СМАЗЫВАЮЩАЯ ДОБАВКА К ДИЗЕЛЬНЫМ ТОПЛИВАМ, ПРЕДСТАВЛЯЮЩАЯ СОБОЙ АЦЕТАЛИ ФУРФУРОЛА, И ТОПЛИВНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ЕЕ СОДЕРЖАЩАЯ Российский патент 2020 года по МПК C10L1/18 C10L1/02 C07D307/46 

Описание патента на изобретение RU2736717C1

Изобретение относится к смазывающим добавкам к дизельным топливам, представляющим собой ацетали фурфурола, а также к композициям топлива, использующим разработанные добавки.

В настоящее время в связи с необходимостью соответствия качества выпускаемых товарных дизельных топлив требованиям стандартов Евро [Стандарт EN 590 (BSEN 590:2004/DINEN 590-2004)/Automotivefuels, Diesel. Requirements and test methods. - 2004] возросло использование малосернистых дизельных топлив. В свою очередь уменьшение содержания сернистых соединений в составе дизельного топлива приводит к ухудшению его смазывающих свойств, что влечет за собой существенное повышение износа деталей топливной аппаратуры дизельных двигателей. Для улучшения смазывающей способности дизельного топлива целесообразно применение специальных присадок.

Большой интерес представляет разработка способов производства топливных компонентов с использованием возобновляемого растительного сырья. Одним из наиболее перспективных возобновляемых источников сырья является лигноцеллюлоза [Wright W.R.H., Palkovits R. Development of heterogeneous catalysts for the conversion of levulinic acid to γ-valerolactone // ChemSusChem. 2012. V. 5. P. 1657]. Из нее может быть получен фурфурол, который является сырьем для производства высокооктановых компонентов топлив (2-метилфуран, фурфуриламин) [Ершов М.А., Григорьева Е.В., Гусева А.И., Виноградова Н.Я., Потанин Д.А., Дорохов В.С, Никульшин П.А., Овчинников К.А. Обзор производных фурфурола в качестве перспективных октаноповышающих добавок к топливу // ЖПХ. 2017. Т. 90. №9. С. 1145-1155]. Перспективным способом производства продуктов топливного назначения на основе фурфурола является его совместная переработка со спиртами различного строения с получением ацеталей фурфурола [Таразанов С.В., Григорьева Е.В., Титаренко М.А., Климов Н.А., Ершов М.А., Никульшин П.А. Дипропилацеталь фурфурола как новая топливная добавка синтез и некоторые свойства // Журн. прикл. химии. 2018. Т. 91. №12. С. 1723].

Известна добавка к дизельному топливу для улучшения смазывающих свойств дизельного топлива, в качестве которой используют продукты этерификации щавелевой кислоты с алифатическими спиртами С48.

(Пат. РФ №2468068, 27.11.2012).

Недостатком известной добавки является использование дефицитного сырья - щавелевой кислоты.

Известны ацетали фурфурола, полученные взаимодействием фурфурола и спиртов C13, которые являются антидетонационной добавкой и могут быть использованы в составе автомобильных топлив для повышения их детонационной стойкости. (Пат. РФ 2704035, 23.10.2019).

Использование ацеталей фурфурола в качестве смазывающей добавки к дизельным топливам не известно.

Задачей настоящего изобретения является разработка смазывающей добавки к дизельным топливам, представляющей собой ацетали фурфурола, а также к композициям топлива, использующим разработанные добавки.

Для выполнения поставленной задачи были получены ацетали фурфурола путем взаимодействия фурфурола и одноатомных спиртов С47, в присутствии сульфокатионитного катализатора макропористой структуры, при мольном соотношении фурфурол:спирты С47=1:6-10, при диапазоне температур -5 - 40°С.

Полученные ацетали фурфурола являются смазывающей добавкой к дизельным топливам.

Также разработана композиция дизельного топлива, содержащая смазывающую добавку, полученную по разработанному способу в концентрации 5-20% масс.

