутокси- или пентоксикарбонила. Выражения "алкилкарбонилалкил", "алкилкарбонилокси", "алкоксикарбониламино", "алкиламинокарбонил", "диалкиламиносульфонил", "циклоалкилкарбонил", "циклоалкоксикарбонил", "циклоалкилкарбонилокси", "диалкиламинокарбонил", "циклоалкиламинокарбонил", "галогеналкилкарбонил" и "галогеналкоксикарбонил" определены подобным образом. Выражение "цианоалкил" относится к цианогруппе, присоединенной к алкильной группе. Выражение "цианоалкокси" относится к цианогруппе, присоединенной к алкоксигруппе. Выражение "нитроалкил" относится к нитрогруппе, присоединенной к алкильной группе. Выражение "нитроалкенил" относится к нитрогруппе, присоединенной к алкенильной группе.

Выражение "триалкилсилил" означает силил, замещенный тремя алкильными группами. Выражение "триалкилсилилалкил" относится к триалкилсилильной группе, связанной посредством алкильной группы (например, -CH2TMS). Выражение "триалкилсилилокси" относится к триалкилсилильной группе, связанной посредством атома кислорода (например, -OTMS).

Общее число атомов углерода в группе заместителя обозначают приставкой "Ci-Cj", в которой i и j являются числами от 1 до 12. Например, C1-C4алкилсульфонил определяет группы от метилсульфонила до бутилсульфонила; C2алкоксиалкил определяет CH3OCH2-; C3алкоксиалкил определяет, например, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- или CH3CH2OCH2-; и C4алкоксиалкил определяет различные изомеры алкильной группы, замещенной алкокси-группой, содержащей всего четыре атома углерода, при этом примеры включают CH3CH2CH2OCH2- и CH3CH2OCH2CH2-.

Если соединение замещено заместителем, содержащим индекс, который указывает на то, что число указанных заместителей может превышать 1, указанные заместители (если их число превышает 1) независимо выбраны из группы определенных заместителей, например, (R7)n, где n равняется 1, 2, 3, 4 или 5. Кроме того, если индекс указывает на диапазон, например, (R)i-j, то число заместителей может быть выбрано из целых чисел от i до j включительно. Если группа содержит заместитель, которым может быть водород, например, R1 или R2, то в случае, когда этот заместитель представляет собой водород, это понимают как равнозначное тому, что указанная группа является незамещенной. Если показано, что переменная группа необязательно присоединена к положению, например, (R7)n, где n может равняться 0, то водород может находиться в данном положении, даже если это не указано в определении переменной группы. Если одно или несколько положений в группе указаны как "без заместителей" или "незамещенные", то атомы водорода присоединены с заполнением любой свободной валентности.

Если не указано иное, "кольцо" или "кольцевая система" как компонент формулы 1 (например, заместитель Q1) являются карбоциклическими или гетероциклическими. Выражение "кольцевая система" обозначает два или более конденсированных кольца. Выражения "бициклическая кольцевая система" и "конденсированная бициклическая кольцевая система" обозначают кольцевую систему, состоящую из двух конденсированных колец, в которой каждое кольцо может быть насыщенным, частично ненасыщенным или полностью ненасыщенным, если не указано иное. Выражение "конденсированная гетеробициклическая кольцевая система" обозначает конденсированную бициклическую кольцевую систему, в которой по меньшей мере один атом кольца не представляет собой углерод. "Мостиковая бициклическая кольцевая система" образуется путем связывания сегмента из одного или нескольких атомов с несмежными членами кольца в кольце. Выражение "член кольца" означает атом или другой фрагмент (например, C(=O), C(=S), S(O) или S(O)2), образующий остов кольца или кольцевой системы.

Выражения "гетероциклическое кольцо", "гетероцикл" или "гетероциклическая кольцевая система" обозначают кольцо или кольцевую систему, где по меньшей мере один атом, образующий остов кольца, не является углеродом, например, азот, кислород или сера. Как правило, гетероциклическое кольцо содержит не более 4 атомов азота, не более 2 атомов кислорода и не более 2 атомов серы. Если не указано иное, гетероциклическое кольцо может быть насыщенным, частично ненасыщенным или полностью ненасыщенным кольцом. Если полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо удовлетворяет правилу Хюккеля, то указанное кольцо также называют "гетероароматическим кольцом" или "ароматическим гетероциклическим кольцом". Если не указано иное, гетероциклические кольца и кольцевые системы могут быть присоединены посредством любого доступного атома углерода или азота путем замещения водорода по указанному атому углерода или азота.

"Ароматический" указывает на то, что каждый из атомов кольца находится по сути в той же плоскости и имеет p-орбиталь, перпендикулярную плоскости кольца, и что (4n+2) π электронов, где n является положительным целым числом, связаны с кольцом в соответствии с правилом Хюккеля. Выражение "ароматическая кольцевая система" обозначает карбоциклическую или гетероциклическую кольцевую систему, в которой по меньшей мере одно кольцо кольцевой системы является ароматическим. Выражение "ароматическая карбоциклическая кольцевая система" обозначает карбоциклическую кольцевую систему, в которой по меньшей мере одно кольцо кольцевой системы является ароматическим. Выражение "ароматическая гетероциклическая кольцевая система" обозначает гетероциклическую кольцевую систему, в которой по меньшей мере одно кольцо кольцевой системы является ароматическим. Выражение "неароматическая кольцевая система" обозначает карбоциклическую или гетероциклическую кольцевую систему, которая может быть полностью насыщенной, а также частично или полностью ненасыщенной, при условии, что ни одно из колец в кольцевой системе не является ароматическим. Выражение "неароматическая карбоциклическая кольцевая система" предусматривает, что ни одно кольцо в кольцевой системе не является ароматическим. Выражение "неароматическая гетероциклическая кольцевая система" обозначает гетероциклическую кольцевую систему, причем ни одно кольцо в кольцевой системе не является ароматическим.

Выражение "необязательно замещенный" по отношению к гетероциклическим кольцам относится к группам, которые являются незамещенными или имеют по меньшей мере один заместитель, не являющийся водородом, что не подавляет биологическую активность, которой обладает незамещенный аналог. Следующие определения, используемые в данном документе, применяются, если не указано иное. Выражение "необязательно замещенный" применяют взаимозаменяемо с фразой "замещенный или незамещенный" или с выражением "(не)замещенный". Если не указано иное, необязательно замещенная группа может иметь заместитель в каждом замещаемом положении группы, и каждое замещение не зависит от другого.

Если Q1 или Q2 представляет собой 5- или 6-членное содержащее азот гетероциклическое кольцо, оно может быть присоединено к остальной части формулы 1 посредством любого доступного атома углерода или азота в кольце, если не описано иное. Как отмечено выше, Q1 и Q2 могут представлять собой (среди прочего) фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из группы заместителей, как определено в кратком описании настоящего изобретения. Примером фенила, необязательно замещенного одним-пятью заместителями, является кольцо, показанное как U-1 в приложении 1, где Rv представляет собой R7, как определено в кратком описании настоящего изобретения для Q1, или Rv представляет собой R10, как определено в кратком описании настоящего изобретения для Q2, и r представляет собой целое число от 0 до 5.

Как отмечено выше, Q1 и Q2 могут быть (среди прочего) 5- или 6-членным гетероциклическим кольцом, которое может быть насыщенным или ненасыщенным, необязательно замещенным одним или несколькими заместителями, выбранными из группы заместителей, как определено в кратком описании настоящего изобретения. Примеры 5- или 6-членного ненасыщенного ароматического гетероциклического кольца, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, включают в себя кольца U-2 - U-61, показанные в приложении 1, где Rv представляет собой любой заместитель, определенный в кратком описании настоящего изобретения для Q1 и Q2 (например, R7 для Q1 или R10 для Q2), и r представляет собой целое число от 0 до 4, ограниченное числом доступных положений в каждой группе U. Поскольку U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 и U-43 имеют только одно доступное положение, то для этих групп U r ограничивается целыми числами 0 или 1, и если r равняется 0, то это означает, что группа U является незамещенной, а водород присутствует в положении, указанном (Rv)r.

Как отмечено выше, Q1 и Q2 могут представлять собой (среди прочего) 8-, 9- или 10-членную конденсированную бициклическую кольцевую систему, необязательно замещенную одним или несколькими заместителями, выбранными из группы заместителей, как определено в кратком описании настоящего изобретения (например, R7 для Q1 или R10 для Q2). Примеры 8-, 9- или 10-членной конденсированной бициклической кольцевой системы, необязательно замещенной одним или несколькими заместителями, включают в себя кольца U-81 - U-123, показанные в приложении 2, где Rv представляет собой любой заместитель, как определено в кратком описании настоящего изобретения для Q1 или Q2 (например, R7 для Q1 или R10 для Q2), и r, как правило, представляет собой целое число от 0 до 5.

Хотя группы Rv показаны в структурах U-1 - U-100, следует отметить, что нет необходимости их представлять, поскольку они являются необязательными заместителями. Следует отметить, что если Rv представляет собой Н в случае присоединения к атому, то это то же самое, как если бы указанный атом являлся незамещенным. Атомы азота, которые должны быть замещены для заполнения их валентности, являются замещенными H или Rv. Следует отметить, что если точка присоединения между (Rv)r и группой U показана как плавающая, то (Rv)r могут быть присоединены к любому доступному атому углерода или атому азота группы U. Следует отметить, что если точка присоединения в группе U показана как плавающая, то группа U может быть присоединена к остальной части формулы 1 посредством любого доступного атома углерода или азота группы U путем замены атома водорода. Следует отметить, что некоторые группы U могут быть замещены только менее 4 группами Rv (например, U-2 - U-5, U-7 - U-48 и U-52 - U-61).

Из уровня техники известен широкий спектр способов синтеза с возможностью получения ароматических и неароматических гетероциклических колец и кольцевых систем; для подробных обзоров см. издание в восьми томах Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky and C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984 и издание в двенадцати томах Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996.

Соединения по настоящему изобретению могут существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают энантиомеры, диастереомеры, атропоизомеры и геометрические изомеры. Стереоизомеры представляют собой изомеры идентичной структуры, но отличающиеся расположением их атомов в пространстве, и включают энантиомеры, диастереомеры, цис-транс изомеры (также известные как геометрические изомеры) и атропоизомеры. Атропоизомеры являются результатом ограниченного вращения вокруг одинарных связей, где барьер вращения достаточно высок для обеспечения возможности разделения изомеров по видам. Специалисту в данной области техники будет понятно, что один стереоизомер может быть более активным и/или может проявлять положительные эффекты при обогащении по отношению к другому(другим) стереоизомеру(стереоизомерам) или при отделении от другого(других) стереоизомера(стереоизомеров). Кроме того, специалисту в данной области техники известно, как отделять, обогащать и/или избирательно получать указанные стереоизомеры. Соединения по настоящему изобретению могут присутствовать в виде смеси стереоизомеров, отдельных стереоизомеров или в виде оптически активной формы. В частности, если каждый из R4 и R5 представляет собой H, то как правило, заместители C(Y2)N(Q2)(R1) и Q1 в большинстве случаев представлены в термодинамически предпочтительной транс-конфигурации на бутиролактоновом кольце.

Например, фрагмент C(O)N(Q2)(R1) (связанный с атомом углерода в 3-положении бутиролактонового кольца) и Q1 (связанный с атомом углерода в 4-положении пирролидинонового кольца), как правило, встречаются в транс-конфигурации. Эти два атома углерода (т.е. в 3- и 4-положениях бутиролактонового кольца формулы 1) оба имеют хиральный центр. Две наиболее распространенные пары энантиомеров изображены как соединение формулы 1' и соединение формулы 1", где указаны хиральные центры (т.е. как 3S,4R или как 3R,4S). Поскольку настоящее изобретение относится ко всем стереоизомерам, предпочтительная энантиомерная пара для биологической пригодности указана как формула 1' (т.е. 3S,4R конфигурация). Специалисту в данной области техники будет понятно, что в некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения обозначение R или S определяется относительно других заместителей вокруг одного и того же атома углерода, и, поэтому, соединению по настоящему изобретению также может быть присвоено обозначение 3S,4S. Для исчерпывающего обсуждения всех аспектов стереоизомерии см. Ernest L. Eliel and Samuel H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994.

Специалист в данной области также поймет, что атом углерода в 5-положении бутиролактонового кольца (т. е. атом углерода, с которым связан как R2, так и R3) также содержит в себе стереоцентр, обозначенный (*), как показано в формуле 1''', если R2 и R3 являются отличными от одного и того же заместителя. Настоящее изобретение относится ко всем стереоизомерам, и таким образом, если R2 и R3 являются отличными от одного и того же заместителя, то возможна смесь диастереомеров.

Рисунки молекул изображены в данном документе с соблюдением стандартных правил создания изображений в стереохимии. Для того чтобы показать стереоконфигурацию, связи, направленные вверх относительно плоскости рисунка и направленные к наблюдателю, изображены в виде сплошных клиньев, причем широкий конец клина присоединен к атому, направленному вверх относительно плоскости рисунка по направлению к наблюдателю. Связи, направленные вниз относительно плоскости рисунка и направленные от наблюдателя, изображены пунктирными клиньями, причем узкий конец клина присоединен к атому, находящемуся дальше от наблюдателя. Линии постоянной толщины показывают связи, противоположно или нейтрально направленные относительно связей, показанных в виде сплошных или пунктирных клиньев; при этом линии постоянной толщины также показывают связи в молекулах или частях молекул, в которых не предполагается указывать конкретную стереоконфигурацию.

Настоящее изобретение предусматривает рацемические смеси, например, равные количества энантиомеров формул 1' и 1". Кроме того, настоящее изобретение включает соединения, обогащенные по сравнению с рацемической смесью энантиомером формулы 1. Также включены практически чистые энантиомеры соединений формулы 1, например, формулы 1' и формулы 1".

После обогащения энантиомерами один энантиомер присутствует в больших количествах, нежели другой, и степень обогащения может быть определена выражением энантиомерного избытка ("ee"), который определяют как (2x-1)·100%, где x является мольной долей преобладающего энантиомера в смеси (например, ee 20% соответствует соотношению энантиомеров 60:40).

Предпочтительно композиции по настоящему изобретению характеризуются энантиомерным избытком более активного изомера, составляющим по меньшей мере 50%; более предпочтительно энантиомерным избытком, составляющим по меньшей мере 75%; еще более предпочтительно энантиомерным избытком, составляющим по меньшей мере 90%; и наиболее предпочтительно энантиомерным избытком, составляющим по меньшей мере 94%. Особый интерес представляют энантиомерно чистые варианты осуществления более активного изомера.

Соединения формулы 1 могут содержать дополнительные хиральные центры. Например, заместители и другие составляющие молекулы, такие как R2 и R3, могут сами по себе содержать хиральные центры. Настоящее изобретение предусматривает рацемические смеси, а также обогащенные и, по сути, чистые стереоконфигурации при таких дополнительных хиральных центрах.

Соединения по настоящему изобретению могут существовать в виде одного или нескольких конформационных изомеров в связи с ограниченным вращением вокруг амидной связи C(Y2)N(Q2)(R1) в формуле 1. Настоящее изобретение предусматривает смеси конформационных изомеров. Кроме того, настоящее изобретение включает соединения, которые обогащены одним конформером по сравнению с другими.

Соединения формулы 1, как правило, существуют в более чем одной форме, и формула 1, следовательно, включает все кристаллические и некристаллические формы соединений, в которых они представлены. Некристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют собой твердые вещества, такие как воски и смолы, а также варианты осуществления, которые представляют собой жидкости, такие как растворы и расплавы. Кристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют собой, по сути, один кристаллический тип, и варианты осуществления, которые представляют собой смесь полиморфов (т.е. различных кристаллических типов). Выражение "полиморф" относится к определенной кристаллической форме химического соединения, которое может кристаллизоваться в различные кристаллические формы, причем данные формы имеют разные расположения и/или конформации молекул в кристаллической решетке. Несмотря на то, что полиморфы могут иметь одинаковый химический состав, они также могут отличаться по составу, что обусловлено присутствием или отсутствием совместно кристаллизованной воды или других молекул, которые могут быть слабо или сильно связаны в решетке. Полиморфы могут отличаться такими химическими, физическими и биологическими свойствами, как форма кристалла, плотность, твердость, цвет, химическая стабильность, температура плавления, гигроскопичность, способность к суспендированию, скорость растворения и биологическая доступность. Специалисту в данной области техники будет понятно, что полиморф соединения формулы 1 может проявлять положительные эффекты (например, возможность применения для получения полезных составов, улучшенная биологическая эффективность) по сравнению с другими полиморфом или смесью полиморфов того же соединения формулы 1. Получение и выделение определенного полиморфа соединения формулы 1 можно осуществлять с помощью способов, известных специалистам в данной области техники, включая, например, кристаллизацию с применением выбранных растворителей и температур. Для исчерпывающего обсуждения полиморфизма см. R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.

Специалисту в данной области техники будет понятно, что не все содержащие азот гетероциклы могут образовывать N-оксиды, поскольку азоту нужна доступная неподеленная пара для окисления до оксида; специалисту в данной области техники будут известны такие содержащие азот гетероциклы, которые могут образовывать N-оксиды. Специалисту в данной области техники также будет известно, что третичные амины могут образовывать N-оксиды. Способы синтеза для получения N-оксидов гетероциклов и третичных аминов хорошо известны специалистам в данной области техники, в том числе окисление гетероциклов и третичных аминов пероксикислотами, такими как перуксусная и мета-хлорпербензойная кислота (MCPBA), пероксидом водорода, гидропероксидами алкилов, такими как гидропероксид трет-бутила, перборатом натрия и диоксиранами, такими как диметилдиоксиран. Эти способы получения N-оксидов были подробно описаны и рассмотрены в литературе, см., например: T. L. Gilchrist в Comprehensive Organic Synthesis, том 7, стр. 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler и B. Stanovnik в Comprehensive Heterocyclic Chemistry, том 3, стр. 18-20, A. J. Boulton и A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett и B. R. T. Keene в Advances in Heterocyclic Chemistry, том 43, стр. 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler и B. Stanovnik в Advances in Heterocyclic Chemistry, том 9, стр. 285-291, A. R. Katritzky и A. J. Boulton, Eds., Academic Press; и G. W. H. Cheeseman и E. S. G. Werstiuk в Advances in Heterocyclic Chemistry, том 22, стр. 390-392, A. R. Katritzky и A. J. Boulton, Eds., Academic Press.

Специалисту в данной области техники известно, что поскольку в окружающей среде и в физиологических условиях соли химических соединений находятся в равновесии с их соответствующими несолевыми формами, то соли обладают такой же биологической применимостью, что и несолевые формы. Таким образом, широкий спектр солей соединения формулы 1 является пригодным для контроля нежелательной растительности (т.е. является подходящим с точки зрения сельского хозяйства). Соли соединения формулы 1 включают соли присоединения- кислоты с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромистоводородная, хлористоводородная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновая или валериановая кислоты. Если соединение формулы 1 содержит кислотный фрагмент, такой как карбоновая кислота или фенол, то соли также включают соли, образованные органическими или неорганическими основаниями, такими как пиридин, триэтиламин или аммиак, или амиды, гидриды, гидроксиды или карбонаты натрия, калия, лития, кальция, магния или бария. Соответственно, настоящее изобретение включает соединения, выбранные из соединений формулы 1, их N-оксидов и подходящих с точки зрения сельского хозяйства солей.

Варианты осуществления настоящего изобретения, приведенные в кратком описании изобретения, включают следующие (где соединение формулы 1, используемое в нижеперечисленных вариантах осуществления, предусматривает его N-оксиды и соли).

Вариант осуществления 1. Соединение формулы 1 (в том числе все стереоизомеры), его N-оксиды и соли, содержащие их композиции для применения в сельском хозяйстве и их применение в качестве гербицидов, как приведено в кратком описании настоящего изобретения.

Вариант осуществления 2. Соединение формулы 1, где если Q1 представляет собой 8-10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, необязательно замещенную R7 и R9, то остальная часть формулы 1 связывается с полностью ненасыщенным кольцом указанной бициклической кольцевой системы.

Вариант осуществления 3. Соединение формулы 1, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R7.