Ацетали фурфурола были получены по общей методике (примеры 1-4):

К 1 моль фурфурола (192 г) прибавляли (6-10 моль) спирта нормального строения, термостатированного при -5 - 40°С, разово добавляли необходимое количество катализатора (10-20% масс.), высушенного до постоянной массы сульфокатионита и начинали перемешивание смеси в течение 5-30 мин. По окончанию синтеза реакционную массу отделяли от катализатора на воронке Шотта, сушили сульфатом магния и фракционировали на колонке Вигре (60 см). Избыток спирта отгонялся при атмосферном давлении, а бесцветную смесь фурфурол-ацеталь разделяли в вакууме 2-5 мм рт.ст.

В качестве примеров предлагаемого изобретения приведены основные данные по синтезу и выходам ацеталей фурфурола С4 и С7, проведенные в температурном интервале -5 - 40°С; чистота спиртов - 99,9%.

Полученные образцы ацеталей были использованы в качестве добавки в базовое дизельное топливо (таблица 1). Все компоненты, использованные для приготовления базового топлива, промышленного производства.

В качестве примера предлагаемого изобретения был приготовлен образец топлива с добавкой диамилацеталя фурфурола (ДиАмАФ) в количестве 3% масс. Для этого образца определяли цетановые числа, низкотемпературные свойства и седиментационную устойчивость при отрицательных температурах.

Цетановое число (ЦЧ) для образца базового топлива с добавкой образца ДиАмАФ составляет 51.6 пункта. Полученные результаты говорят о том, что ацетали фурфурола в количестве 3% масс. не ухудшают ЦЧ и могут быть использованы в качестве компонента дизельного топлива (таблица 2, образец 2).

В качестве примера также приведены результаты экспериментального анализа композиций альтернативного топлива, состоящих из базового топлива с добавкой ацеталей фурфурола и 2-х промоторов воспламенения, в качестве промоторов воспламенения рассмотрены этилгексилнитрат и дикумилпероксид (ДКП) (таблица 2). Использование промоторов воспламенения с добавкой ацеталей фурфурола компенсирует эффект от введения чистых ацеталей фурфурола.

Исследуемый образец базового топлива согласно требованиям ГОСТ 32511 соответствует зимнему дизельному топливу Класс 3 по температуре помутнения (-28°С) и не соответствует по предельной температуре фильтруемости, составляющей -30°С (при норме -38°С). Поэтому в образец базового топлива добавляли депрессорно-диспергирующую присадку Dodiflow 5817 в количестве 0,03 мас.%, допущенном на производстве. По причине того, что присадки и ПАВ, вовлекаемые в качестве компонентов в дизельное топливо, могут проявлять антагонизм, были проведены испытания по определению низкотемпературных свойств образца базового топлива, содержащего депрессорно-диспергирующую присадку и ДиАмАФ в количестве 3 мас.%. По результатам испытаний (таблица 3) видно, что вовлечение образца ДиАмАФ в базовое топливо не оказывает влияния на температуру помутнения и предельную температуру фильтруемости как в случае с применением присадки Dodiflow 5817, так и без нее. Данный факт подтверждает отсутствие антагонизма между ацеталем фурфурола и депрессорно-диспергирующей присадкой.

Помимо оценки низкотемпературных свойств для базового топлива были проведены испытания на седиментационную устойчивость при отрицательных температурах. Испытаниям подвергались 3 образца топлив: базовое топливо + 0.03 мас.% присадки Dodiflow 5817, базовое топливо + 3 мас.%. ДиАмАФ и базовое топливо + 0.03 мас.% присадки Dodiflow 5817 + 3% масс. ДиАмАФ (таблица 4). По полученным данным видно, что в случае топлив, содержащих либо депрессорно-диспергирующую присадку либо ацеталь фурфурола значения температуры помутнения и предельной температуры фильтруемости нижней и верхней частей топлива после испытаний отличаются от значений для исходного образца топлива менее чем на ±2°С. Из чего следует, что данные образцы топлив стабильны при холодном хранении и не расслаиваются. Для образца топлива, содержащего депрессорно-диспергирующую присадку и ацеталь фурфурола значение температуры помутнения верхней части топлива после испытаний изменилось более чем на ±2°С, что лежит за пределами погрешности определения этого свойства. Таким образом, возможно использование ацеталя фурфурола в количестве до 3 мас.%, в качестве компонента межсезонного и летнего дизельного топлива.