Вариант осуществления 4. Соединение по варианту осуществления 3, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-3 заместителями, независимо выбранными из R7.

Вариант осуществления 5. Соединение по варианту осуществления 4, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-2 заместителями, независимо выбранными из R7.

Вариант осуществления 6. Соединение формулы 1 или по любому из вариантов осуществления 3-5, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, имеющее заместитель, выбранный из R7 в пара-положении (4-положении), и необязательно другие заместители.

Вариант осуществления 7. Соединение формулы 1 или по любому из вариантов осуществления 3-6, где если Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное по меньшей мере двумя заместителями, выбранными из R7, то один заместитель находится в пара-положении (4-положении) и по меньшей мере один другой заместитель находится в мета-положении фенильного кольца.

Вариант осуществления 8. Соединение формулы 1 или по любому из вариантов осуществления 2-7, где если Q2 представляет собой 8-10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, необязательно замещенную R10 и R11, то остальная часть формулы 1 связывается с полностью ненасыщенным кольцом указанной бициклической кольцевой системы.

Вариант осуществления 9. Соединение формулы 1 или по любому из вариантов осуществления 2-7, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R10.

Вариант осуществления 10. Соединение по варианту осуществления 9, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-3 заместителями, независимо выбранными из R10.

Вариант осуществления 11. Соединение по варианту осуществления 10, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-2 заместителями, независимо выбранными из R10.

Вариант осуществления 12. Соединение по варианту осуществления 11, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, имеющее по меньшей мере один заместитель, выбранный из R10 в орто-положении (например, 2-положении), и необязательно другие заместители.

Вариант осуществления 13. Соединение формулы 1 или по любому из вариантов осуществления 2-7 или вариантов осуществления 9-12, где если Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное по меньшей мере двумя заместителями, выбранными из R10, то по меньшей мере один заместитель находится в орто-положении (например, 2-положении), и по меньшей мере один заместитель находится в смежном мета-положении (например, 3-положении) фенильного кольца.

Вариант осуществления 14. Соединение формулы 1 или по любому из вариантов осуществления 2-13, где независимо каждый из R7 и R10 независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C2-C4алкенил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4алкинил, C2-C4галогеналкинил, C1-C4нитроалкил, C2-C4нитроалкенил, C2-C4алкоксиалкил, C2-C4галогеналкоксиалкил, C3-C4циклоалкил, C3-C4галогенциклоалкил, циклопропилметил, метилциклопропил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C4алкенилокси, C2-C4галогеналкенилокси, C3-C4алкинилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C3-C4циклоалкокси, C1-C4алкилтио, C1-C4галогеналкилтио, C1-C4алкилсульфинил, C1-C4галогеналкилсульфинил, C1-C4алкилсульфонил, C1-C4галогеналкилсульфонил, гидрокси, формил, C2-C4алкилкарбонил, C2-C4алкилкарбонилокси, C1-C4алкилсульфонилокси, C1-C4галогеналкилсульфонилокси, амино, C1-C4алкиламино, C2-C4диалкиламино, формиламино, C2-C4алкилкарбониламино, -SF5, -SCN, C3-C4триалкилсилил, триметилсилилметил или триметилсилилметокси.

Вариант осуществления 15. Соединение по варианту осуществления 14, где каждый R7 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C2-C4алкенил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4алкинил, C2-C4галогеналкинил, C3-C4циклоалкил, C3-C4галогенциклоалкил, циклопропилметил, метилциклопропил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C1-C4алкилтио, C1-C4галогеналкилтио, C1-C4алкилсульфонил, C1-C4алкилсульфонилокси или C1-C4галогеналкилсульфонилокси.

Вариант осуществления 16. Соединение по варианту осуществления 15, где каждый R7 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси или C1-C4галогеналкокси.

Вариант осуществления 17. Соединение по варианту осуществления 16, где каждый R7 независимо представляет собой галоген, C1-C2алкил или C1-C3галогеналкил.

Вариант осуществления 18. Соединение по варианту осуществления 17, где каждый R7 независимо представляет собой галоген или C1-C2галогеналкил.

Вариант осуществления 19. Соединение по варианту осуществления 18, где каждый R7 независимо представляет собой галоген или C1галогеналкил.

Вариант осуществления 20. Соединение по варианту осуществления 19, где каждый R7 независимо представляет собой галоген или C1фторалкил.

Вариант осуществления 21. Соединение по варианту осуществления 20, где каждый R7 независимо представляет собой галоген или CF3.

Вариант осуществления 22. Соединение по варианту осуществления 21, где каждый R7 независимо представляет собой F, Cl, Br или CF3.

Вариант осуществления 23. Соединение по варианту осуществления 22, где каждый R7 независимо представляет собой F или CF3.

Вариант осуществления 24. Соединение по любому из вариантов осуществления 21-23, где главным образом присутствует только один заместитель CF3 на Q1 фенильного кольца и находится в мета-положении указанного фенильного кольца.

Вариант осуществления 25. Соединение по любому из вариантов осуществления 14-24, где каждый R10 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C2-C4алкенил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4алкинил, C2-C4галогеналкинил, C3-C4циклоалкил, C3-C4галогенциклоалкил, циклопропилметил, метилциклопропил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C1-C4алкилтио, C1-C4галогеналкилтио, C1-C4алкилсульфонил, C1-C4алкилсульфонилокси или C1-C4галогеналкилсульфонилокси.

Вариант осуществления 26. Соединение по варианту осуществления 25, где каждый R10 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил или C1-C4алкилсульфонил.

Вариант осуществления 27. Соединение по варианту осуществления 26, где каждый R10 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C2алкил, C1-C3галогеналкил или C1-C3алкилсульфонил.

Вариант осуществления 28. Соединение по варианту осуществления 27, где каждый R10 независимо представляет собой галоген, C1-C2галогеналкил или C1-C3алкилсульфонил.

Вариант осуществления 29. Соединение по варианту осуществления 28, где каждый R10 независимо представляет собой галоген, C1галогеналкил или C1алкилсульфонил.

Вариант осуществления 30. Соединение по варианту осуществления 29, где каждый R10 независимо представляет собой галоген или C1фторалкил.

Вариант осуществления 31. Соединение по варианту осуществления 30, где каждый R10 независимо представляет собой галоген или CF3.

Вариант осуществления 32. Соединение по варианту осуществления 31, где каждый R10 независимо представляет собой F, Cl, Br или CF3.

Вариант осуществления 33. Соединение по варианту осуществления 32, где каждый R10 независимо представляет собой F или CF3.

Вариант осуществления 34. Соединение по варианту осуществления 33, где каждый R10 представляет собой F.

Вариант осуществления 35. Соединение формулы 1 или по любому из вариантов осуществления 2-34, где независимо каждый из R9 и R11 независимо представляет собой C1-C2алкил или C2-C3алкоксикарбонил.

Вариант осуществления 36. Соединение по варианту осуществления 35, где независимо каждый из R9 и R11 независимо представляет собой C1-C2алкил.

Вариант осуществления 37. Соединение по варианту осуществления 36, где независимо каждый из R9 и R11 представляет собой CH3.

Вариант осуществления 38. Соединение формулы 1 или по любому из вариантов осуществления 2-37, где Y1 представляет собой O.

Вариант осуществления 39. Соединение формулы 1 или по любому из вариантов осуществления 2-38, где Y2 представляет собой O.

Вариант осуществления 40. Соединение формулы 1 или по любому из вариантов осуществления 2-39, где R2 представляет собой H или CH3.

Вариант осуществления 41. Соединение по варианту осуществления 40, где R2 представляет собой H.

Вариант осуществления 42. Соединение формулы 1 или по любому из вариантов осуществления 2-41, где R3 представляет собой H или CH3.

Вариант осуществления 43. Соединение по варианту осуществления 42, где R3 представляет собой H.

Вариант осуществления 44. Соединение формулы 1 или по любому из вариантов осуществления 2-44, где R4 представляет собой H или CH3.

Вариант осуществления 45. Соединение по варианту осуществления 44, где R4 представляет собой H.

Вариант осуществления 46. Соединение формулы 1 или по любому из вариантов осуществления 2-45, где R5 представляет собой H или CH3.

Вариант осуществления 47. Соединение по варианту осуществления 46, где R5 представляет собой H.

Вариант осуществления 48. Соединение формулы 1 или по любому из вариантов осуществления 2-47, где R1 представляет H, гидрокси, амино, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C2-C4алкенил, C3-C4алкинил, C2-C4алкоксиалкил, C2-C4галогеналкоксиалкил, C2-C4алкилтиоалкил, C2-C4алкилсульфинилалкил, C2-C4алкилсульфонилалкил, C2-C4алкилкарбонил, C2-C4галогеналкилкарбонил, C4-C6циклоалкилкарбонил, C2-C4алкоксикарбонил, C2-C4галогеналкоксикарбонил или C4-C6циклоалкоксикарбонил.

Вариант осуществления 49. Соединение по варианту осуществления 48, где R1 представляет собой H, гидрокси, амино, C1-C3алкил, C1-C3галогеналкил, C2-C4алкенил или C3-C4алкинил.

Вариант осуществления 50. Соединение по варианту осуществления 49, где R1 представляет собой H или C1-C3алкил.

Вариант осуществления 51. Соединение по варианту осуществления 50, где R1 представляет собой H или CH3.

Вариант осуществления 52. Соединение по варианту осуществления 51, где R1 представляет собой H.

Вариант осуществления 53. Соединение формулы 1 или по любому из вариантов осуществления 2-52, где стереохимия представляет собой (3R,4S) или (3S,4R).

Вариант осуществления 54. Соединение по варианту осуществления 53, где стереохимия представляет собой (3R,4S).

Вариант осуществления 55. Соединение по варианту осуществления 53, где стереохимия представляет собой (3S,4R).

Вариант осуществления 56. Соединение формулы 1 или по любому из вариантов осуществления 2-46, где R5 представляет собой CH3.

Вариант осуществления 57. Соединение формулы 1, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное 1-4 заместителями, независимо выбранными из R7; или 5-6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 2 атомов O, не более чем 2 атомов S и не более чем 4 атомов N, необязательно замещенное не более чем 4 заместителями, независимо выбранными из R7 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом азота.

Вариант осуществления 58. Соединение формулы 1, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R10; или 5-6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 2 атомов O, не более чем 2 атомов S и не более чем 4 атомов N, необязательно замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R10 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R11 при членах кольца, представляющих собой атом азота.

Вариант осуществления 59. Соединение формулы 1, где Q1 представляет собой 5-6-членное гетероароматическое кольцо или 8-10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 4 заместителями, независимо выбранными из R7 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом азота.

Варианты осуществления настоящего изобретения, включая вышеприведенные варианты осуществления 1-59, а также любые другие варианты осуществления, описанные в данном документе, могут быть объединены любым способом, и описания переменных в вариантах осуществления подходят не только для соединений формулы 1, но также для исходных соединений и промежуточных соединений, пригодных для получения соединений формулы 1. Кроме того, варианты осуществления настоящего изобретения, в том числе вышеприведенные варианты осуществления 1-59, а также любые другие варианты осуществления, описанные в данном документе, и любая их комбинация подходят для композиций и способов по настоящему изобретению.

Далее проиллюстрированы комбинации вариантов осуществления 1-59.

Вариант осуществления A. Соединение формулы 1, где

каждый из R7 и R10 независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C2-C4алкенил, C2-C4галогеналкенил, C2-C4алкинил, C2-C4галогеналкинил, C1-C4нитроалкил, C2-C4нитроалкенил, C2-C4алкоксиалкил, C2-C4галогеналкоксиалкил, C3-C4циклоалкил, C3-C4галогенциклоалкил, циклопропилметил, метилциклопропил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C4алкенилокси, C2-C4галогеналкенилокси, C3-C4алкинилокси, C3-C4галогеналкинилокси, C3-C4циклоалкокси, C1-C4алкилтио, C1-C4галогеналкилтио, C1-C4алкилсульфинил, C1-C4галогеналкилсульфинил, C1-C4алкилсульфонил, C1-C4галогеналкилсульфонил, гидрокси, формил, C2-C4алкилкарбонил, C2-C4алкилкарбонилокси, C1-C4алкилсульфонилокси, C1-C4галогеналкилсульфонилокси, амино, C1-C4алкиламино, C2-C4диалкиламино, формиламино, C2-C4алкилкарбониламино, -SF5, -SCN, C3-C4триалкилсилил, триметилсилилметил или триметилсилилметокси; и

каждый из R9 и R11 независимо представляет собой C1-C2алкил или C2-C3алкоксикарбонил.

Вариант осуществления B. Соединение по варианту осуществления A, где

Y1 представляет собой O;

Y2 представляет собой O;

R1 представляет собой H;

R2 представляет собой H;

R3 представляет собой H;

R4 представляет собой H; и

R5 представляет собой H.

Вариант осуществления C. Соединение по варианту осуществления B, где

Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-3 заместителями, независимо выбранными из R7; и

Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-3 заместителями, независимо выбранными из R10.

Вариант осуществления D. Соединение по варианту осуществления C, где

каждый R7 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси или C1-C4галогеналкокси; и

каждый R10 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил или C1-C4алкилсульфонил.

Вариант осуществления E. Соединение по варианту осуществления D, где

Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1 заместителем, выбранным из R7, в пара-положении или замещенное 2 заместителями, независимо выбранными из R7, причем один заместитель находится в пара-положении, а другой заместитель находится в мета-положении; и

Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1 заместителем, выбранным из R10, в орто-положении или замещенное 2 заместителями, независимо выбранными из R10, причем один заместитель находится в орто-положении, а другой заместитель находится в смежном мета-положении.

Вариант осуществления F. Соединение по варианту осуществления E, где

каждый R7 независимо представляет собой F или CF3; и

каждый R10 представляет собой F.

Вариант осуществления G. Соединение по варианту осуществления A, где

Y1 представляет собой O;

Y2 представляет собой O;

R1 представляет собой H;

R2 представляет собой H;

R3 представляет собой H;

R4 представляет собой H; и

R5 представляет собой H или CH3.

Конкретные варианты осуществления включают соединение формулы 1, выбранное из группы, состоящей из:

4-(4-фторфенил)тетрагидро-2-оксо-N-[2-(трифторметил)фенил)]-3-фуранкарбоксамида,

(3R,4S)-4-(4-фторфенил)тетрагидро-2-оксо-N-[2-(трифторметил)фенил)]-3-фуранкарбоксамида и

(3S,4R)-4-(4-фторфенил)тетрагидро-2-оксо-N-[2-(трифторметил)фенил)]-3-фуранкарбоксамида.

Настоящее изобретение также относится к способу контроля нежелательной растительности, предусматривающему внесение в место произрастания растительности гербицидно эффективных количеств соединений по настоящему изобретению (например, в виде композиции, описанной в данном документе). В качестве вариантов осуществления, относящихся к способам применения, стоит отметить варианты осуществления, включающие соединения согласно описанным выше вариантам осуществления. Соединения по настоящему изобретению являются особенно полезными для селективного контроля сорняков в сельскохозяйственных культурах, таких как пшеница, ячмень, маис, соя, подсолнечник, хлопчатник, масличный рапс и рис, и особенно в сельскохозяйственных культурах, таких как сахарный тростник, цитрусовые, плодовые и орехоплодные культуры.

Также заслуживают внимания в качестве вариантов осуществления гербицидные композиции по настоящему изобретению, содержащие соединения согласно описанным выше вариантам осуществления.

Настоящее изобретение также включает гербицидную смесь, содержащую (a) соединение, выбранное из соединений формулы 1, их N-оксидов и солей, и (b) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из (b1) ингибиторов фотосистемы II, (b2) ингибиторов синтазы ацетогидроксикислот (AHAS), (b3) ингибиторов ацетил-CoA-карбоксилазы (ACCазы), (b4) миметиков ауксина, (b5) ингибиторов синтазы 5-енол-пирувилшикимат-3-фосфата (EPSP), (b6) диверторов электронов фотосистемы I, (b7) ингибиторов протопорфириноген-оксидазы (PPO), (b8) ингибиторов глутамин-синтетазы (GS), (b9) ингибиторов элонгазы жирных кислот с очень длинной цепью (VLCFA), (b10) ингибиторов транспорта ауксина, (b11) ингибиторов фитоен-десатуразы (PDS), (b12) ингибиторов 4-гидроксифенил-пируватдиоксигеназы (HPPD), (b13) ингибиторов гомогентизат-соленезил-трансферазы (HST), (b14) ингибиторов биосинтеза целлюлозы, (b15) других гербицидов, в том числе средств, прерывающих митоз, органических мышьяковистых соединений, асулама, бромобутида, цинметилина, кумилурона, дазомета, дифензоквата, димрона, этобензанида, флуренола, фосамина, фосамин-аммония, гидантоцидина, метама, метилдимрона, олеиновой кислоты, оксазикломефона, пеларгоновой кислоты и пирибутикарба, и (b16) антидотов гербицидов; и солей соединений (b1)-(b16).

"Ингибиторы фотосистемы II" (b1) представляют собой химические соединения, которые связываются с белком D-1 в области связывания QB и, следовательно, блокируют транспорт электронов от QA к QB в тилакоидных мембранах хлоропластов. Электроны, перенос которых в фотосистеме II заблокирован, транспортируются посредством ряда реакций с образованием токсичных соединений, которые разрушают клеточные мембраны и вызывают набухание хлоропластов, просачивание через мембрану и, в конечном итоге, полное разрушение клетки. Область связывания QB имеет три различных сайта связывания: сайт связывания A связывает триазины, такие как атразин, триазиноны, такие как гексазинон, и урацилы, такие как бромацил, сайт связывания B связывает фенилмочевины, такие как диурон, и сайт связывания C связывает бензотиадиазолы, такие как бентазон, нитрилы, такие как бромоксинил, и фенилпиридазины, такие как пиридат. Примеры ингибиторов фотосистемы II включают аметрин, амикарбазон, атразин, бентазон, бромацил, бромофеноксим, бромоксинил, хлорбромурон, хлоридазон, хлоротолурон, хлороксурон, кумилурон, цианазин, даимурон, десмедифам, десметрин, димефурон, диметаметрин, диурон, этидимурон, фенурон, флуометурон, гексазинон, иоксинил, изопротурон, изоурон, ленацил, линурон, метамитрон, метабензтиазурон, метобромурон, метоксурон, метрибузин, монолинурон, небурон, пентанохлор, фенмедифам, прометон, прометрин, пропанил, пропазин, пиридафол, пиридат, сидурон, симазин, симетрин, тебутиурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин и триэтазин. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с атразином, бромоксинилом или метрибузином.

"Ингибиторы AHAS" (b2) представляют собой химические соединения, которые ингибируют синтазу ацетогидроксикислот (AHAS), также известную как ацетолактат-синтаза (ALS), и, следовательно, уничтожают растения посредством ингибирования продуцирования разветвленных алифатических аминокислот, таких как валин, лейцин и изолейцин, которые требуются для синтеза белка и клеточного роста. Примеры ингибиторов AHAS включают амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, биспирибак-натрий, клорансулам-метил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, диклосулам, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флорасулам, флукарбазон-натрий, флуметсулам, флупирсульфурон-метил, флупирсульфурон-натрий, форамсульфурон, галосульфурон-метил, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, йодосульфурон-метил (в том числе натриевую соль), иофенсульфурон (2-иод-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]бензолсульфонамид), мезосульфурон-метил, метазосульфурон (3-хлор-4-(5,6-дигидро-5-метил-1,4,2-диоксазин-3-ил)-N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-1-метил-1H-пиразол-5-сульфонамид), метосулам, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, пеноксулам, примисульфурон-метил, пропоксикарбазон-натрий, пропирисульфурон (2-хлор-N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-6-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-сульфонамид), просульфурон, пиразосульфурон-этил, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиритиобак-натрий, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тиенкарбазон, тифенсульфурон-метил, триафамон (N-[2-[(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)карбонил]-6-фторфенил]-1,1-дифтор-N-метилметансульфонамид), триасульфурон, трибенурон-метил, трифлоксисульфурон (в том числе натриевую соль), трифлусульфурон-метил и тритосульфурон. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с никосульфуроном, флупирсульфуроном или хлоримуроном.

"Ингибиторы ACCазы" (b3) представляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент ацетил-CoA-карбоксилазу, что отвечает за катализ на ранней стадии при синтезе липидов и жирных кислот у растений. Липиды представляют собой основные компоненты клеточных мембран, и без них невозможно образование новых клеток. Ингибирование ацетил-CoA-карбоксилазы и последующий дефицит образования липидов приводит к потере целостности клеточной мембраны, особенно в участках активного роста, таких как меристемы. В конечном счете рост побега и ризомы прекращается, и меристемы побега и почки ризомы начинают отмирать. Примеры ингибиторов ACCазы включают аллоксидим, бутроксидим, клетодим, клодинафоп, циклоксидим, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп, пиноксаден, профоксидим, пропаквизафоп, квизалофоп, сетоксидим, тепралоксидим и тралкоксидим, в том числе разделенные формы, такие как феноксапроп-P, флуазифоп-P, галоксифоп-P и квизалофоп-P, и сложноэфирные формы, такие как клодинафоп-пропаргил, цигалофоп-бутил, диклофоп-метил и феноксапроп-P-этил. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с пиноксаденом или квизалофопом.

Ауксин представляет собой растительный гормон, который регулирует рост многих растительных тканей. "Миметики ауксина" (b4) представляют собой химические соединения, имитирующие растительный гормон роста ауксин, таким образом вызывая неконтролируемый и неорганизованный рост, приводящий к гибели чувствительных видов растений. Примеры миметиков ауксина включают аминоциклопирахлор (6-амино-5-хлор-2-циклопропил-4-пиримидинкарбоновую кислоту), и его метиловые и этиловые сложные эфиры, и его натриевые и калиевые соли, аминопиралид, беназолин-этил, хлорамбен, клацифос, кломепроп, клопиралид, дикамбу, 2,4-D, 2,4-DB, дихлорпроп, флуроксипир, галоксифен (4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоновую кислоту), галоксифен-метил (метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоксилат), MCPA, MCPB, мекопроп, пиклорам, квинклорак, квинмерак, 2,3,6-TBA, триклопир и метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фтор-2-пиридинкарбоксилат. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с дикамбой.

"Ингибиторы EPSP-синтазы" (b5) представляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент, 5-енол-пирувилшикимат-3-фосфатсинтазу, которая вовлечена в синтез ароматических аминокислот, таких как тирозин, триптофан и фенилаланин. Гербициды-ингибиторы EPSP легко абсорбируются листвой растений и переносятся по флоэме к точкам роста. Глифосат представляет собой относительно неселективный послевсходовый гербицид, который принадлежит к этой группе. Глифосат включает сложные эфиры и соли, такие как аммониевая, изопропиламмониевая, калиевая, натриевая (в том числе натриевая сесквисоль) и тримезиевая (альтернативно называемая сульфосатом).

"Диверторы электронов фотосистемы I" (b6) представляют собой химические соединения, которые принимают электроны от фотосистемы I и после нескольких циклов образуют гидроксильные радикалы. Эти радикалы являются чрезвычайно реакционноспособными и легко разрушают ненасыщенные липиды, в том числе жирные кислоты мембраны и хлорофилл. Это нарушает целостность клеточной мембраны настолько, что клетки и органеллы "протекают", что приводит к быстрому увяданию и засыханию листьев и, в конечном итоге, к гибели растения. Примеры этих ингибиторов фотосинтеза второго типа включают дикват и паракват.

"Ингибиторы PPO" (b7) представляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент протопорфириногеноксидазу, что быстро приводит к образованию у растений сильно реакционноспособных соединений, которые разрушают клеточные мембраны, вызывая вытекание жидких компонентов клеток. Примеры ингибиторов PPO включают ацифлуорфен-натрий, азафенидин, бензфендизон, бифенокс, бутафенацил, карфентразон, карфентразон-этил, хлометоксифен, цинидон-этил, флуазолат, флуфенпир-этил, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуорогликофен-этил, флутиацет-метил, фомесафен, галосафен, лактофен, оксадиаргил, оксадиазон, оксифлуорфен, пентоксазон, профлуазол, пираклонил, пирафлуфен-этил, сафлуфенацил, сульфентразон, тидиазимин, трифлудимоксазин (дигидро-1,5-диметил-6-тиоксо-3-[2,2,7-трифтор-3,4-дигидро-3-оксо-4-(2-пропин-1-ил)-2H-1,4-бензоксазин-6-ил]-1,3,5-триазин-2,4(1H,3H)-дион) и тиафенацил (метил-N-[2-[[2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2H)-пиримидинил]-4-фторфенил]тио]-1-оксопропил]-β-аланинат).

"Ингибиторы GS" (b8) представляют собой химические соединения, которые ингибируют активность фермента глутамин-синтетазы, который растения используют для превращения аммиака в глутамин. Следовательно, аммиак накапливается, а уровни глутамина снижаются. Повреждение растения, вероятно, происходит вследствие суммарных эффектов токсичности аммиака и недостатка аминокислот, необходимых для других метаболических процессов. Ингибиторы GS включают глюфосинат и его сложные эфиры и соли, такие как глюфосинат аммония и другие производные фосфинотрицина, глюфосинат-P ((2S)-2-амино-4-(гидроксиметилфосфинил)бутановую кислоту) и биланафос.

"Ингибиторы элонгазы VLCFA" (b9) представляют собой гербициды с широким спектром химических структур, которые ингибируют элонгазу. Элонгаза представляет собой один из ферментов, расположенных в хлоропластах или рядом с ними, которые вовлечены в биосинтез VLCFA. У растений жирные кислоты с очень длинной цепью являются главными составляющими гидрофобных полимеров, которые предотвращают высыхание поверхности листьев и обеспечивают стабильность пыльцы. Такие гербициды включают ацетохлор, алахлор, анилофос, бутахлор, кафенстрол, диметахлор, диметенамид, дифенамид, феноксасульфон (3-[[(2,5-дихлор-4-этоксифенил)метил]сульфонил]-4,5-дигидро-5,5-диметилизоксазол), фентразамид, флуфенацет, инданофан, мефенацет, метазахлор, метолахлор, напроанилид, напропамид, напропамид-M ((2R)-N,N-диэтил-2-(1-нафталинилокси)пропанамид), петоксамид, пиперофос, претилахлор, пропахлор, пропизохлор, пироксасульфон и тенилхлор, в том числе разделенные формы, такие как S-метолахлор, и хлорацетамиды, и оксиацетамиды. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с флуфенацетом.

"Ингибиторы транспорта ауксина" (b10) представляют собой химические вещества, которые ингибируют транспорт ауксина у растений, как например, путем связывания с белком-переносчиком ауксина. Примеры ингибиторов транспорта ауксина включают дифлуфензопир, напталам (также известный как N-(1-нафтил)фталамовая кислота и 2-[(1-нафталиниламино)карбонил]бензойная кислота).

"Ингибиторы PDS" (b11) представляют собой химические соединения, которые ингибируют путь биосинтеза каротиноидов на стадии фитоен-десатуразы. Примеры ингибиторов PDS включают бефлубутамид, дифлуфеникан, флуридон, флурохлоридон, флуртамон, норфлурзон и пиколинафен.

"Ингибиторы HPPD" (b12) представляют собой химические вещества, которые ингибируют биосинтез при синтезе 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы. Примеры ингибиторов HPPD включают бензобициклон, бензофенап, бициклопирон (4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он), фенквинотрион (2-[[8-хлор-3,4-дигидро-4-(4-метоксифенил)-3-оксо-2-хиноксалинил]карбонил]-1,3-циклогександион), изоксахлортол, изоксафлутол, мезотрион, пирасульфотол, пиразолинат, пиразоксифен, сулькотрион, тефурилтрион, темботрион, толпиралат (1-[[1-этил-4-[3-(2-метоксиэтокси)-2-метил-4-(метилсульфонил)бензоил]-1H-пиразол-5-ил]окси]этилметилкарбонат), топрамезон, 5-хлор-3-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-1-(4-метоксифенил)-2(1H)-хиноксалинон, 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон, 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-метил-1,2,4-триазин-3,5(2H,4H)-дион, 5-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-(3-метоксифенил)-3-(3-метоксипропил)-4(3H)-пиримидинон, 2-метил-N-(4-метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метилсульфинил)-4-(трифторметил)бензамид и 2-метил-3-(метилсульфонил)-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-4-(трифторметил)бензамид. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с мезотрионом или пирасульфотолом.

"Ингибиторы HST" (b13) нарушают способность растения к превращению гомогентизата в 2-метил-6-соланил-1,4-бензохинон, тем самым нарушая биосинтез каротиноидов. Примеры ингибиторов HST включают циклопириморат (6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)-4-пиридазинил-4-морфолинкарбоксилат), галоксидин, пирихлор, 3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4-гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1H)-он, 7-(3,5-дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2-дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-b]пиразин-6(5H)-он и 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон.

Ингибиторы HST также включают соединения формул A и B:

где Rd1 представляет собой H, Cl или CF3; Rd2 представляет собой H, Cl или Br; Rd3 представляет собой H или Cl; Rd4 представляет собой H, Cl или CF3; Rd5 представляет собой CH3, CH2CH3 или CH2CHF2; и Rd6 представляет собой OH или -OC(=O)-i-Pr; и Re1 представляет собой H, F, Cl, CH3 или CH2CH3; Re2 представляет собой H или CF3; Re3 представляет собой H, CH3 или CH2CH3; Re4 представляет собой H, F или Br; Re5 представляет собой Cl, CH3, CF3, OCF3 или CH2CH3; Re6 представляет собой H, CH3, CH2CHF2 или C≡CH; Re7 представляет собой OH, -OC(=O)Et, -OC(=O)-i-Pr или -OC(=O)-t-Bu; и Ae8 представляет собой N или CH.

"Ингибиторы биосинтеза целлюлозы" (b14) ингибируют биосинтез целлюлозы у определенных растений. Они являются наиболее эффективными при использовании в отношении молодых или быстрорастущих растений перед их прорастанием или после прорастания. Примеры ингибиторов биосинтеза целлюлозы включают хлортиамид, дихлобенил, флупоксам, индазифлам (N2-[(1R,2S)-2,3-дигидро-2,6-диметил-1H-инден-1-ил]-6-(1-фторэтил)-1,3,5-триазин-2,4-диамин), изоксабен и триазифлам.

"Другие гербициды" (b15) включают гербициды, которые действуют посредством ряда различных способов действия, как например, средства, прерывающие митоз (например, флампроп-M-метил и флампроп-M-изопропил), органические мышьяковистые соединения (например, DSMA и MSMA), ингибиторы 7,8-дигидроптероат-синтазы, ингибиторы синтеза изопреноидов в хлоропластах и ингибиторы биосинтеза клеточной стенки. Другие гербициды включают такие гербициды, у которых неизвестны способы действия, или они не попадают под конкретную категорию, перечисленную в (b1)-(b14), или же действуют посредством комбинации вышеперечисленных способов действия. Примеры других гербицидов включают аклонифен, асулам, амитрол, бромобутид, цинметилин, кломазон, кумилурон, даимурон, дифензокват, этобензанид, флуометурон, флуренол, фосамин, фосамин-аммоний, дазомет, димрон, ипфенкарбазон (1-(2,4-дихлорфенил)-N-(2,4-дифторфенил)-1,5-дигидро-N-(1-метилэтил)-5-оксо-4H-1,2,4-триазол-4-карбоксамид), метам, метилдимрон, олеиновую кислоту, оксазикломефон, пеларгоновую кислоту, пирибутикарб и 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5-дигидро-5-метил-3-(3-метил-2-тиенил)изоксазол.

"Антидоты гербицидов" (b16) представляют собой вещества, добавляемые в гербицидные составы для устранения или снижения фитотоксичных эффектов гербицида в отношении определенных сельскохозяйственных культур. Эти соединения защищают сельскохозяйственные культуры от повреждения гербицидами, но, как правило, не препятствуют контролю гербицидом нежелательной растительности. Примеры антидотов гербицидов включают без ограничения беноксакор, клоквинтосет-мексил, кумилурон, циометринил, ципросульфамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, диэтолат, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон, нафталиновый ангидрид, оксабетринил, N-(аминокарбонил)-2-метилбензолсульфонамид и N-(аминокарбонил)-2-фторбензолсульфонамид, 1-бром-4-[(хлорметил)сульфонил]бензол, 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксолан (MG 191), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азоспиро[4.5]декан (MON 4660), 2,2-дихлор-1-(2,2,5-триметил-3-оксазолидинил)этанон и 2-метокси-N-[[4-[[(метиламино)карбонил]амино]фенил]сульфонил]бензамид.

Соединения формулы 1 можно получать посредством основных способов, известных в области синтетической органической химии. Один или несколько из следующих способов и вариантов, которые описаны на схемах 1-5, можно использовать для получения соединений формулы 1. Определения R1, R2, R3, R4, R5, Q1, Q2, Y1 и Y2 в соединениях формул 1-6 ниже являются такими, как определено выше в кратком описании настоящего изобретения, если не указано иное. Соединения формул 1а-1e являются различными разновидностями соединений формулы 1, и все заместители в формулах 1а-1e являются такими, как определено выше для формулы 1, если не указано иное.

Как показано на схеме 1, соединения формулы 1a (т. е. формулы 1, где R4 представляет собой H, а Y1 и Y2 представляют собой O) могут быть получены путем проведения реакции кислот формулы 2 с аминами формулы 3 в присутствии обезвоживающего связывающего реагента, такого как пропилфосфоновый ангидрид (T3P), дициклогексилкарбодиимид (DCC), N-(3-диметиламинопропил)-N'-этилкарбодиимид, N,N'-карбонилдиимидазол (EDC), 2-хлор-1,3-диметилимидазолия хлорид или 2-хлор-1-метилпиридиния йодид (реагент Мукаямы). Реагенты на полимерной подложке, такие как циклогексилкарбодиимид на полимерной подложке, также являются подходящими. Данные реакции, как правило, проводят при значениях температуры в диапазоне 0-60°C, в растворителе, таком как, но без ограничения, дихлорметан, ацетонитрил, N,N-диметилформамид или этилацетат, в присутствии основания, такого как триэтиламин, N,N-диизопропиламин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. См. Organic Process Research & Development 2009, 13, 900-906 для условий сочетания, где используется пропилфосфоновый ангидрид. Заместители в 3- и 4-положениях фуранонового кольца соединений формулы 1a, т. е. C(O)N(Q2)(R1) и Q1 соответственно, находятся преимущественно в транс-конфигурации.

Как показано на схеме 2, соединения формулы 2 могут быть получены путем гидролиза сложных эфиров формулы 4 при помощи способов, хорошо известных специалистам в данной области техники. Гидролиз проводят с помощью водного раствора основания или водного раствора кислоты, как правило, в присутствии сорастворителя. Подходящие для проведения реакции основания включают без ограничения гидроксиды, такие как гидроксид лития, натрия и калия, и карбонаты, такие как карбонат натрия и калия. Подходящие для проведения реакции кислоты включают без ограничения неорганические кислоты, такие как хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота и трифторуксусная кислота. Широкий спектр сорастворителей, являющихся подходящими для проведения реакции, включает без ограничения метанол, этанол и тетрагидрофуран. Реакцию проводят при значениях температуры в диапазоне от -20°C до температуры кипения растворителя и, как правило, от 0 до 100°C. Характерную процедуру можно найти в литературном источнике Ollis и соавторов: J. Chem. Soc Perkin 1 1975, 1480.

Сложные эфиры формулы 4 можно получить путем проведения реакции эпоксидов формулы 5 с замещенными малонатами формулы 6. Это превращение требует присутствия акцептора кислоты, такого как гидрид натрия, метоксид натрия или этоксид натрия. Также результативно могут применяться другие алкоксиды или гидриды щелочных металлов. Реакцию можно осуществлять в различных растворителях, в том числе протонных растворителях, таких как метанол и этанол, а также апротонных растворителях, таких как N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид и тетрагидрофуран. Могут применяться значения температуры от 0°C до температуры кипения растворителя. Типичные условия реакции можно найти в Indian Journal of Chemistry, Section B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry 1981, 20B (9), 807-8. Эпоксиды могут быть заменены в этой реакции 1,2-циклическими сульфитами, как изложено Nymann и Svendsen в Acta Chemica Scandinavica 1998, 52(3), 338-349. Другой способ применения сложных эфиров формулы 4 был изложен Yamada и коллегами в Journal of Organic Chemistry 2008, 73(24), 9535-9538. Альтернативно, сложные эфиры формулы 4 также можно получить с помощью способа, изложенного Tran и коллегами в Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 2008, 18(3), 1124-1130. Эпоксиды формулы 5 хорошо известны из литературы и могут быть получены с помощью хорошо известной реакции эпоксидирования олефина из известных или коммерчески доступных стиролов. Альтернативно для синтеза эпоксидов формулы 5 также можно применять реакцию илидов сульфоксония с известными или коммерчески доступными альдегидами, как рассмотрено Gobolobov и сотрудниками в Tetrahedron 1987, 43, 2609.

Как показано на схеме 4, смеси соединений формулы 1b (т.е. формулы 1, где R5 представляет собой H, R4 представляет собой галоген, а Y1 и Y2 представляют собой O) и формулы 1c (т.е. формулы 1, где R4 представляет собой H, R5 представляет собой галоген, а Y1 и Y2 представляют собой O) можно получить путем проведения реакции соединений формулы 1a с источником галогена в растворителе, в присутствии или в отсутствие инициатора. Подходящие источники галогена для данной реакции включают бром, хлор, N-хлорсукцинимид, N-бромсукцинимид и N-йодсукцинимид. Подходящие инициаторы для данной реакции включают 2,2'-азобисизобутиронитрил (AIBN) и пероксид бензоила. Как правило, реакцию осуществляют в растворителях, таких как дихлорметан, в диапазоне температур от 0°C до температуры кипения растворителя.

Как показано на схеме 5, соединения формулы 1e (т.е. формулы 1, где Y1 и Y2 представляют собой S) могут быть получены путем проведения реакции соединений формулы 1d по меньшей мере с двумя эквивалентами реагента тионирования, такого как реагент Лавессона, тетрафосфорный декасульфид или дифосфорный пентасульфид, в растворителе, таком как тетрагидрофуран или толуол. Как правило, реакцию осуществляют при значениях температуры в диапазоне от 0 до 115°C. Специалист в данной области техники понимает, что использование менее двух эквивалентов реагента тионирования может обеспечить смеси, содержащие продукты формулы 1, где Y1 представляет собой O, и Y2 представляет собой S, или Y1 представляет собой S, и Y2 представляет собой O, которые можно разделить традиционными способами, такими как хроматография и кристаллизация.

Специалисту в данной области будет понятно, что различные функциональные группы можно превращать в другие группы с получением различных соединений формулы 1. В качестве надежного источника, в котором просто и ясно проиллюстрировано взаимное превращение функциональных групп, см. Larock, R. C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2nd Ed., Wiley-VCH, New York, 1999. Например, промежуточные соединения для получения соединений формулы 1 могут содержать ароматические нитрогруппы, которые можно восстанавливать до аминогрупп и затем превращать посредством реакций, хорошо известных из уровня техники, таких как реакция Зандмейера, в различные галогениды с получением соединений формулы 1. Вышеприведенные реакции также можно во многих случаях осуществлять в альтернативном порядке.

Следует понимать, что некоторые вышеописанные реагенты и условия реакции для получения соединений формулы 1 могут быть несовместимыми с определенными функциональными группами, присутствующими в промежуточных соединениях. В таких случаях включение последовательностей для защиты/снятия защиты или взаимопревращений функциональных групп в синтез будет способствовать получению необходимых продуктов. Применение и выбор защитных групп будут очевидны для специалиста в области химического синтеза (см., например, Greene, T.W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991). Специалисту в данной области техники будет понятно, что в некоторых случаях после введения данного реагента, как показано на любой отдельной схеме, для завершения синтеза соединений формулы 1 может быть необходимо осуществление дополнительных общепринятых стадий синтеза, не описанных подробно. Специалисту в данной области техники также будет понятно, что может быть необходимо осуществление комбинации стадий, проиллюстрированных на вышеуказанных схемах, в порядке, отличном от подразумеваемого конкретно представленного порядка для получения соединений формулы 1.