В рамках оценки возможности использования разрабатываемых топливных добавок были оценены их смазывающие свойства. В качестве примера приведены результаты испытаний смазывающей способности дибутилацеталя (ДиБАФ) и диамилацеталя (ДиАмАФ) фурфурола в дизельном топливе гидрокрекинга с ультранизким содержанием серы (5.1 ppm) в концентрации 3 мас.%.

Снижение диаметра пятна износа на 92-130 мкм (таблица 5) является удовлетворительным результатом, который подкреплен тенденцией связанной с изменением числа атомов углерода в алкильном заместителе. Факт наличия смазывающей способности подтвержден статистической обработкой первичной информации для 5 измерений при уровне значимости t=0.95.

Технический результат изобретения - разработана смазывающая добавка к дизельным топливам, представляющая собой ацетали фурфурола, полученные путем взаимодействия фурфурола и одноатомных спиртов С47, в присутствии сульфокатионитного катализатора макропористой структуры, при мольном соотношении фурфурол:спирты С47=1:6-10, при диапазоне температур -5 - 40°С, которая может быть использована в топливной композиции в количестве 5-20 мас.% совместно с промотором воспламенения в количестве до 0,4 мас.%.

Показано, что вовлечение образца ацеталей фурфурола в базовое топливо не оказывает влияния на температуру помутнения и предельную температуру фильтруемости.

Также показана совместимость ацеталей фурфурола с депрессорно-диспергирующими присадками.

Похожие патенты RU2736717C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ ФУРФУРОЛА, ЯВЛЯЮЩИХСЯ АНТИДЕТОНАЦИОННОЙ ДОБАВКОЙ АВТОМОБИЛЬНЫХ ТОПЛИВ, И ТОПЛИВНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ДОБАВКУ 2018
  • Таразанов Сергей Вячеславович
  • Ершов Михаил Александрович
  • Никульшин Павел Анатольевич
  • Григорьева Екатерина Викторовна
  • Климов Никита Александрович
  • Потанин Дмитрий Алексеевич
  • Титаренко Марина Андреевна
RU2704035C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗИМНЕГО ДИЗЕЛЬНОГО ТОПЛИВА 2011
  • Гаврилов Николай Васильевич
  • Лобашова Марина Михайловна
  • Гришин Владимир Валентинович
RU2455342C1
Топливная композиция дизельного топлива 2019
  • Аристов Андрей Вячеславович
RU2735083C2
ТОПЛИВНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 2010
  • Азев Валерий Степанович
  • Лунева Вера Всеволодовна
  • Круть Валентина Васильевна
  • Шарин Евгений Алексеевич
  • Середа Василий Александрович
  • Усов Олег Александрович
  • Губарева Вера Алексеевна
RU2423411C1
ДИСПЕРГИРУЮЩАЯ ПРИСАДКА К ТОПЛИВУ И КОМПОЗИЦИЯ СРЕДНЕГО НЕФТЯНОГО ДИСТИЛЛЯТА ЕЕ СОДЕРЖАЩАЯ 2007
  • Андрюхова Нонна Петровна
  • Ермолаев Михаил Владимирович
  • Ковалев Владимир Абрамович
  • Финелонова Марина Викторовна
RU2330875C1
ДИЗЕЛЬНОЕ ТОПЛИВО УНИФИЦИРОВАННОЕ ВСЕСЕЗОННОЕ 2017
  • Лунева Вера Всеволодовна
  • Шарин Евгений Алексеевич
  • Середа Василий Александрович
  • Матин Максим Евгеньевич
RU2655606C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗИМНЕГО ДИЗЕЛЬНОГО ТОПЛИВА ЕВРО 2011
  • Князьков Александр Львович
  • Никитин Александр Анатольевич
  • Лагутенко Николай Макарович
  • Карасев Евгений Николаевич
  • Пискунов Александр Васильевич
  • Борисанов Дмитрий Владимирович
  • Лохматов Сергей Викторович
RU2464299C1
КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НАЛИЧИЯ ДЕПРЕССОРНЫХ ПРИСАДОК В ДИЗЕЛЬНЫХ ТОПЛИВАХ 2001
  • Грибановская М.Г.
  • Приваленко А.Н.
  • Красная Л.В.
  • Марталов С.А.
  • Алаторцев Е.И.
  • Калинин В.А.
  • Марталов А.С.
  • Азев В.С.
RU2204831C1
Топливная композиция дизельного топлива 2021
  • Аристов Андрей Вячеславович
RU2795859C1
Кислородсодержащее композиционное дизельное топливо с регулируемыми низкотемпературными свойствами 2023
  • Хуснутдинов Исмагил Шакирович
  • Сафиулина Алия Габделфаязовна
  • Сафина Дина Наилевна
  • Шангараева Альфия Зуфаровна
  • Хуснутдинов Сулейман Исмагилович
RU2811842C1