Также специалисту в данной области техники будет понятно, что соединения формулы 1 и промежуточные соединения, описанные в данном документе, можно подвергнуть различным электрофильным, нуклеофильным, радикальным, металлоорганическим реакциям, реакциям окисления и восстановления с целью добавления заместителей или модификации существующих заместителей.

Без дополнительного уточнения предполагается, что специалист в данной области техники с применением предшествующего описания может использовать настоящее изобретение в наиболее полном его объеме. Далее настоящее изобретение иллюстрируют неограничивающие примеры. Стадии в следующих примерах иллюстрируют процедуру для каждой стадии в суммарном синтетическом преобразовании, и исходное вещество для каждой стадии не обязательно должно быть получено посредством конкретного подготовительного этапа, процедура которого описывается в других примерах или стадиях. Значения процентного содержания приведены по весу, за исключением смесей хроматографических растворителей или случаев, когда указано иное. Доли и значения процентного содержания для смесей хроматографических растворителей приведены по объему, если не указано иное. Спектры 1H ЯМР регистрируются при 400 МГц в ppm в сторону слабого поля от тетраметилсилана; "s" означает синглет, "d" означает дуплет, "t" означает триплет, "q" означает квартет и "m" означает мультиплет.

ПРИМЕР СИНТЕЗА 1

Получение 4-(4-фторфенил)тетрагидро-2-оксо-N-[2-(трифторметил)фенил)]-3-фуранкарбоксамида (соединения 6)

Стадия A. Получение сложного этилового эфира 4-(4-фторфенил)тетрагидро-2-оксо-3-фуранкарбоновой кислоты

В 250 мл двугорлую круглодонную колбу добавляли металлический натрий (0,99 г, 0,043 моль) в этаноле (60 мл) и затем медленно добавляли диэтилмалонат (6,6 г, 0,041 моль) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивали в течение 15 мин. при комнатной температуре, затем температуру повышали до 40°C и медленно добавляли 2-(4-фторфенил)оксиран (5,0 г, 0,036 ммоль) в реакционную смесь в течение 2 ч. Реакционную смесь затем перемешивали в течение 18 ч. при комнатной температуре. Ход реакции отслеживали с помощью TLC-анализа. После завершения реакции реакционную смесь нейтрализовали с применением 1 M водной хлористоводородной кислоты и затем концентрировали до остатка. Полученный в результате остаток разводили водой и затем экстрагировали этилацетатом (3×300 мл). Объединенные органические слои промывали водой, высушивали над безводным Na2SO4 и концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного соединения. Его очищали с помощью колоночной хроматографии, применяя 20% этилацетат: петролейный эфир, с получением указанного в заголовке соединения стадии A (3,0 г) в виде бесцветной жидкости.

1H ЯМР (DMSO-d6) δ 7,48-7,44 (m, 2H), 7,23-7,19 (t, J=8,8 Гц, 2H), 4,68-4,66 (t, J=7,6 Гц, 1H), 4,22-4,19 (m, 2H), 4,17 (m, 1H), 4,15-4,11 (q, 2H), 1,17-1,14 (t, 3H).

Стадия B. Получение 4-(4-фторфенил)тетрагидро-2-оксо-3-фуранкарбоновой кислоты

К раствору соединения стадии A (1,3 г, 5,158 ммоль) в воде (13 мл) добавляли гидроксид калия (1,73 г, 30,957 ммоль) и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч. Ход реакции отслеживали с помощью TLC-анализа. После завершения реакции реакционную смесь охлаждали до 0°C, добавляли концентрированную хлористоводородную кислоту и полученную смесь перемешивали в течение 15 мин. Осадок фильтровали с получением указанного в заголовке соединения стадии B (750 мг) в виде белого твердого вещества, плавящегося при 138-140°C.

1H ЯМР (DMSO-d6) δ 13,2 (s, 1H), 7,46-7,45 (m, 2H), 7,44-7,21 (t, 2H), 4,67-4,63 (t, J=7,6 Гц, 1H), 4,19-4,01 (m, 3H).

Стадия C. Получение 4-(4-фторфенил)тетрагидро-2-оксо-N-[2-(трифторметил)фенил)]-3-фуранкарбоксамида

К раствору соединения стадии B (200 мг, 0,892 ммоль) в N,N-диметилформамиде (3 мл) добавляли N,N-диизопропилэтиламин (138 мг, 1,071 ммоль) с последующим добавлением HATU [1-[бис(диметиламино)метилен]-1H-1,2,3-триазоло[4,5-b]пиридиний-3-оксид-гексафторфосфата] (408 мг, 1,071 ммоль) и 2-(трифторметил)анилина (99 мг, 0,892 ммоль). Реакционную смесь затем перемешивали при комнатной температуре в течение 6 ч. Ход реакции отслеживали с помощью анализа посредством тонкослойной хроматографии. После завершения реакции реакционную смесь выливали в воду (15 мл) и экстрагировали этилацетатом (3×10 мл). Объединенные органические слои промывали водой, затем солевым раствором, высушивали над безводным Na2SO4 и концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного соединения. Его очищали с помощью колоночной хроматографии, применяя 30% этилацетат в петролейном эфире, с получением указанного в заголовке соединения примера 1, соединения 6 в таблице индексов A (100 мг), в виде белого твердого вещества, плавящегося при 144-146°C.

1H ЯМР (DMSO-d6) δ 10,08 (s, 1H), 7,73-7,66 (m, 2H), 7,47-7,43 (m, 4H), 7,24-7,20 (t, 2H), 4,74-4,70 (t, J=7,2 Гц, 1H), 4,21-4,19 (m, 3H).

С помощью процедур, описанных в данном документе, совместно со способами, известными из уровня техники, можно получить нижеприведенные соединения из таблиц 1-40. Далее приведены сокращения, применяемые в нижеследующих таблицах: Me означает метил, i-Pr означает изопропил и Bu означает бутил.

Таблица 1

Q2 представляет собой Ph(2-F); и Q1 представляет собой Ph(3-Cl) Ph(3-F) Ph(3-Br) Ph(3-Me) Ph(3-CF3) Ph(3-CH2CF3) Ph(3-OCF3) Ph(3-OCF2H) Ph(3-O-i-Pr) Ph(3-OMe) Ph(3-OCF2CF2H) Ph(2-Cl) Ph(2-F) Ph(2-Br) Ph(2-Me) Ph(2-CF3) Ph(2-OCF3) Ph(2-OCF2H) Ph(2-OMe) Ph(2-OCF2CF2H) Ph(2-CH2CF3) Ph(2-O-i-Pr) Ph(4-Cl) Ph(4-F) Ph(4-Br) Ph(4-Me) Ph(4-CF3) Ph(4-OCF3) Ph(4-OCF2H) Ph(4-OMe) Ph(4-CH2CF3) Ph(4-O-i-Pr) Ph(4-OCF2CF2H) Ph(2,3-ди-F) Ph(2,4-ди-F) Ph(2,5-ди-F) Ph(2,6-ди-F) Ph(3,4-ди-F) Ph(3,5-ди-F) Ph(3-Me,4-F) Ph(3-F,4-Me) Ph(3-CF3,4-F) Ph(3-F,4-CF3) Ph(2,3,4-три-F) Ph(3,4,5-три-F) 2-пиридинил 2-пиридинил(6-F) 2-пиридинил(6-CF3) 2-пиридинил(6-Me) 2-пиридинил(5-F) 2-пиридинил(5-CF3) 2-пиридинил(5-Me) 2-пиридинил(4-F) 2-пиридинил(4-CF3) 2-пиридинил(4-Me) 2-пиридинил(3-F) 2-пиридинил(3-CF3) 2-пиридинил(3-Me) 3-пиридинил 3-пиридинил(6-F) 3-пиридинил(6-CF3) 3-пиридинил(6-Me) 3-пиридинил(5-F) 3-пиридинил(5-CF3) 3-пиридинил(5-Me) 3-пиридинил(4-F) 3-пиридинил(4-CF3) 3-пиридинил(4-Me) 3-пиридинил(2-F) 3-пиридинил(2-CF3) 3-пиридинил(2-Me) 4-пиридинил 4-пиридинил(6-F) 4-пиридинил(6-CF3) 4-пиридинил(6-Me) 4-пиридинил(5-F) 4-пиридинил(5-CF3) 4-пиридинил(5-Me) 4-пиридинил(3-F) 4-пиридинил(3-CF3) 4-пиридинил(3-Me) 4-пиридинил(2-F) 4-пиридинил(2-CF3) 4-пиридинил(2-Me) 2-тиенил 2-тиенил(4-CF3) 2-тиенил(5-CF3) 3-тиенил 3-тиенил(4-CF3) 3-тиенил(5-CF3) 2-фурил 2-фурил(4-CF3) 2-фурил(5-CF3) 3-фурил 3-фурил(4-CF3) 3-фурил(5-CF3) пиразол-1-ил пиразол-1-ил(4-CF3) имидазол-1-ил имидазол-1-ил(4-CF3) имидазол-1-ил(2-CF3) имидазол-2-ил(1-Me) имидазол-4-ил(1-Me) имидазол-4-ил(3-Me) пиразол-4-ил(1-Me) триазол-4-ил(1-Me) триазол-4-ил(2-Me) триазол-2-ил(4-Me) триазол-1-ил(4-Me) пиразин-2-ил пиразин-2-ил(5-CF3) пиримидин-2-ил пиримидин-2-ил(5-CF3) пиримидин-5-ил пиримидин-5-ил(2-CF3) 1,3,5-триазин-2-ил тиазол-2-ил тиазол-2-ил(5-CF3) тиазол-5-ил тиазол-5-ил(2-CF3) оксазол-2-ил оксазол-2-ил(5-CF3) оксазол-5-ил оксазол-5-ил(2-CF3) изотиазол-5-ил изотиазол-5-ил(3-CF3) изотиазол-3-ил изотиазол-3-ил(5-CF3) изоксазол-5-ил изоксазол-5-ил(3-CF3) изоксазол-3-ил изоксазол-3-ил(5-CF3) тетразол-1-ил тетразол-1-ил(5-Me) тетразол-5-ил(1-Me) 1,2,4-триазол-1-ил 1,3,4-оксадиазол-2-ил 1,3,4-тиадиазол-2-ил 1,2,4-оксадиазол-3-ил 1,2,4-тиадиазол-3-ил тетрагидропиран-2-ил тетрагидропиран-3-ил тетрагидрофуран-2-ил тетрагидрофуран-3-ил 1,3-диоксолан-4-ил 2,2-дифтор-1,3-диоксолан-4-ил 1,3-дитиолан-4-ил 1,4-диоксолан-2-ил 1,4-дитиолан-2-ил 1-нафтил 2-нафтил бензофуран-2-ил бензотиофен-2-ил 1,3-бензоксазол-2-ил 1,3-бензтиазол-2-ил 7-хинолил индазол-1-ил бензимидазол-1-ил индол-1-ил пирроло[2,3-c]пиридин-1-ил Ph(3-OCH2-c-Pr) Ph(2-OCH2-c-Pr) Ph(4-OCH2CH2CH2CH2-c-hex) Ph(CH2-c-Pr) Ph(4-CH2CH2CH2CH2-c-hex) Ph(2-(3,3-дихлораллилокси)) Ph(2-метоксиэтокси) Ph(3-пропоксипропокси) Ph(2-CH2CH2SCH3) Ph(2-CH2CH2SOCH3) Ph(2-CH2CH2SO2CH3) Ph(3-SMe) Ph(3-SCF3) Ph(3-S-c-Pr) Ph(3-SOMe) Ph(3-SOCF3) Ph(3-SO-c-Pr) Ph(3-SO2Me) Ph(3-SO2CF3) Ph(3-SO2-c-Pr) Ph(3-пропаргил) Ph(3-(2-бутинил)) Ph(2-CH2CH2OCH2CH3) Ph(2-C(=O)CH3) Ph(2-OC(=O)CH3) Ph(3-OC(=O)CH3) Ph(2-OC(=O)CF3) Ph(3-OC(=O)CF3)

Таблица 2 составлена таким же образом, за исключением того, что заголовок строки "Q2 представляет собой Ph(2-F); и Q1 представляет собой" заменен на заголовок строки, приведенный в таблице 2 ниже (т. е. "Q2 представляет собой Ph(2,3-ди-F); и Q1 представляет собой"). Таким образом, первая запись в таблице 2 представляет собой соединение формулы 1, где Q2 представляет собой Ph(2,3-ди-F); и Q1 представляет собой; причем Q1 представляет собой Ph(3-Cl) (т.е. 3-хлорфенил). Таблицы 3-10 составлены подобным образом.

Таблица Заголовок строки 2 Q2 представляет собой Ph(2,3-ди-F); и Q1 представляет собой 3 Q2 представляет собой Ph(2,4-ди-F); и Q1 представляет собой 4 Q2 представляет собой Ph(2,3,4-три-F); и Q1 представляет собой 5 Q2 представляет собой Ph(2-CF3); и Q1 представляет собой 6 Q2 представляет собой Ph(2-Me); и Q1 представляет собой 7 Q2 представляет собой Ph(2-NO2); и Q1 представляет собой 8 Q2 представляет собой Ph(2-Cl); и Q1 представляет собой 9 Q2 представляет собой Ph(2-SO2Me); и Q1 представляет собой 10 Q2 представляет собой Ph(2-F,3-Cl); и Q1 представляет собой

Таблица 11

Таблица 11 составлена таким же образом, что и таблица 1 выше, за исключением того, что структура заменена следующей:

Таблицы 12-20

Настоящее раскрытие также включает таблицы 12-20, причем каждая таблица составлена таким же образом, что и таблицы 2-10 выше, за исключением того, что структура заменена структурой из таблицы 11 выше.

Таблица 21

Таблица 21 составлена таким же образом, что и таблица 1 выше, за исключением того, что структура заменена следующей:

Таблицы 22-30

Настоящее раскрытие также включает таблицы 22-30, причем каждая таблица составлена таким же образом, как и таблицы 2-10 выше, за исключением того, что структура заменена структурой в таблице 21 выше.

Таблица 31

Таблица 31 составлена таким же образом, что и таблица 1 выше, за исключением того, что структура заменена следующей:

Таблицы 32-40

Настоящее раскрытие также включает таблицы 32-40, причем каждая таблица составлена таким же образом, как и таблицы 2-10 выше, за исключением того, что структура заменена структурой из таблицы 31 выше.

Соединение по настоящему изобретению обычно будут использовать в качестве гербицидного активного ингредиента в композиции, т.е. в составе, по меньшей мере с одним дополнительным компонентом, выбранным из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей, которые служат в качестве носителя. Ингредиенты состава или композиции выбирают таким образом, чтобы они соответствовали физическим свойствам активного ингредиента, способу применения и факторам окружающей среды, таким как тип почвы, влажность и температура.

Пригодные составы включают как жидкие, так и твердые композиции. Жидкие композиции включают растворы (в том числе эмульгируемые концентраты), суспензии, эмульсии (в том числе микроэмульсии, эмульсии типа "масло в воде", текучие концентраты и/или суспоэмульсии) и т.п., которые необязательно можно загущать в гели. Основными типами водных жидких композиций являются растворимый концентрат, суспензионный концентрат, капсульная суспензия, концентрированная эмульсия, микроэмульсия, эмульсия типа "масло в воде", текучий концентрат и суспоэмульсия. Общими типами неводных жидких композиций являются эмульгируемый концентрат, микроэмульгируемый концентрат, диспергируемый концентрат и масляная дисперсия.

Основными типами твердых композиций являются пылевидные препараты, порошки, гранулы, пеллеты, дробинки, пастилки, таблетки, заполненные пленки (включая покрытия для семян) и т.п., которые могут быть диспергируемыми в воде ("смачиваемыми") или водорастворимыми. Пленки и покрытия, образованные из пленкообразующих растворов или текучих суспензий, особенно пригодны для обработки семян. Активный ингредиент может быть (микро)инкапсулирован с дальнейшим образованием суспензии или твердого состава; в качестве альтернативы, весь состав активного ингредиента может быть инкапсулирован (или подвергнут "нанесению покрытия"). Посредством инкапсулирования можно регулировать или задерживать высвобождение активного ингредиента. Эмульгируемая гранула сочетает преимущества как состава эмульгируемого концентрата, так и сухого гранулированного состава. Сильно концентрированные композиции в основном применяют в качестве промежуточных продуктов для дальнейшего составления смеси.

Распыляемые составы, как правило, разбавляют в подходящей среде перед распылением. Такие жидкие и твердые составы составляют с возможностью немедленного разбавления в среде распыления, обычно в воде, но иногда в другой подходящей среде, такой как ароматический или парафиновый углеводород или растительное масло. Объемы распыляемых составов могут находиться в диапазоне от приблизительно одного до нескольких тысяч литров на гектар, но более типично они находятся в диапазоне от приблизительно десяти до нескольких сотен литров на гектар. Из распыляемых составов может быть приготовлена баковая смесь с водой или другой подходящей средой для обработки листвы посредством авиационного нанесения, или внесения в почву, или внесения в субстрат для выращивания растений. Жидкие и сухие составы можно отмерять непосредственно в системы капельного орошения или отмерять в борозду во время посадки.

Составы, как правило, будут содержать эффективные количества активного ингредиента, разбавителя и поверхностно-активного вещества в нижеприведенных приблизительных диапазонах, которые составляют в сумме 100 процентов по весу.

Процент по весу Активный
ингредиент Разбавитель Поверхностно-активное вещество Диспергируемые в воде и водорастворимые гранулы, таблетки и порошки 0,001-90 0-99,999 0-15 Масляные дисперсии, суспензии, эмульсии, растворы (в том числе эмульгируемые концентраты) 1-50 40-99 0-50 Пылевидные препараты 1-25 70-99 0-5 Гранулы и пеллеты 0,001-99 5-99,999 0-15 Сильно концентрированные композиции 90-99 0-10 0-2

Твердые разбавители включают, например, глины, такие как бентонит, монтмориллонит, аттапульгит и каолин, гипс, целлюлозу, диоксид титана, оксид цинка, крахмал, декстрин, сахара (например, лактозу, сахарозу), диоксид кремния, тальк, слюду, диатомовую землю, мочевину, карбонат кальция, карбонат и бикарбонат натрия и сульфат натрия. Типичные твердые разбавители описаны в Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd еd., Dorland Books, Caldwell, New Jersey.

Жидкие разбавители включают, например, воду, N,N-диметилалканамиды (например, N,N-диметилформамид), лимонен, диметилсульфоксид, N-алкилпирролидоны (например, N-метилпирролидинон), алкилфосфаты (например, триэтилфосфат), этиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, пропиленкарбонат, бутиленкарбонат, парафины (например, светлые минеральные масла, нормальные парафины, изопарафины), алкилбензолы, алкилнафталины, глицерин, триацетат глицерина, сорбит, ароматические углеводороды, деароматизированные алифатические углеводороды, алкилбензолы, алкилнафталины, кетоны, такие как циклогексанон, 2-гептанон, изофорон и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, ацетаты, такие как изоамилацетат, гексилацетат, гептилацетат, октилацетат, нонилацетат, тридецилацетат и изоборнилацетат, другие сложные эфиры, такие как алкилированные сложные эфиры лактата, сложные эфиры двухосновных кислот, алкил- и арилбензоаты и γ-бутиролактон, и спирты, которые могут быть линейными, разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропиловый спирт, н-бутанол, изобутиловый спирт, н-гексанол, 2-этилгексанол, н-октанол, деканол, изодециловый спирт, изооктадеканол, цетиловый спирт, лауриловый спирт, тридециловый спирт, олеиловый спирт, циклогексанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, диацетоновый спирт и бензиловый спирт. Жидкие разбавители также включают сложные эфиры глицерина и насыщенных и ненасыщенных жирных кислот (как правило, C6-C22), такие как масла из семян растений и плодов (например, масла маслины, клещевины, семян льна, кунжута, кукурузы (маиса), арахиса, подсолнечника, виноградных косточек, сафлора, семян хлопчатника, сои, семян рапса, кокосового ореха и ядер кокосового ореха), жиры животного происхождения (например, говяжье сало, свиное сало, топленое свиное сало, жир печени трески, рыбий жир) и их смеси. Жидкие разбавители также включают алкилированные жирные кислоты (например, метилированные, этилированные, бутилированные), где жирные кислоты можно получить путем гидролиза сложных эфиров глицерина из источников растительного и животного происхождения и можно очищать путем перегонки. Типичные жидкие разбавители описаны в Marsden, Solvents Guide, 2nd еd., Interscience, New York, 1950.

Твердые и жидкие композиции по настоящему изобретению часто включают одно или несколько поверхностно-активных веществ. При добавлении к жидкости поверхностно-активные вещества (также известные как "поверхностно-активные средства"), как правило, модифицируют, чаще всего уменьшают, поверхностное натяжение жидкости. В зависимости от природы гидрофильной и липофильной групп в молекуле поверхностно-активного вещества поверхностно-активные вещества можно применять в качестве смачивающих средств, диспергирующих средств, эмульгаторов или пеногасителей.

Поверхностно-активные вещества могут быть классифицированы как неионогенные, анионные или катионные. Неионогенные поверхностно-активные вещества, применимые для композиций по настоящему изобретению, включают без ограничения алкоксилаты спиртов, такие как алкоксилаты спиртов на основе природных и синтетических спиртов (которые могут быть разветвленными или линейными) и полученные из спиртов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей; этоксилаты аминов, алканоламиды и этоксилированные алканоламиды; алкоксилированные триглицериды, такие как этоксилированные соевое, касторовое и рапсовое масла; алкоксилаты алкилфенолов, такие как этоксилаты октилфенола, этоксилаты нонилфенола, этоксилаты динонилфенола и этоксилаты додецилфенола (полученные из фенолов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); блок-сополимеры, полученные из этиленоксида или пропиленоксида, и блок-сополимеры обратного типа, в которых концевые блоки получены из пропиленоксида; этоксилированные жирные кислоты; этоксилированные сложные эфиры жирных кислот и масел; этоксилированные метиловые сложные эфиры; этоксилированные тристирилфенолы (в том числе полученные из этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); сложные эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина, производные на основе ланолина, полиэтоксилированные сложные эфиры, такие как полиэтоксилированные сложные эфиры сорбитана и жирных кислот, полиэтоксилированные сложные эфиры сорбита и жирных кислот и полиэтоксилированные сложные эфиры глицерина и жирных кислот; другие производные сорбитана, такие как сложные эфиры сорбитана; полимерные поверхностно-активные вещества, такие как статистические сополимеры, блок-сополимеры, алкидные ПЭГ-смолы (полиэтиленгликолевые смолы), привитые или гребенчатые полимеры и звездообразные полимеры; полиэтиленгликоли (ПЭГ); сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот; поверхностно-активные вещества на основе кремнийорганических соединений и производные сахаров, такие как сложные эфиры сахарозы, алкилполигликозиды и алкилполисахариды.

Пригодные анионные поверхностно-активные вещества включают без ограничения алкиларилсульфоновые кислоты и их соли; карбоксилированные этоксилаты спиртов или алкилфенолов; дифенилсульфонатные производные; лигнин и производные лигнина, такие как лигносульфонаты; малеиновую или янтарную кислоты или их ангидриды; олефинсульфонаты; сложные эфиры фосфорной кислоты, такие как сложные эфиры фосфорной кислоты и алкоксилатов спиртов, сложные эфиры фосфорной кислоты и алкоксилатов алкилфенолов и сложные эфиры фосфорной кислоты и этоксилатов стирилфенола; поверхностно-активные вещества на основе белков; производные саркозина; сульфат простого эфира стирилфенола; сульфаты и сульфонаты масел и жирных кислот; сульфаты и сульфонаты этоксилированных алкилфенолов; сульфаты спиртов; сульфаты этоксилированных спиртов; сульфонаты аминов и амидов, такие как N,N-алкилтаураты; сульфонаты бензола, кумола, толуола, ксилола и додецил- и тридецилбензолов; сульфонаты конденсированных нафталинов; сульфонаты нафталина и алкилнафталина; сульфонаты фракционированных нефтепродуктов; сульфосукцинаматы и сульфосукцинаты и их производные, такие как диалкилсульфосукцинатные соли.

Пригодные катионные поверхностно-активные вещества включают без ограничения амиды и этоксилированные амиды; амины, такие как N-алкилпропандиамины, трипропилентриамины и дипропилентетраамины, и этоксилированные амины, этоксилированные диамины и пропоксилированные амины (полученные из аминов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); соли аминов, такие как аминоацетаты и соли диаминов; четвертичные соли аммония, такие как четвертичные соли, этоксилированные четвертичные соли и дичетвертичные соли; и аминоксиды, такие как алкилдиметиламиноксиды и бис-(2-гидроксиэтил)алкиламиноксиды.

Также пригодными для композиций по настоящему изобретению являются смеси неионогенных и анионных поверхностно-активных веществ или смеси неионогенных и катионных поверхностно-активных веществ. Неионогенные, анионные и катионные поверхностно-активные вещества, а также их рекомендуемые варианты применения раскрыты во множестве опубликованных литературных источников, в том числе в McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, ежегодных американских и международных изданиях, публикуемых McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyclоpedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964; и A.S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987.

Композиции по настоящему изобретению также могут содержать вспомогательные вещества и добавки для составления, известные специалистам в данной области техники в качестве вспомогательных средств для составления (некоторые из которых могут рассматриваться также как выполняющие функцию твердых разбавителей, жидких разбавителей или поверхностно-активных веществ). С помощью таких вспомогательных веществ и добавок для составления можно регулировать pH (буферы), пенообразование в ходе изготовления (противовспениватели, такие как полиорганосилоксаны), осаждение активных ингредиентов (суспендирующие средства), вязкость (тиксотропные загустители), развитие микроорганизмов в таре (противомикробные средства), замораживание продуктов (антифризы), цвет (дисперсии красителей/пигментов), смывание (пленкообразователи или клейкие вещества), испарение (замедлители испарения) и другие свойства состава. Пленкообразователи включают, например, поливинилацетаты, сополимеры поливинилацетата, сополимер поливинилпирролидона и винилацетата, поливиниловые спирты, сополимеры поливиниловых спиртов и воски. Примеры вспомогательных веществ и добавок для составления включают перечисленные в McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, ежегодных международных и североамериканских изданиях, опубликованных McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; и PCT публикации WO 03/024222.

Соединение формулы 1 и любые другие активные ингредиенты, как правило, включают в композиции по настоящему изобретению посредством растворения активного ингредиента в растворителе или посредством измельчения в жидком или сухом разбавителе. Растворы, в том числе эмульгируемые концентраты, можно получить посредством простого смешивания ингредиентов. Если растворитель жидкой композиции, предназначенной для применения в качестве эмульгируемого концентрата, не смешивается с водой, то обычно при разбавлении водой добавляют эмульгатор для эмульгирования растворителя, содержащего активное вещество. Взвеси активного ингредиента с диаметрами частиц не более 2000 мкм можно подвергнуть мокрому помолу с применением мельниц для размола в среде с получением частиц со средними значениями диаметра менее 3 мкм. Водные взвеси можно превращать в готовые суспензионные концентраты (см., например, патент США № 3060084) или дополнительно обрабатывать посредством сушки распылением для образования диспергируемых в воде гранул. Для сухих составов, как правило, требуются способы сухого помола, с помощью которых получают частицы со средними значениями диаметра в диапазоне от 2 до 10 мкм. Пылевидные препараты и порошки можно получать путем смешивания и, как правило, измельчения (например, молотковой мельницей или струйной мельницей). Гранулы и пеллеты можно получать путем распыления активного материала на предварительно полученные гранулированные носители или с помощью методик спекания. См., Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 декабря 1967 г., cтр. 147-48; Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th еd., McGraw-Hill, New York, 1963, страницы 8-57 и далее, и WO 91/13546. Пеллеты можно получать, как описано в патенте США № 4172714. Диспергируемые в воде и водорастворимые гранулы можно получать, как указано в патентах США № 4144050, № 3920442 и в патенте Германии № 3246493. Таблетки можно получать, как указано в патентах США № 5180587, № 5232701 и № 5208030. Пленки можно получать, как указано в патенте Великобритании № 2095558 и в патенте США № 3299566.

Дополнительную информацию касательно технологии составления см. в T.S. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture" в Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T.R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, стр. 120-133. См. также патент США № 3235361, от столбца 6, строки 16, до столбца 7, строки 19, и примеры 10-41; патент США № 3309192, от столбца 5, строки 43, до столбца 7, строки 62, и примеры 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 и 169-182; патент США № 2891855, от столбца 3, строки 66, до столбца 5, строки 17, и примеры 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, страницы 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8th еd., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; и Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000.

В нижеследующих примерах все значения процентного содержания приведены по весу и все составы получают традиционными способами. Номера соединений ссылаются на соединения в таблице индексов A. Без дополнительного уточнения полагают, что специалист в данной области техники, используя предыдущее описание, может применять настоящее изобретение в его наиболее полном объеме. Таким образом, нижеследующие примеры следует рассматривать только как иллюстративные и не ограничивающие каким-либо образом настоящее раскрытие. Значения процентного содержания приведены по весу, за исключением случаев, где указано иное.

Пример A

Концентрат с высокой степенью концентрирования Соединение 6 98,5% Аэрогель на основе диоксида кремния 0,5% Синтетический аморфный тонкодисперсный диоксид кремния 1,0%

Пример B

Смачиваемый порошок Соединение 6 65,0% Простой полиэтиленгликолевый эфир додецилфенола 2,0% Лигнинсульфонат натрия 4,0% Алюмосиликат натрия 6,0% Монтмориллонит (прокаленный) 23,0%

Пример C

Гранула Соединение 6 10,0% Гранулы аттапульгита (слаболетучее вещество, 0,71/0,30 мм; № сит по стандарту США 25-50) 90,0%

Пример D

Экструдированная пеллета Соединение 6 25,0% Безводный сульфат натрия 10,0% Неочищенный лигносульфонат кальция 5,0% Алкилнафталинсульфонат натрия 1,0% Кальциево-магниевый бентонит 59,0%

Пример E

Эмульгируемый концентрат Соединение 6 10,0% Полиоксиэтиленсорбитгексаолеат 20,0% Сложный метиловый эфир жирной кислоты C6-C10 70,0%

Пример F

Микроэмульсия Соединение 6 5,0% Сополимер поливинилпирролидона и винилацетата 30,0% Алкилполигликозид 30,0% Глицерилмоноолеат 15,0% Вода 20,0%

Пример G

Cуспензионный концентрат Соединение 6 35% Блок-сополимер бутилполиоксиэтилена и полипропилена 4,0% Сополимер стеариновой кислоты и полиэтиленгликоля 1,0% Стирол-акриловый полимер 1,0% Ксантановая камедь 0,1% Пропилeнгликоль 5,0% Пеногаситель на основе силикона 0,1% 1,2-Бензизотиазолин-3-он 0,1% Вода 53,7%

Пример H

Эмульсия в воде Соединение 6 10,0% Блок-сополимер бутилполиоксиэтилена и полипропилена 4,0% Сополимер стеариновой кислоты и полиэтиленгликоля 1,0% Стирол-акриловый полимер 1,0% Ксантановая камедь 0,1% Пропилeнгликоль 5,0% Пеногаситель на основе силикона 0,1% 1,2-Бензизотиазолин-3-он 0,1% Ароматический углеводород из нефтепродуктов 20,0 Вода 58,7%

Пример I

Масляная дисперсия Соединение 6 25% Полиоксиэтиленсорбитгексаолеат 15% Органически модифицированная бентонитовая глина 2,5% Сложный метиловый эфир жирной кислоты 57,5%

Настоящее раскрытие также включает примеры составления A-I выше по тексту, за исключением того, что "соединение 6" в каждом из вышепредставленных примеров A-I заменено на "соединение 1", "соединение 2", "соединение 3", "соединение 4", "соединение 5", "соединение 7", "соединение 8", "соединение 9", "соединение 10", "соединение 11", "соединение 12", "соединение 13", "соединение 14", "соединение 15", "соединение 16", "соединение 17", "соединение 18", "соединение 19", "соединение 20", "соединение 21" или "соединение 22".

Результаты тестов указывают на то, что соединения по настоящему изобретению являются высокоактивными предвсходовыми и/или послевсходовыми гербицидами и/или регуляторами роста растений. Соединения по настоящему изобретению обычно проявляют наиболее высокую активность в отношении послевсходового контроля сорняков (т.е. их вносят после появления проростков сорняков из почвы) и предвсходового контроля сорняков (т.е. их вносят до появления проростков сорняков из почвы). Многие из них применимы для пред- и/или послевсходового контроля широкого спектра сорняков на участках, где желательным является полный контроль всей растительности, как например, вокруг резервуаров для хранения топлива, промышленных складских площадок, мест стоянки автомобилей, кинотеатров для автомобилистов, аэродромов, берегов рек, ирригационных и других водных путей, около рекламных щитов и сооружений автомагистралей и железных дорог. Многие из соединений по настоящему изобретению, в силу избирательного метаболизма у сельскохозяйственных культур по сравнению с сорняками, или избирательной активности в месте физиологического подавления у сельскохозяйственных культур и сорняков, или избирательного размещения смеси сельскохозяйственных культур и сорняков в окружающей среде или в ее пределах, являются полезными для избирательного контроля травянистых и широколиственных сорняков в смеси сельскохозяйственных культур/сорняков. Специалисту в данной области техники будет понятно, что предпочтительную комбинацию этих факторов избирательности с соединением или группой соединений можно легко определить путем осуществления стандартных биологических и/или биохимических анализов. Переносимостью соединений по настоящему изобретению могут характеризоваться важные с агрономической точки зрения сельскохозяйственные культуры, в том числе без ограничения люцерна, ячмень, хлопчатник, пшеница, рапс, разновидности сахарной свеклы, кукуруза (маис), сорго, разновидности сои, рис, разновидности овса, разновидности арахиса, овощи, томат, картофель, многолетние плантационные культуры, в том числе кофе, какао, масличная пальма, каучуконосы, сахарный тростник, цитрусовые, разновидности винограда, фруктовые деревья, орехоплодные деревья, банан, банан райский, ананас, разновидности хмеля, чай и лесные культуры, такие как эвкалипт и хвойные (например, сосна ладанная), и виды дернообразующих трав (например, мятлик луговой, августинова трава, овсяница тростниковая и бермудская трава). Соединения по настоящему изобретению можно использовать в отношении сельскохозяйственных культур, которые подверглись генетической трансформации или селекции для приобретения устойчивости к гербицидам, для экспрессии белков, токсичных для беспозвоночных вредителей (как например, токсин Bacillus thuringiensis), и/или экспрессии других полезных признаков. Специалистам в данной области техники будет понятно, что не все соединения в равной степени эффективны против всех сорняков. В качестве альтернативы, заявленные соединения являются полезными для модификации роста растений.

Поскольку соединения по настоящему изобретению характеризуются как предвсходовой, так и послевсходовой гербицидной активностью, для контроля нежелательной растительности путем уничтожения или повреждения растительности или уменьшения ее роста можно подходящим образом наносить соединение с помощью ряда способов, предусматривающих приведение в контакт гербицидно эффективного количества соединения по настоящему изобретению или композиции, содержащей указанное соединение и по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя или жидкого разбавителя, на листву или другую часть нежелательной растительности или же вносить в среду, окружающую нежелательную растительность, такую как почва или вода, где растет нежелательная растительность или которая окружает семена или другие органы вегетативного размножения нежелательной растительности.

Гербицидно эффективное количество соединений по настоящему изобретению определяется рядом факторов. Эти факторы включают: выбранный состав, способ внесения, количество и тип присутствующей растительности, условия роста и т.д. В целом, гербицидно эффективное количество соединений по настоящему изобретению составляет приблизительно 0,001-20 кг/га с предпочтительным диапазоном приблизительно 0,004-1 кг/га. Специалист в данной области техники может легко определить гербицидно эффективное количество, необходимое для желаемого уровня контроля сорняков.

В одном обычном варианте осуществления соединение по настоящему изобретению вносят, как правило, в виде составленной композиции в место произрастания, содержащее желательную растительность (например, сельскохозяйственные культуры) и нежелательную растительность (т.е. сорняки), каждая из которых может представлять собой семена, проростки и/или более крупные растения, соприкасающиеся со средой для произрастания (например, почвой). В данном месте произрастания композицию, содержащую соединение по настоящему изобретению, применяют непосредственно к растению или к его части, особенно нежелательной растительности, и/или к среде произрастания, которая находится в контакте с растением.

Виды и сорта растений желательной растительности в месте произрастания, обработанном с помощью соединения по настоящему изобретению, можно получать традиционными способами размножения и селекции или способами генной инженерии. Генетически модифицированные растения (трансгенные растения) являются такими растениями, у которых гетерологичный ген (трансген) был стабильно интегрирован в геном растения. Трансген, который характеризуется его конкретным положением в геноме растения, называют трансформантом или трансгенным объектом.

Генетически модифицированные сорта растений в месте произрастания, которые можно обрабатывать в соответствии с настоящим изобретением, включают сорта растений, устойчивые к одному или нескольким видам биотического стресса (вредители, такие как нематоды, насекомые, клещи, грибы и т.д.) или абиотического стресса (засуха, низкая температура, засоленность почв и т.д.) или характеризующиеся другими необходимыми характеристиками. Растения можно генетически модифицировать для проявления признаков, например, переносимости гербицида, устойчивости к насекомым, модифицированных профилей масел или засухоустойчивости. Пригодные генетически модифицированные растения, содержащие трансформанты отдельного гена или комбинации трансформантов, приведены в приложении С. Дополнительную информацию по генетическим модификациям, перечисленным в приложении С, можно получить из общедоступных баз данных, поддерживаемых, например, Министерством сельского хозяйства США.

В приложении С вместо признаков применяют нижеприведенные сокращения T1-T37. "-" означает, что запись не доступна; "переносим." означает "переносимость", и "устойч." означает устойчивость.

Признак Описание Признак Описание Признак Описание T1 Переносим. глифосата T15 Переносим. холода T27 Высокий уровень триптофана T2 Масло с высоким содержанием лауриновой кислоты T16 Переносим. Имидазолино-нового герб. T28 Прямостоящие листья, полукарликовость T3 Переносим. глюфосината T17 Модифици-рованная альфа-амилаза T29 Полукарликовость T4 Распад фитатов T18 Контроль опыления T30 Переносим. низкого уровня железа T5 Переносим. оксинила T19 Переносим. 2,4-D T31 Модифицированная масляная/жирная кислота T6 Устойч. к болезням T20 Повышенный уровень лизина T32 Переносим. HPPD T7 Устойч. к насекомым T21 Переносим. засухи T33 Высокое содержания масел T9 Модифициро-ванная окраска цветка T22 Замедленное созревание/
увядание T34 Переносим. Арилоксиалканоа-та T11 Переносим. гербицида, ингибирующего ALS T23 Качество модифициро-ванного продукта T35 Переносим. мезотриона T12 Переносим. дикамбы T24 Высокий уровень содержания целлюлозы T36 Сниженный уровень содержания никотина T13 Антиаллерги-ческое свойство T25 Модифици-рованный крахмал/угле-вод T37 Модифицированный продукт T14 Переносим. соли T26 Устойчив. к насекомым и болезням

Приложение C

Сельскохозяйственная культура Название объекта Код объекта Признак(и) Ген(ы) Люцерна J101 MON-00101-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Люцерна J163 MON-ØØ163-7 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Канола* 23-18-17 (объект 18) CGN-89465-2 T2 te Канола* 23-198 (объект 23) CGN-89465-2 T2 te Канола* 61061 DP-Ø61Ø61-7 T1 gat4621 Канола* 73496 DP-Ø73496-4 T1 gat4621 Канола* GT200 (RT200) MON-89249-2 T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Канола* GT73 (RT73) MON-ØØØ73-7 T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Канола* HCN10 (Topas 19/2) - T3 bar Канола* HCN28 (T45) ACS-BNØØ8-2 T3 pat (syn) Канола* HCN92 (Topas 19/2) ACS-BNØØ7-1 T3 bar Канола* MON88302 MON-883Ø2-9 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Канола* MPS961 - T4 phyA Канола* MPS962 - T4 phyA Канола* MPS963 - T4 phyA Канола* MPS964 - T4 phyA Канола* MPS965 - T4 phyA Канола* MS1 (B91-4) ACS-BNØØ4-7 T3 bar Канола* MS8 ACS-BNØØ5-8 T3 bar Канола* OXY-235 ACS-BNØ11-5 T5 bxn Канола* PHY14 - T3 bar Канола* PHY23 - T3 bar Канола* PHY35 - T3 bar Канола* PHY36 - T3 bar Канола* RF1 (B93-101) ACS-BNØØ1-4 T3 bar Канола* RF2 (B94-2) ACS-BNØØ2-5 T3 bar Канола* RF3 ACS-BNØØ3-6 T3 bar Фасоль EMBRAPA 5,1 EMB-PV051-1 T6 ac1 (смысловая и антисмысловая) Бадриджан# EE-1 - T7 cry1Ac Хлопчатник 19-51a DD-Ø1951A-7 T11 S4-HrA Хлопчатник 281-24-236 DAS-24236-5 T3,T7 pat (syn); cry1F Хлопчатник 3006-210-23 DAS-21Ø23-5 T3,T7 pat (syn); cry1Ac Хлопчатник 31707 - T5,T7 bxn; cry1Ac Хлопчатник 31803 - T5,T7 bxn; cry1Ac Хлопчатник 31807 - T5,T7 bxn; cry1Ac Хлопчатник 31808 - T5,T7 bxn; cry1Ac Хлопчатник 42317 - T5,T7 bxn; cry1Ac Хлопчатник BNLA-601 - T7 cry1Ac Хлопчатник BXN10211 BXN10211-9 T5 bxn; cry1Ac Хлопчатник BXN10215 BXN10215-4 T5 bxn; cry1Ac Хлопчатник BXN10222 BXN10222-2 T5 bxn; cry1Ac Хлопчатник BXN10224 BXN10224-4 T5 bxn; cry1Ac Хлопчатник COT102 SYN-IR102-7 T7 vip3A(a) Хлопчатник COT67B SYN-IR67B-1 T7 cry1Ab Хлопчатник COT202 - T7 vip3A Хлопчатник Объект 1 - T7 cry1Ac Хлопчатник GMF Cry1A GTL-GMF311-7 T7 cry1Ab-Ac Хлопчатник GHB119 BCS-GH005-8 T7 cry2Ae Хлопчатник GHB614 BCS-GH002-5 T1 2mepsps Хлопчатник GK12 - T7 cry1Ab-Ac Хлопчатник LLCotton25 ACS-GH001-3 T3 bar Хлопчатник MLS 9124 - T7 cry1C Хлопчатник MON1076 MON-89924-2 T7 cry1Ac Хлопчатник MON1445 MON-01445-2 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Хлопчатник MON15985 MON-15985-7 T7 cry1Ac; cry2Ab2 Хлопчатник MON1698 MON-89383-1 T7 cp4 epsps (aroA:CP4) Хлопчатник MON531 MON-00531-6 T7 cry1Ac Хлопчатник MON757 MON-00757-7 T7 cry1Ac Хлопчатник MON88913 MON-88913-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Хлопчатник Nqwe Chi 6 Bt - T7 - Хлопчатник SKG321 - T7 cry1A; CpTI Хлопчатник T303-3 BCS-GH003-6 T3,T7 cry1Ab; bar Хлопчатник T304-40 BCS-GH004-7 T3,T7 cry1Ab; bar Хлопчатник CE43-67B - T7 cry1Ab Хлопчатник CE46-02A - T7 cry1Ab Хлопчатник CE44-69D - T7 cry1Ab Хлопчатник 1143-14A - T7 cry1Ab Хлопчатник 1143-51B - T7 cry1Ab Хлопчатник T342-142 - T7 cry1Ab Хлопчатник PV-GHGT07 (1445) - T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Хлопчатник EE-GH3 - T1 mepsps Хлопчатник EE-GH5 - T7 cry1Ab Хлопчатник MON88701 MON-88701-3 T3,T12 Модифицированный dmo; bar Хлопчатник OsCr11 - T13 Модифицированный Cry j Лен FP967 CDC-FL001-2 T11 als Чечевица RH44 - T16 als Маис 3272 SYN-E3272-5 T17 amy797E Маис 5307 SYN-05307-1 T7 ecry3,1Ab Маис 59122 DAS-59122-7 T3,T7 cry34Ab1; cry35Ab1; pat Маис 676 PH-000676-7 T3,T18 pat; dam Маис 678 PH-000678-9 T3,T18 pat; dam Маис 680 PH-000680-2 T3,T18 pat; dam Маис 98140 DP-098140-6 T1,T11 gat4621; zm-hra Маис Bt10 - T3,T7 cry1Ab; pat Маис Bt176 (176) SYN-EV176-9 T3,T7 cry1Ab; bar Маис BVLA430101 - T4 phyA2 Маис CBH-351 ACS-ZM004-3 T3,T7 cry9C; bar Маис DAS40278-9 DAS40278-9 T19 aad-1 Маис DBT418 DKB-89614-9 T3,T7 cry1Ac; pinII; bar Маис DLL25 (B16) DKB-89790-5 T3 bar Маис GA21 MON-00021-9 T1 mepsps Маис GG25 - T1 mepsps Маис GJ11 - T1 mepsps Маис Fl117 - T1 mepsps Маис GAT-ZM1 - T3 pat Маис LY038 REN-00038-3 T20 cordapA Маис MIR162 SYN-IR162-4 T7 vip3Aa20 Маис MIR604 SYN-IR604-5 T7 mcry3A Маис MON801 (MON80100) MON801 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Маис MON802 MON-80200-7 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Маис MON809 PH-MON-809-2 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Маис MON810 MON-00810-6 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Маис MON832 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Маис MON863 MON-00863-5 T7 cry3Bb1 Маис MON87427 MON-87427-7 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Маис MON87460 MON-87460-4 T21 cspB Маис MON88017 MON-88017-3 T1,T7 cry3Bb1; cp4 epsps (aroA:CP4) Маис MON89034 MON-89034-3 T7 cry2Ab2; cry1A.105 Маис MS3 ACS-ZM001-9 T3,T18 bar; barnase Маис MS6 ACS-ZM005-4 T3,T18 bar; barnase Маис NK603 MON-00603-6 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Маис T14 ACS-ZM002-1 T3 pat (syn) Маис T25 ACS-ZM003-2 T3 pat (syn) Маис TC1507 DAS-01507-1 T3,T7 cry1Fa2; pat Маис TC6275 DAS-06275-8 T3,T7 mocry1F; bar Маис VIP1034 - T3,T7 vip3A; pat Маис 43A47 DP-043A47-3 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat Маис 40416 DP-040416-8 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat Маис 32316 DP-032316-8 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat Маис 4114 DP-004114-3 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat Дыня Melon A - T22 sam-k Дыня Melon B - T22 sam-k Папайя 55-1 CUH-CP551-8 T6 prsv cp Папайя 63-1 CUH-CP631-7 T6 prsv cp Папайя Huanong No. 1 - T6 prsv rep Папайя X17-2 UFL-X17CP-6 T6 prsv cp Слива C-5 ARS-PLMC5-6 T6 ppv cp Канола** ZSR500 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Канола** ZSR502 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Канола** ZSR503 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Рис 7Crp#242-95-7 - T13 7crp Рис 7Crp#10 - T13 7crp Рис GM Shanyou 63 - T7 cry1Ab; cry1Ac Рис Huahui-1/TT51-1 - T7 cry1Ab; cry1Ac Рис LLRICE06 ACS-OS001-4 T3 bar Рис LLRICE601 BCS-OS003-7 T3 bar Рис LLRICE62 ACS-OS002-5 T3 bar Рис Tarom molaii+cry1Ab - T7 cry1Ab (усеченный) Рис GAT-OS2 - T3 bar Рис GAT-OS3 - T3 bar Рис PE-7 - T7 Cry1Ac Рис 7Crp#10 - T13 7crp Рис KPD627-8 - T27 OASA1D Рис KPD722-4 - T27 OASA1D Рис KA317 - T27 OASA1D Рис HW5 - T27 OASA1D Рис HW1 - T27 OASA1D Рис B-4-1-18 - T28 Δ OsBRI1 Рис G-3-3-22 - T29 OSGA2ox1 Рис AD77 - T6 DEF Рис AD51 - T6 DEF Рис AD48 - T6 DEF Рис AD41 - T6 DEF Рис 13pNasNa800725atAprt1 - T30 HvNAS1; HvNAAT-A; APRT Рис 13pAprt1 - T30 APRT Рис gHvNAS1-gHvNAAT-1 - T30 HvNAS1; HvNAAT-A; HvNAAT-B Рис gHvIDS3-1 - T30 HvIDS3 Рис gHvNAAT1 - T30 HvNAAT-A; HvNAAT-B Рис gHvNAS1-1 - T30 HvNAS1 Рис NIA-OS006-4 - T6 WRKY45 Рис NIA-OS005-3 - T6 WRKY45 Рис NIA-OS004-2 - T6 WRKY45 Рис NIA-OS003-1 - T6 WRKY45 Рис NIA-OS002-9 - T6 WRKY45 Рис NIA-OS001-8 - T6 WRKY45 Рис OsCr11 - T13 Модифицированный Cry j Рис 17053 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Рис 17314 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Роза WKS82/130-4-1 IFD-52401-4 T9 5AT; bp40 (f3'5'h) Роза WKS92/130-9-1 IFD-52901-9 T9 5AT; bp40 (f3'5'h) Соя 260-05 (G94-1, G94-19, G168) - T9 gm-fad2-1 (локус сайленсинга) Соя A2704-12 ACS-GM005-3 T3 pat Соя A2704-21 ACS-GM004-2 T3 pat Соя A5547-127 ACS-GM006-4 T3 pat Соя A5547-35 ACS-GM008-6 T3 pat Соя CV127 BPS-CV127-9 T16 csr1-2 Соя DAS68416-4 DAS68416-4 T3 pat Соя DP305423 DP-305423-1 T11,T31 gm-fad2-1 (локус сайленсинга); gm-hra Соя DP356043 DP-356043-5 T1,T31 gm-fad2-1 (локус сайленсинга); gat4601 Соя FG72 MST-FG072-3 T32,T1 2mepsps; hppdPF W336 Соя GTS 40-3-2 (40-3-2) MON-04032-6 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Соя GU262 ACS-GM003-1 T3 pat Соя MON87701 MON-87701-2 T7 cry1Ac Соя MON87705 MON-87705-6 T1,T31 fatb1-A (смысловая и антисмысловая); fad2-1A (смысловая и антисмысловая); cp4 epsps (aroA:CP4) Соя MON87708 MON-87708-9 T1,T12 dmo; cp4 epsps (aroA:CP4) Соя MON87769 MON-87769-7 T1,T31 Pj.D6D; Nc.Fad3; cp4 epsps (aroA:CP4) Соя MON89788 MON-89788-1 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Соя W62 ACS-GM002-9 T3 bar Соя W98 ACS-GM001-8 T3 bar Соя MON87754 MON-87754-1 T33 dgat2A Соя DAS21606 DAS-21606 T34,T3 Модифицированный aad-12; pat Соя DAS44406 DAS-44406-6 T1,T3,T34 Модифицированный aad-12; 2mepsps; pat Соя SYHT04R SYN-0004R-8 T35 Модифицированный avhppd Соя 9582,814,19,1 - T3,T7 cry1Ac, cry1F, PAT Тыква CZW3 SEM-ØCZW3-2 T6 cmv cp, zymv cp, wmv cp Тыква ZW20 SEM-0ZW20-7 T6 zymv cp, wmv cp Сахарная свекла GTSB77 (T9100152) SY-GTSB77-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Сахарная свекла H7-1 KM-000H71-4 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Сахарная свекла T120-7 ACS-BV001-3 T3 pat Сахарная свекла T227-1 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4) Сахарный тростник NXI-1T - T21 EcbetA Подсолнечник X81359 - T16 als Перец PK-SP01 - T6 cmv cp Табак C/F/93/08-02 - T5 bxn Табак Vector 21-41 - T36 NtQPT1 (антисмысловая) Подсолнечник X81359 - T16 als Пшеница MON71800 MON-718ØØ-3 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)

* Аргентинский (Brassica napus), ** польский (B. rapa), # баклажан.

Несмотря на то, что наиболее часто соединения по настоящему изобретению применяют для контроля нежелательной растительности, приведение в контакт желательной растительности в обработанном месте произрастания с соединениями по настоящему изобретению может привести в результате к сверхаддитивным или синергическим эффектам с генетическими признаками у желательной растительности, в том числе с признаками, вводимыми с помощью генетической модификации. Например, устойчивость к растительноядным вредителям-насекомым или болезням растений, устойчивость к биотическим/абиотическим стрессам или стабильность при хранении могут быть больше ожидаемых благодаря генетическим признакам у желательной растительности.

Соединения по настоящему изобретению также можно смешивать с одним или несколькими другими биологически активными соединениями или средствами, включая гербициды, антидоты гербицидов, фунгициды, инсектициды, нематоциды, бактерициды, акарициды, регуляторы роста, такие как ингибиторы линьки насекомых и стимуляторы укоренения, хемостерилизаторы, химические сигнальные вещества, репелленты, аттрактанты, феромоны, стимуляторы питания, питательные вещества растений, другие биологически активные соединения или энтомопатогенные бактерии, вирусы или грибы, с образованием многокомпонентного пестицида, обеспечивающего еще более широкий спектр защиты сельскохозяйственных культур. Смеси соединений по настоящему изобретению с другими гербицидами могут расширять спектр действия против дополнительных видов сорняков и подавлять пролиферацию любых устойчивых биотипов. Таким образом, настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей соединение формулы 1 (в гербицидно эффективном количестве) и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или средство (в биологически эффективном количестве) и может дополнительно содержать по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя или жидкого разбавителя. Другие биологически активные соединения или средства можно составлять в композиции, содержащие по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого или жидкого разбавителя. Что касается смесей по настоящему изобретению, то одно или несколько других биологически активных соединений или средств можно составлять вместе с соединением формулы 1 с образованием премикса, или же одно или несколько других биологически активных соединений или средств можно составлять отдельно от соединения формулы 1 и объединять составы вместе перед внесением (например, в резервуаре распылителя) или, в качестве альтернативы, вносить последовательно.

Для контроля сорняков может быть особенно пригодной смесь одного или нескольких из следующих гербицидов с соединением по настоящему изобретению: ацетохлора, ацифлуорфена и его натриевой соли, аклонифена, акролеина (2-пропеналя), алахлора, аллоксидима, аметрина, амикарбазона, амидосульфурона, аминоциклопирахлора и его сложных эфиров (например, метилового, этилового) и солей (например, натриевой, калиевой), аминопиралида, амитрола, сульфамата аммония, анилофоса, асулама, атразина, азимсульфурона, бефлубутамида, беназолина, беназолин-этила, бенкарбазона, бенфлуралина, бенфуресата, бенсульфурон-метила, бенсулида, бентазона, бензoбициклона, бензoфенапа, бициклопирона, бифенокса, биланафоса, биспирибака и его натриевой соли, бромацила, бромобутида, бромофеноксима, бромоксинила, бромоксинилоктаноата, бутахлора, бутафенацила, бутамифоса, бутралина, бутроксидима, бутилата, кафенстрола, карбетамида, карфентразон-этила, катехина, хлометоксифена, хлорамбена, хлорбромурона, хлорфлуренол-метила, хлоридазона, хлоримурон-этила, хлоротолурона, хлорпрофама, хлорсульфурона, хлортал-диметила, хлортиамида, цинидон-этила, цинметилина, циносульфурона, клацифоса, клефоксидима, клетодима, клодинафоп-пропаргила, кломазона, кломепропа, клопиралида, клопиралид-оламина, клорансулам-метила, кумилурона, цианазина, циклоата, циклопиримората, циклосульфамурона, циклоксидима, цигалофоп-бутила, 2,4-D и его бутотилового, бутилового, изооктилового и изопропилового сложных эфиров, и его диметиламмониевой, диоламинной и троламинной солей, даимурона, далапона, далапон-натрия, дазомета, 2,4-DB и его диметиламмониевой, калиевой и натриевой солей, десмедифама, десметрина, дикамбы и ее дигликольаммониевой, диметиламмониевой, калиевой и натриевой солей, дихлобенила, дихлорпропа, диклофоп-метила, диклосулама, дифензокват-метилсульфата, дифлуфеникана, дифлуфензопира, димефурона, димепиперата, диметахлора, диметаметрина, диметенамида, диметенамида-P, диметипина, диметиларсиновой кислоты и ее натриевой соли, динитрамина, динотерба, дифенамида, дикват-дибромида, дитиопира, диурона, DNOC, эндотала, EPTC, эспрокарба, эталфлуралина, этаметсульфурон-метила, этиозина, этофумезата, этоксифена, этоксисульфурона, этобензанида, феноксапроп-этила, феноксапроп-P-этила, феноксасульфона, фенквинотриона, фентразамида, фенурона, фенурона-TCA, флампроп-метила, флампроп-M-изопропила, флампроп-M-метила, флазасульфурона, флорасулама, флуазифоп-бутила, флуазифоп-P-бутила, флуазолата, флукарбазона, флуцетосульфурона, флухлоралина, флуфенацета, флуфенпира, флуфенпир-этила, флуметсулама, флумиклорак-пентила, флумиоксазина, флуометурона, флуорогликофен-этила, флупоксама, флупирсульфурон-метила и его натриевой соли, флуренола, флуренол-бутила, флуридона, флурохлоридона, флуроксипира, флуртамона, флутиацет-метила, фомесафена, форамсульфурона, фосамин-аммония, глюфосината, глюфосината аммония, глюфосината-P, глифосата и его солей, таких как аммониевая, изопропиламмониевая, калиевая, натриевая (в том числе натриевая сесквисоль) и тримезиевая (альтернативно называемая сульфосатом), галауксифена, галауксифен-метила, галосульфурон-метила, галоксифоп-этотила, галоксифоп-метила, гексазинона, гидантоцидина, имазаметабенз-метила, имазамокса, имазапика, имазапира, имазаквина, имазаквин-аммония, имазетапира, имазетапир-аммония, имазосульфурона, инданофана, индазифлама, иофенсульфурона, йодосульфурон-метила, иоксинила, иоксинил-октаноата, иоксинил-натрия, ипфенкарбазона, изопротурона, изоурона, изоксабена, изоксафлутола, изоксахлортола, лактофена, ленацила, линурона, гидразида малеиновой кислоты, MCPA и ее солей (например, MCPA-диметиламмония, MCPA-калия и MCPA-натрия), сложных эфиров (например, MCPA-2-этилгексила, MCPA-бутотила) и сложных тиоэфиров (например, MCPA-тиоэтила), MCPB и ее солей (например, MCPB-натрия) и сложных эфиров (например, MCPB-этила), мекопропа, мекопропа-P, мефенацета, мефлуидида, мезосульфурон-метила, мезотриона, метам-натрия, метамифопа, метамитрона, метазахлора, метазосульфурона, метабензтиазурона, метиларсоновой кислоты и ее кальциевой, моноаммониевой, мононатриевой и динатриевой солей, метилдимрона, метобензурона, метобромурона, метолахлора, S-метолахлора, метосулама, метоксурона, метрибузина, метсульфурон-метила, молината, монолинурона, напроанилида, напропамида, напропамида-M, напталама, небурона, никосульфурона, норфлуразона, орбенкарба, ортосульфамурона, оризалина, оксадиаргила, оксадиазона, оксасульфурона, оксазикломефона, оксифлуорфена, паракват-дихлорида, пебулата, пеларгоновой кислоты, пендиметалина, пеноксулама, пентанохлора, пентоксазона, перфлуидона, петоксамида, петоксиамида, фенмедифама, пиклорама, пиклорам-калия, пиколинафена, пиноксадена, пиперофоса, претилахлора, примисульфурон-метила, продиамина, профоксидима, прометона, прометрина, пропахлора, пропанила, пропаквизафопа, пропазина, профама, пропизохлора, пропоксикарбазона, пропирисульфурона, пропизамида, просульфокарба, просульфурона, пираклонила, пирафлуфен-этила, пирасульфотола, пиразогила, пиразолината, пиразоксифена, пиразосульфурон-этила, пирибензoксима, пирибутикарба, пиридата, пирифталида, пириминобак-метила, пиримисульфана, пиритиобака, пиритиобак-натрия, пироксасульфона, пироксулама, квинклорака, квинмерака, квинокламина, квизалофоп-этила, квизалофоп-P-этила, квизалофоп-P-тефурила, римсульфурона, сафлуфенацила, сетоксидима, сидурона, симазина, симетрина, сулькотриона, сульфентразона, сульфометурон-метила, сульфосульфурона, 2,3,6-TBA, TCA, TCA-натрия, тебутама, тебутиурона, тефурилтриона, темботриона, тепралоксидима, тербацила, тербуметона, тербутилазина, тербутрина, тенилхлора, тиазопира, тиенкарбазона, тифенсульфурон-метила, тиобенкарба, тиафенацила, тиокарбазила, толпиралата, топрамезона, тралкоксидима, триаллата, триафамона, триасульфурона, триазифлама, трибенурон-метила, триклопира, триклопир-бутотила, триклопир-триэтиламмония, тридифана, триэтазина, трифлоксисульфурона, трифлудимоксазина, трифлуралина, трифлусульфурон-метила, тритосульфурона, вернолата, 3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4-гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1H)-она, 5-хлор-3-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-1-(4-метоксифенил)-2(1H)-хиноксалинона, 2-хлор-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксамида, 7-(3,5-дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2-дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-b]пиразин-6(5H)-она, 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинона, 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5-дигидро-5-метил-3-(3-метил-2-тиенил)изоксазола (ранее метиоксолин), 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-метил-1,2,4-триазин-3,5(2H,4H)-диона, метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фтор-2-пиридинкарбоксилата, 2-метил-3-(метилсульфонил)-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-4-(трифторметил)бензамида и 2-метил-N-(4-метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метилсульфинил)-4-(трифторметил)бензамида. Другие гербициды также включают биогербициды, такие как Alternaria destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporiodes (Penz.) Penz. & Sacc., Drechsiera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini & Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. и Puccinia thlaspeos Schub.

Соединения по настоящему изобретению также можно применять в комбинации с регуляторами роста растений, такими как авиглицин, N-(фенилметил)-1H-пурин-6-амин, эпохолеон, гибберелловая кислота, гиббереллин A4 и A7, белок харпин, мепикват-хлорид, прогексадион кальция, прогидрожасмон, нитрофенолят натрия и тринексапак-метил, и микроорганизмами, модифицирующими рост растений, такими как Bacillus cereus штамм BP01.

Основные справочные материалы по применяемым в сельском хозяйстве защитным средствам (т. е. гербицидам, антидотам гербицидов, инсектицидам, фунгицидам, нематоцидам, акарицидам и биологическим средствам) включают The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003, и The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001.

Для вариантов осуществления, где применяют один или несколько различных смешиваемых объектов, смешиваемые объекты применяют, как правило, в количествах, аналогичных обычным количествам объектов смеси, применяемых по отдельности. Более конкретно, в смесях активные ингредиенты часто применяют при норме внесения, составляющей от половины до полной нормы внесения, указанной на этикетках продуктов для применения активного ингредиента отдельно. Данные количества приведены в справочных материалах, таких как The Pesticide Manual и The BioPesticide Manual. Весовое соотношение данных различных объектов смешивания (в сумме) и соединения формулы 1, как правило, составляет от приблизительно 1:3000 до приблизительно 3000:1. Следует отметить весовые соотношения от приблизительно 1:300 до приблизительно 300:1 (например, соотношения от приблизительно 1:30 до приблизительно 30:1). Специалист в данной области техники путем простого проведения опытов может легко определить биологически эффективные количества активных ингредиентов, необходимые для требуемого спектра биологической активности. Будет очевидно, что включение этих дополнительных компонентов может расширить спектр подлежащих контролю сорняков за рамки спектра, контролируемого только с помощью соединения формулы 1.

В определенных случаях комбинации соединения по настоящему изобретению с другими биологически активными (в частности, гербицидными) соединениями или средствами (т.е. активными ингредиентами) могут приводить в результате к эффекту, большему, чем аддитивный (т.е. синергическому) в отношении сорняков и/или к эффекту, меньшему, чем аддитивный (т.е. эффекту антидота) в отношении сельскохозяйственных культур или других желаемых растений. Всегда является желательным снижение количества активных ингредиентов, высвобождаемых в окружающую среду при обеспечении эффективного контроля вредителей. Также является желательной возможность применения больших количеств активных ингредиентов для обеспечения более эффективного контроля сорняков без чрезмерного повреждения сельскохозяйственных растений. В случае синергизма гербицидных активных ингредиентов в отношении сорняков при нормах внесения, обеспечивающих агрономически удовлетворительные уровни контроля сорняков, такие комбинации могут быть предпочтительными для уменьшения затрат на производство в растениеводстве и снижения нагрузки на окружающую среду. Если имеет место воздействие гербицидных активных ингредиентов по типу антидота на сельскохозяйственные культуры, такие комбинации могут быть предпочтительными для повышения защиты сельскохозяйственных культур путем снижения конкуренции с сорняками.

Следует отметить комбинацию соединения по настоящему изобретению по меньшей мере с одним другим гербицидным активным ингредиентом. Следует отдельно отметить такую комбинацию, в которой другой гербицидный активный ингредиент имеет место приложения действия, отличное от места приложения действия соединения по настоящему изобретению. В определенных случаях комбинация, в которой по меньшей мере один другой гербицидный активный ингредиент действует в сходном спектре контроля, но отличается местом приложения действия, будет особенно предпочтительной для контроля устойчивости. Таким образом, композиция по настоящему изобретению может дополнительно содержать (в гербицидно эффективном количестве) по меньшей мере один дополнительный гербицидный активный ингредиент со сходным спектром контроля, но отличающимся местом приложения действия.

Соединения по настоящему изобретению также можно применять в комбинации с антидотами гербицидов, такими как аллидохлор, беноксакор, клоквинтосет-мексил, кумилурон, циометринил, ципросульфонамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, диэтолат, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон, нафталиновый ангидрид (1,8-нафталиновый ангидрид), оксабетринил, N-(аминокарбонил)-2-метилбензолсульфонамид, N-(аминокарбонил)-2-фторбензолсульфонамид, 1-бром-4-[(хлорметил)сульфонил]бензол (BCS), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азоспиро[4.5]декан (MON 4660), 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксолан (MG 191), этил-1,6-дигидро-1-(2-метоксифенил)-6-оксо-2-фенил-5-пиримидинкарбоксилат, 2-гидрокси-N,N-диметил-6-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид, 3-оксо-1-циклогексен-1-ил-1-(3,4-диметилфенил)-l,6-дигидро-6-оксо-2-фенил-5-пиримидинкарбоксилат, 2,2-дихлор-1-(2,2,5-триметил-3-оксазолидинил)этанон и 2-метокси-N-[[4-[[(метиламино)карбонил]амино]фенил]сульфонил]бензамид, для повышения безопасности определенных сельскохозяйственных культур. Эффективные в качестве антидота количества антидотов гербицидов можно вносить одновременно с соединениями по настоящему изобретению или использовать для обработок семян. Таким образом, аспект настоящего изобретения относится к гербицидной смеси, содержащей соединение по настоящему изобретению и эффективное в качестве антидота количество антидота гербицида. Обработка семян является особенно полезной для избирательного контроля сорняков, поскольку это физически ограничивает антидотное действие по отношению к культурным растениям. Таким образом, особенно пригодным вариантом осуществления настоящего изобретения является способ избирательного контроля роста нежелательной растительности в сельскохозяйственной культуре, предусматривающий приведение в контакт места произрастания сельскохозяйственной культуры с гербицидно эффективным количеством соединения по настоящему изобретению, где семя, из которого выращивают сельскохозяйственную культуру, обрабатывают эффективным в качестве антидота количеством антидота. Специалист в данной области техники путем простого проведения экспериментов может легко определить эффективные в качестве антидота количества антидотов.

Соединения по настоящему изобретению можно также смешивать с: (1) полинуклеотидами, включая без ограничения ДНК, РНК, и/или химически модифицированными нуклеотидами, которые влияют на количество определенной мишени путем подавления, интерференции, супрессии или сайленсинга генетически выведенного транскрипта, что оказывает гербицидное действие; или (2) полинуклеотидами, включая без ограничения ДНК, РНК, и/или химически модифицированными нуклеотидами, которые влияют на количество определенной мишени путем подавления, интерференции, супрессии или сайленсинга генетически выведенного транскрипта, что оказывает антидотное действие.

Следует отметить композицию, содержащую соединение по настоящему изобретению (в гербицидно эффективном количестве), по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из других гербицидов и антидотов гербицидов (в эффективном количестве), и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.

В таблице А1 перечислены конкретные комбинации компонента (a) с компонентом (b), иллюстрирующие смеси, композиции и способы по настоящему изобретению. Соединение 6 в столбце компонента (a) определено в таблице индексов A. Во втором столбце таблицы A1 перечислены конкретные соединения, представляющие собой компонент (b) (например, "2,4-D" в первой строке). В третьем, четвертом и пятом столбцах таблицы A1 перечислены диапазоны весовых соотношений для норм, в которых соединение, представляющее собой компонент (a), как правило, наносят на растущую в полевых условиях сельскохозяйственную культуру по отношению к компоненту (b) (т.е. (a):(b)). Таким образом, например, в первой строке таблицы A1, в частности, раскрыта комбинация компонента (a) (т.е. соединения 6 в таблице индексов A) с 2,4-D, которую, как правило, вносят в весовом соотношении 1:192-6:1. Остальные строки таблицы A1 следует толковать подобным образом.

ТАБЛИЦА A1

Компонент (a)
(№ соединения) Компонент (b) Типичное
весовое соотношение Более типичное
весовое соотношение Наиболее типичное
весовое соотношение 6 2,4-D 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Ацетохлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 6 Ацифлуорфен 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2 6 Аклонифен 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12 6 Алахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 6 Аметрин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Амикарбазон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Амидосульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1 6 Аминоциклопирахлор 1:48-24:1 1:16-8:1 1:6-2:1 6 Аминопиралид 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1 6 Амитрол 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 6 Анилофос 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2 6 Асулам 1:960-2:1 1:320-1:3 1:120-1:14 6 Атразин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Азимсульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1 6 Бефлубутамид 1:342-4:1 1:114-2:1 1:42-1:5 6 Бенфуресат 1:617-2:1 1:205-1:2 1:77-1:9 6 Бенсульфурон-метил 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1 6 Бентазон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Бензобициклон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2 6 Бензофенап 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4 6 Бициклопирон 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 6 Бифенокс 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4 6 Биспирибак-натрий 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1 6 Бромацил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Бромобутид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Бромоксинил 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2 6 Бутахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 6 Бутафенацил 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 6 Бутилат 1:1542-1:2 1:514-1:5 1:192-1:22 6 Кафенстрол 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Карфентразон-этил 1:128-9:1 1:42-3:1 1:16-1:2 6 Хлоримурон-этил 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1 6 Хлортолурон 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 6 Хлорсульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1 6 Циносульфурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 6 Цинидон-этил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Цинметилин 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1 6 Клацифос 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1 6 Клетодим 1:48-24:1 1:16-8:1 1:6-2:1 6 Клодинафоп-пропаргил 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1 6 Кломазон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Кломепроп 1:171-7:1 1:57-3:1 1:21-1:3 6 Клопиралид 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Клорансулам-метил 1:12-96:1 1:4-32:1 1:1-6:1 6 Кумилурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Цианазин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Циклопириморат 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 6 Циклосульфамурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 6 Циклоксидим 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2 6 Цигалофоп 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1 6 Даимурон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Десмедифам 1:322-4:1 1:107-2:1 1:40-1:5 6 Дикамба 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Дихлобенил 1:1371-1:2 1:457-1:4 1:171-1:20 6 Дихлорпроп 1:925-2:1 1:308-1:3 1:115-1:13 6 Диклофоп-метил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Диклосулам 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1 6 Дифензокват 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4 6 Дифлуфеникан 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12 6 Дифлуфензопир 1:12-96:1 1:4-32:1 1:1-6:1 6 Диметахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 6 Диметаметрин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Диметенамид-P 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Дитиопир 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Диурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 EPTC 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 6 Эспрокарб 1:1371-1:2 1:457-1:4 1:171-1:20 6 Эталфлуралин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Этаметсульфурон-метил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 6 Этоксифен 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1 6 Этоксисульфурон 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1 6 Этобензанид 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4 6 Феноксапроп-этил 1:120-10:1 1:40-4:1 1:15-1:2 6 Феноксасульфон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2 6 Фенквинотрион 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 6 Фентразамид 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 6 Флазасульфурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 6 Флорасулам 1:2-420:1 1:1-140:1 2:1-27:1 6 Флуазифоп-бутил 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Флукарбазон 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1 6 Флусетосульфурон 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1 6 Флуфенацет 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4 6 Флуметсулам 1:24-48:1 1:8-16:1 1:3-3:1 6 Флумиклорак-пентил 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1 6 Флумиоксазин 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1 6 Флуометурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Флупирсульфурон-метил 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1 6 Флуридон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Флуроксипир 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2 6 Флуртамон 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12 6 Флутиацет-метил 1:48-42:1 1:16-14:1 1:3-3:1 6 Фомесафен 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2 6 Форамсульфурон 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1 6 Глюфосинат 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4 6 Глифосат 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4 6 Галауксифен 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1 6 Галауксифен-метил 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1 6 Галосульфурон-метил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 6 Галоксифоп-метил 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1 6 Гексазинон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Имазамокс 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1 6 Имазапик 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1 6 Имазапир 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2 6 Имазаквин 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1 6 Имазетабенз-метил 1:171-7:1 1:57-3:1 1:21-1:3 6 Имазетапир 1:24-48:1 1:8-16:1 1:3-3:1 6 Имазосульфурон 1:27-42:1 1:9-14:1 1:3-3:1 6 Инданофан 1:342-4:1 1:114-2:1 1:42-1:5 6 Индазифлам 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1 6 Йодосульфурон-метил 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1 6 Иоксинил 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Ипфенкарбазон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2 6 Изопротурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Изоксабен 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4 6 Изоксафлутол 1:60-20:1 1:20-7:1 1:7-2:1 6 Лактофен 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 6 Ленацил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Линурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 MCPA 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 MCPB 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4 6 Мекопроп 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 6 Мефенацет 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Мефлуидид 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Мезосульфурон-метил 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1 6 Мезотрион 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 6 Метамифоп 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 6 Метазахлор 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Метазосульфурон 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1 6 Метабензтиазурон 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 6 Метолахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 6 Метосулам 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1 6 Метрибузин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Метсульфурон-метил 1:2-560:1 1:1-187:1 3:1-35:1 6 Молинат 1:1028-2:1 1:342-1:3 1:128-1:15 6 Напропамид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Напропамид-M 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Напталам 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Никосульфурон 1:12-96:1 1:4-32:1 1:1-6:1 6 Норфлуразон 1:1152-1:1 1:384-1:3 1:144-1:16 6 Орбенкарб 1:1371-1:2 1:457-1:4 1:171-1:20 6 Ортосульфамурон 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1 6 Оризалин 1:514-3:1 1:171-1:2 1:64-1:8 6 Оксадиаргил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Оксадиазон 1:548-3:1 1:182-1:2 1:68-1:8 6 Оксасульфурон 1:27-42:1 1:9-14:1 1:3-3:1 6 Оксазикломефон 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 6 Оксифлуорфен 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Паракват 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Пендиметалин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Пеноксулам 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1 6 Пентоксамид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Пентоксазон 1:102-12:1 1:34-4:1 1:12-1:2 6 Фенмедифам 1:102-12:1 1:34-4:1 1:12-1:2 6 Пиклорам 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2 6 Пиколинафен 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1 6 Пиноксаден 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1 6 Претилахлор 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Примисульфурон-метил 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1 6 Продиамин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Профоксидим 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 6 Прометрин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Пропахлор 1:1152-1:1 1:384-1:3 1:144-1:16 6 Пропанил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Пропаквизафоп 1:48-24:1 1:16-8:1 1:6-2:1 6 Пропоксикарбазон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 6 Пропирисульфурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 6 Пропизамид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Просульфокарб 1:1200-1:2 1:400-1:4 1:150-1:17 6 Просульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1 6 Пираклонил 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 6 Пирафлуфен-этил 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1 6 Пирасульфотол 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1 6 Пиразолинат 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12 6 Пиразосульфурон-этил 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1 6 Пиразоксифен 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1 6 Пирибензоксим 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1 6 Пирибутикарб 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Пиридат 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4 6 Пирифталид 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1 6 Пириминобак-метил 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1 6 Пиримисульфан 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 6 Пиритиобак 1:24-48:1 1:8-16:1 1:3-3:1 6 Пироксасульфон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2 6 Пироксулам 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1 6 Квинклорак 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Квизалофоп-этил 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 6 Римсульфурон 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1 6 Сафлуфенацил 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1 6 Сетоксидим 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2 6 Симазин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Сулькотрион 1:120-10:1 1:40-4:1 1:15-1:2 6 Сульфентразон 1:147-8:1 1:49-3:1 1:18-1:3 6 Сульфометурон-метил 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1 6 Сульфосульфурон 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1 6 Тебутиурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Тефурилтрион 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1 6 Темботрион 1:31-37:1 1:10-13:1 1:3-3:1 6 Тепралоксидим 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1 6 Тербацил 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4 6 Тербутилазин 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12 6 Тербутрин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Тенилхлор 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2 6 Тиазопир 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6 6 Тиенкарбазон 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1 6 Тифенсульфурон-метил 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1 6 Тиафенацил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 6 Тиобенкарб 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 6 Топрамезон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1 6 Тралкоксидим 1:68-17:1 1:22-6:1 1:8-2:1 6 Триаллат 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11 6 Триасульфурон 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1 6 Триазифлам 1:171-7:1 1:57-3:1 1:21-1:3 6 Трибенурон-метил 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1 6 Триклопир 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3 6 Трифлоксисульфурон 1:2-420:1 1:1-140:1 2:1-27:1 6 Трифлуралин 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4 6 Трифлусульфурон-метил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1 6 Тритосульфурон 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1

Таблица A2 составлена таким же образом, как и таблица A1 выше, за исключением того, что записи под заголовком столбца "компонент (a)" заменены на соответствующую запись в столбце для компонента (a), показанную ниже. Соединение 2 в столбце для компонента (a) определено в таблице индексов A. Таким образом, например, в таблице A2 во всех записях под заголовком столбца ʺкомпонент (a)ʺ упоминается ʺсоединение 1ʺ (т.е. соединение 1, определенное в таблице индексов A), и в первой строке под заголовками столбцов в таблице A2, в частности, раскрывается смесь соединения 1 с 2,4-D. Таблицы A3 - A18 составлены подобным образом.

Номер таблицы Записи в столбце для компонента (a) A2 Соединение 1 A3 Соединение 2 A4 Соединение 3 A5 Соединение 4 A6 Соединение 5 A7 Соединение 7 A8 Соединение 8 A9 Соединение 9 A10 Соединение 10 A11 Соединение 11 A12 Соединение 12 A13 Соединение 13 A14 Соединение 14 A15 Соединение 15 A16 Соединение 16 A17 Соединение 17 A18 Соединение 18 A19 Соединение 19 A20 Соединение 20 A21 Соединение 21 A22 Соединение 22

Предпочтительными для лучшего контроля нежелательной растительности (например, меньшая рабочая концентрация, как, например, в результате синергизма, более широкий спектр контролируемых сорняков или повышенная безопасность для сельскохозяйственной культуры) или для предотвращения развития устойчивых сорняков являются смеси соединения по настоящему изобретению с гербицидом, выбранным из группы, состоящей из хлоримурон-этила, никосульфурона, мезотриона, тифенсульфурон-метила, флупирсульфурон-метила, трибенурона, пироксасульфона, пиноксадена, темботриона, пироксулама, метолахлора и S-метолахлора.

Следующие тесты демонстрируют эффективность контроля, характерную для соединений по настоящему изобретению, в отношении конкретных сорняков. Контроль сорняков, обеспечиваемый с помощью таких соединений, тем не менее, не ограничивается этими видами. Для описаний соединений см. таблицу индексов A. В таблице индексов используют следующие сокращения: CF3 представляет собой трифторметил, и Ph представляет собой фенил. (R) или (S) обозначает абсолютную хиральность асимметричного углеродного центра. Сокращение "(d)" указывает на то, что соединение, по-видимому, разлагается при плавлении. Сокращение "№ соед." обозначает "№ соединения". Сокращение "прим." обозначает "пример", а следующее после него число указывает на то, в каком примере получено соединение.

ТАБЛИЦА ИНДЕКСОВ A (1)

№ соед. Q1 Q2 R5 Т.пл. (°C) 1 Ph(4-F) Ph(2-Cl) H 173-175 2 Ph(4-F) Ph(2-F) H 184-186 3 Ph(3,4-ди-F) Ph(2-Cl) H * 4 Ph(3,4-ди-F) Ph(2-F) H * 5 Ph(4-F) Ph(2-CH3) H 172-174 6 (Прим. 1) Ph(4-F) Ph(2-CF3) H 144-146** 7 Ph(4-CF3) Ph(2,3-ди-F) H 188-191 8 Ph(4-CF3) Ph(2-F) H 180-183 9 Ph(4-CF3) Ph(2-CF3) H 142-145 10 Ph(4-CF3) Ph(3-F,2-CF3) H 146-150 11 Ph(3-CF3) Ph(2-F) H 92-95 12 Ph(3-CF3) Ph(2,3-ди-F) H 103-107 13 Ph(3-CF3) Ph(3-F,2-CF3) H 99-103 14 Ph(3-CF3) Ph(2-CF3) H 73-75 15 Ph(4-F,3-CF3) Ph(2,3-ди-F) H 133-136 16 Ph(4-F,3-CF3) Ph(2-F) H 154-157 17 Ph(4-F,3-CF3) Ph(2-CF3) H 104-106 18 Ph(4-F,3-CF3) Ph(3-F,2-CF3) H 118-121 19 Ph(4-F) Ph(2-F) CH3 104-108 20 Ph(4-F) Ph(2-F) CH3 152-156 21 Ph(4-F) Ph(2-CF3) CH3 382 (M+H) 22 Ph(4-F) Ph(2,3-ди-F) CH3 96-100

(1) Заместители в 3- и 4-положениях бутиролактонового кольца, т.е. C(O)N(Q2)H и Q1, соответственно, находятся преимущественно в транс-конфигурации. В некоторых случаях присутствие незначительных количеств цис-изомера можно определить при помощи ЯМР. В этой структуре формулы 1 каждый из R2, R3 и R4 представляет собой H.

* См. таблицу индексов B для данных 1H ЯМР.

** См. пример синтеза для данных 1H ЯМР.

ТАБЛИЦА ИНДЕКСОВ B

№ соед. Данные 1H ЯМР (раствор DMSO-d6, если не указано иное)a 3 δ 10,03 (s, 1H), 7,72-7,69 (m, 1H), 7,64-7,59 (m, 1H), 7,51-7,43 (m, 2H), 7,35-7,19 (m, 3H), 4,74-4,70 (t, J=16,4Гц, 1H), 4,32-4,19 (m, 3H). 4 δ 10,23 (s, 1H), 7,91-7,86 (m, 1H), 7,63-7,57 (m, 1H), 7,49-7,42 (m, 1H), 7,29-7,16 (m, 4H), 4,74-4,70 (t, J=8,4 Гц, 1H), 4,35-4,22 (m, 3H).

a Данные 1H ЯМР указаны в ppm в сторону слабого поля от тетраметилсилана. Сочетания обозначены как (s)-синглет, (d)-дублет, (t)-триплет, (m)-мультиплет.

БИОЛОГИЧЕСКИЕ ПРИМЕРЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ТЕСТ А

Семена видов растений, выбранных из ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), ползучего сорняка (росички кровяной, Digitaria sanguinalis), кохии (Kochia scoparia), амброзии (амброзии полынолистной, Ambrosia elatior), вьюнка пурпурного (Ipomoea spp.), канатника Теофраста (Abutilon theophrasti), плевела многоцветкового (райграса итальянского, Lolium multiflorum), щетинника, гигантского щетинника (гигантского щетинника, Setaria faberii), пшеницы (Triticum aestivum), кукурузы (Zea mays) и амаранта (Amaranthus retroflexus), высевали в смесь суглинистой почвы и песка и обрабатывали до появления всходов направленным распылением на почву с использованием тестируемых химических продуктов, составленных в нефитотоксичной смеси растворителей, которая содержала поверхностно-активное вещество.

Вместе с тем, растения, выбранные из этих видов сельскохозяйственных культур и сорняков, а также лисохвоста мышехвостниковидного (Alopecurus myosuroides) и подмаренника (подмаренника цепкого, Galium aparine), высаживали в горшки, содержащие ту же смесь суглинистой почвы и песка, и обрабатывали путем послевсходового внесения тестируемых химических продуктов, составленных таким же образом. В случае послевсходовой обработки высота растений составляла от 2 до 10 см, и они находились на стадии развития, характеризующейся наличием одного-двух листьев. Обработанные растения и необработанные контроли поддерживали в теплице в течение примерно 10 дней, после чего все обработанные растения сравнивали с необработанными контролями и визуально оценивали наличие повреждения. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице A, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 означает отсутствие эффекта, а 100 означает полный контроль. Тире (-) означает отсутствие результатов теста.

Таблица A Соединения

1000 г а.и./га 1 2 4 5 6

После появления всходов

Ежовник обыкновенный 20 0 70 50 20

Кукуруза 0 0-0 0

Росичка кроваво-красная 60 40 90 80 80

Щетинник гигантский 40 0 70 60 80

Ипомея 0 0 0 0 0

Амарант 20 0 0 0 0

Канатник теофраста 0 0 0 0 0

Пшеница 0 0 0 0 0

Таблица A Соединения

500 г а.и./га 3 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19

После появления всходов

Ежовник обыкновенный 0 20 20 0 0 40 40 0 20 70 50 0 0 80

Лисохвост мышехвостниковидный - 0 0 0 0 0 0 0 30 20 0 0 0 0

Кукуруза - 0 0 0 0 0 0 0 0 20 0 0 0 0

Росичка кроваво-красная 70 - - - - - - - - - - - - -

Щетинник гигантский 60 50 40 70 70 60 70 40 70 70 40 20 30 40

Подмаренник - 0 0 0 0 0 0 0 30 20 0 0 0 0

Кохия - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Ипомея 0 - - - - - - - - - - - - -

Амарант 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Амброзия - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Плевел многоцветковый - 0 0 0 0 0 0 0 0 20 0 0 0 0

Канатник теофраста 0 - - - - - - - - - - - - -

Пшеница 0 0 0 0 0 20 0 0 0 20 0 0 0 0

Таблица A Соединения

500 г а.и./га 20 21

После появления всходов

Ежовник обыкновенный 0 30

Лисохвост мышехвостниковидный 0 30

Кукуруза 0 0

Росичка кроваво-красная - -

Щетинник гигантский 0 0

Подмаренник 0 30

Кохия 0 0

Ипомея - -

Амарант 0 0

Амброзия 0 40

Плевел многоцветковый 0 0

Канатник теофраста - -

Пшеница 0 0

Таблица A Соединения

125 г а.и./га 3 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19

После появления всходов

Ежовник обыкновенный 0 0 0 0 0 10 40 0 0 30 20 0 0 20

Лисохвост мышехвостниковидный - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Кукуруза - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Crabgrass 60 - - - - - - - - - - - - -

Щетинник гигантский 50 20 20 30 30 20 30 20 20 30 20 0 0 20

Подмаренник - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Кохия - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Ипомея 0 - - - - - - - - - - - - -

Амарант 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Амброзия - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Плевел многоцветковый - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Канатник теофраста 0 - - - - - - - - - - - - -

Пшеница 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Таблица A Соединения Таблица A Соединение 125 г а.и./га 20 21 22 31 г а.и./га 22 После появления всходов После появления всходов Ежовник обыкновенный 0 0 90 Ежовник обыкновенный 40 Лисохвост мышехвостниковидный 0 0 0 Лисохвост мышехвостниковидный 0 Кукуруза 0 0 0 Кукуруза 0 Росичка кроваво-красная - - - Щетинник гигантский 30 Щетинник гигантский 0 0 60 Подмаренник 0 Подмаренник 0 0 20 Кохия 0 Кохия 0 0 0 Амарант 0 Ипомея - - - Амброзия 0 Амарант 0 0 0 Плевел многоцветковый 20 Амброзия 0 0 0 Пшеница 0 Плевел многоцветковый 0 0 20 Канатник теофраста - - - Пшеница 0 0 0

Таблица A Соединения

1000 г а.и./га 1 2 4 5 6

До появления всходов

Ежовник обыкновенный 0 30 70 60 20

Кукуруза 0 0 0 0 0

Росичка кроваво-красная 70 80 90 80 80

Щетинник гигантский 40 50 80 70 80

Ипомея 0 0 0 0 0

Амарант 0 0 0 0 0

Канатник теофраста 0 0 0 0 0

Пшеница 0 0 0 0 0

Таблица A Соединения

500 г а.и./га 3 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19

До появления всходов

Ежовник обыкновенный 30 30 20 0 0 80 30 0 20 70 60 0 0 90

Кукуруза 0 - - - - - - - - - - - - -

Росичка кроваво-красная 50 - - - - - - - - - - - - -

Щетинник гигантский 80 80 40 80 50 80 60 70 90 90 80 60 40 90

Кохия - 0 0 20 0 0 20 0 20 0 0 0 0 0

Ипомея 0 - - - - - - - - - - - - -

Амарант 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 20

Амброзия - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Плевел многоцветковый - 0 0 20 0 0 20 0 20 40 0 0 0 0

Канатник теофраста 0 - - - - - - - - - - - - -

Пшеница 0 - - - - - - - - - - - - -

Таблица A Соединения

125 г а.и./га 3 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19

До появления всходов

Ежовник обыкновенный 0 0 0 0 0 30 20 0 20 40 30 0 0 30

Кукуруза 0 - - - - - - - - - - - - -

Росичка кроваво-красная 40 - - - - - - - - - - - - -

Щетинник гигантский 70 30 20 30 40 70 30 40 70 70 50 20 0 20

Кохия - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 -

Ипомея 0 - - - - - - - - - - - - -

Амарант 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Амброзия - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Плевел многоцветковый - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Канатник теофраста 0 - - - - - - - - - - - - -

Пшеница 0 - - - - - - - - - - - - -

ТЕСТ B

Виды растений в тесте с затоплением по типу рисового поля, выбранные из риса (Oryza sativa), сыти, разнородной (сыти мелкоцветной разнородной, Cyperus difformis), гетерантеры илистой (Heteranthera limosa) и ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), выращивали до стадии, характеризующейся наличием 2 листьев, для тестирования. Во время обработки тестируемые горшки затапливали до уровня на 3 см выше поверхности почвы, обрабатывали путем внесения тестируемых соединений непосредственно в затопляющую воду, а затем поддерживали при такой толщине слоя воды на протяжении теста. Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 13-15 дней, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице B, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) означает отсутствие результатов теста.

Таблица B Соединения

1000 г а.и./га 7 8 9 10

Затопление

Ежовник обыкновенный 0 0 0 0

Гетерантера илистая 40 30 30 25

Рис 0 0 0 0

Сыть разнородная 0 0 0 0

Таблица B Соединения

500 г а.и./га 11 12 13 14 15 16 17 18

Затопление

Ежовник обыкновенный 0 0 0 0 0 0 0 0

Гетерантера илистая 0 0 0 0 0 0 0 0

Рис 0 0 0 0 0 0 0 0

Сыть разнородная 0 0 0 0 0 0 0 0

Таблица B Соединения

250 г а.и./га 3 4 6 7 8 9 10 19 20 21 22

Затопление

Ежовник обыкновенный 0 20 0 0 0 0 0 0 0 90 0

Гетерантера илистая 0 0 0 30 30 30 20 0 0 90 0

Рис 0 15 0 0 0 0 0 0 0 30 20

Сыть разнородная 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0.

Похожие патенты RU2734932C2

название год авторы номер документа
ЗАМЕЩЕННЫЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ АМИДЫ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ 2016
  • Кемпбелл, Мэттью Джеймс
  • Саттерфилд, Эндрю Дункан
 RU2772956C2
ЗАМЕЩЕННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИМИДИНИЛОКСИ-ПИРИДИНА В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ 2016
  • Редди Рависекхара Почимиредди
  • Депре Николя Райан
  • Чэнь Юйчжун
 RU2735278C2
АРИЛЗАМЕЩЕННЫЕ БИЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ 2016
  • Кемпбелл Мэттью Джеймс
  • Стивенсон Томас Мартин
  • Саттерфилд Эндрю Дункан
 RU2750293C2
ЗАМЕЩЕННЫЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ АМИДЫ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ 2016
  • Тагги Эндрю Эдмунд
  • Березнак Джеймс Фрэнсис
  • Саттерфилд Эндрю Дункан
 RU2710379C2
НОВЫЕ ПИРИДАЗИНОНОВЫЕ ГЕРБИЦИДЫ 2016
  • Стивенсон Томас Мартин
  • Селби Томас Пол
  • Маркус Кимберли Кэтрин
 RU2764746C2
АРИЛОКСИПИРИМИДИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ 2016
  • Стивенсон Томас Мартин
  • Редди Рависекхара Почимиредди
 RU2745802C2
ГЕРБИЦИДНЫЕ ЗАМЕЩЕННЫЕ ПИРИМИДИНИЛОКСИБЕНЗОЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 2014
  • Шарп Паула Луиз
  • Стивенсон Томас Мартин
  • Депре Николя Райан
  • Редди Рависекхара П.
  • Читтабойна Сринивас
 RU2703460C1
НОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКОГО N-КАРБОКСАМИДА, ПРИМЕНЯЕМЫЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ 2016
  • Саттерфилд Эндрю Дункан
  • Стивенсон Томас Мартин
 RU2720994C2
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ И СОДЕРЖАЩАЯ ЕГО КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ БОРЬБЫ С ЧЛЕНИСТОНОГИМИ ВРЕДИТЕЛЯМИ 2020
  • Цуруда, Такеси
  • Нокура, Йосихико
  • Саито, Ясумаса
 RU2809380C2
ФУНГИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ 2012
  • Хас Ульрих Иоганнес
  • Германн Дитрих
  • Скаллье Габриель Дидье Гислен
  • Небель Курт
  • Лу Лун
  • Лу Цян
  • Ян Цзянчжун
  • Хоффман Томас Джеймс
  • Боденье Рено
  • Цамбах Вернер
  • Якоб Оливье
 RU2592554C2

Реферат патента 2020 года БУТИРОЛАКТОНЫ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДОВ

Изобретение относится к соединению, выбранному из соединений формулы 1 и его стереоизомерам. В формуле 1 Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-2 заместителями, независимо выбранными из R7; Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-2 заместителями, независимо выбранными из R10; Y1 представляет собой О; Y2 представляет собой O; R1 представляет собой H; R2 представляет собой Н; R3 представляет собой Н; каждый из R4 и R5 независимо представляет собой H или C1-C4алкил; каждый из R7 и R10 независимо представляет собой галоген, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил. Изобретение также относится к гербицидным композициям, гербицидной смеси, способу контроля нежелательной растительности. Технический результат: получены новые соединения формулы 1, которые применимы в качестве гербицидов. 5 н. и 5 з.п. ф-лы, 64 табл., 10 пр.

Формула изобретения RU 2 734 932 C2

1. Соединение, выбранное из соединений формулы 1 и его стереоизомеры,

где

Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-2 заместителями, независимо выбранными из R7;

Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-2 заместителями, независимо выбранными из R10;

Y1 представляет собой О;

Y2 представляет собой O;

R1 представляет собой H;

R2 представляет собой Н;

R3 представляет собой Н;

каждый из R4 и R5 независимо представляет собой H или C1-C4алкил;

каждый из R7 и R10 независимо представляет собой галоген, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил.

2. Соединение по п.1, где

R4 представляет собой H; и

R5 представляет собой H или CH3.

3. Соединение по п.2, где

каждый R7 независимо представляет собой галоген, C1-C2алкил или C1-C3галогеналкил; и

каждый R10 независимо представляет собой галоген или C1-C4фторалкил.

4. Соединение по п.3, где

Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1 заместителем, выбранным из R7, в пара-положении или замещенное 2 заместителями, независимо выбранными из R7, причем один заместитель находится в пара-положении, а другой заместитель находится в мета-положении; и

Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1 заместителем, выбранным из R10, в орто-положении или замещенное 2 заместителями, независимо выбранными из R10, причем один заместитель находится в орто-положении, а другой заместитель находится в смежном мета-положении.

5. Соединение по п.4, где

каждый R7 независимо представляет собой F или CF3; и

каждый R10 представляет собой F.

6. Соединение по п.1, выбранное из группы, состоящей из

4-(4-фторфенил)тетрагидро-2-оксо-N-[2-(трифторметил)фенил)]-3-фуранкарбоксамида,

(3R,4S)-4-(4-фторфенил)тетрагидро-2-оксо-N-[2-(трифторметил)фенил)]-3-фуранкарбоксамида и

(3S,4R)-4-(4-фторфенил)тетрагидро-2-оксо-N-[2-(трифторметил)фенил)]-3-фуранкарбоксамида.

7. Гербицидная композиция, содержащая соединение по п.1 в эффективном количестве и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.

8. Гербицидная композиция, содержащая соединение по п.1, и по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из других гербицидов и антидотов гербицидов, и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.

9. Гербицидная смесь, содержащая (a) соединение по п.1 и (b) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из (b1) ингибиторов фотосистемы II, (b2) ингибиторов синтазы ацетогидроксикислот (AHAS), (b3) нигибиторов ацетил-CoA-карбоксилазы (АССазы), (b4) Миметиков ауксина, (b5) ингибиторов 5-енол-пирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (EPSP), (b6) диверторов электронов фотосистемы I, (b7) ингибиторов протопорфириногеноксидазы (РРО), (b8) ингибиторов глутамин-синтетазы (GS), (b9) ингибиторов элонгазы жирных кислот с очень длинной цепью (VLCFA), (b10) ингибиторов транспорта ауксина, (b11) ингибиторов фитоен-десатуразы (PDS), (b12) ингибиторов гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), (b13) ингибиторов гомогентизат-соленезил-трансферазы (HST), (b14) ингибиторов биосинтеза целлюлозы, (b15) других гербицидов, включающих средства, прерывающие митоз, органические мышьяковистые соединения, асулам, бромобутид, цинметилин, кумилурон, дазомет, дифензокват, димрон, этобензанид, флуренол, фосамин, фосамин, фосамин-аммоний, гидантоцидин, метам, метилдимрон, олеиновую кислоту, оксазикломефон, пеларгоновую кислоту и пирибутикарб, (b16) антидотов гербицидов; и солей соединений (b1) - (b16).

10. Способ контроля роста нежелательной растительности, предусматривающий приведение в контакт растительности или окружающей ее среды с гербицидно эффективным количеством соединения по п.1.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2020 года RU2734932C2

E
Campaigne et al
"Synthesis of Some Ureidodihydrofurans and related Pyrimidones Potential Antimalarials" Journal of Medicinal Chemistry American Chemical Society, vol.12, N2, 1969, 339-342
ФУНГИЦИД 1970
  • Роберт Аллан Дэвис, Богислав Фон Шмелинг, Этел Эллен Фелауер
  • Маршалл Кулка
 SU433664A3
RU 2009106214 A, 10.09.2010
US 3741989 A, 26.06.1973
US 4594094 A, 10.06.1986
JP H0770037 A, 14.03.1995.

RU 2 734 932 C2

Авторы

Стивенсон, Томас Мартин

Саттерфилд, Эндрю Дункан

Даты

2020-10-26—Публикация

2016-04-19—Подача

download Скачать PDF read Похожие патенты