Реферат патента 2020 года СМАЗЫВАЮЩАЯ ДОБАВКА К ДИЗЕЛЬНЫМ ТОПЛИВАМ, ПРЕДСТАВЛЯЮЩАЯ СОБОЙ АЦЕТАЛИ ФУРФУРОЛА, И ТОПЛИВНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ЕЕ СОДЕРЖАЩАЯ

Настоящее изобретение относится к смазывающей добавке к дизельным топливам на основе эфиров, при этом в качестве добавки содержит ацетали фурфурола, полученные путем взаимодействия фурфурола и одноатомных спиртов С47, в присутствии сульфокатионитного катализатора макропористой структуры, при мольном соотношении фурфурол:спирты С47=1:6-10, при диапазоне температур -5 - 40°С. Также изобретение относится к композиции дизельного топлива, которая содержит смазывающую добавку в количестве 5-20 мас. % и промотор воспламенения в количестве до 0,4 мас.% Техническим результатом изобретения является разработка смазывающей добавки к дизельным топливам, представляющей собой ацетали фурфурола. 2 н.п. ф-лы, 4 пр., 5 табл.

Формула изобретения RU 2 736 717 C1

1. Смазывающая добавка к дизельным топливам на основе эфиров, отличающаяся тем, что в качестве добавки содержит ацетали фурфурола, полученные путем взаимодействия фурфурола и одноатомных спиртов С47, в присутствии сульфокатионитного катализатора макропористой структуры, при мольном соотношении фурфурол:спирты С47=1:6-10, при диапазоне температур -5 - 40°С.

2. Композиция дизельного топлива, отличающаяся тем, что содержит смазывающую добавку по п. 1 в количестве 5-20 мас.% и промотор воспламенения в количестве до 0,4 мас.%.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2020 года RU2736717C1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ ФУРФУРОЛА, ЯВЛЯЮЩИХСЯ АНТИДЕТОНАЦИОННОЙ ДОБАВКОЙ АВТОМОБИЛЬНЫХ ТОПЛИВ, И ТОПЛИВНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ДОБАВКУ 2018
  • Таразанов Сергей Вячеславович
  • Ершов Михаил Александрович
  • Никульшин Павел Анатольевич
  • Григорьева Екатерина Викторовна
  • Климов Никита Александрович
  • Потанин Дмитрий Алексеевич
  • Титаренко Марина Андреевна
RU2704035C1
Симакова И.Л., Тарабанько В.Е., Черняк М.Ю
и др., Каталитическое гидрирование фурфурола в спиртовых средах., Журнал Сибирского Федерального университета
Химия, 4, 2015, С.482-490
EA 201101606 A1, 30.08.2012
RU 96124538 A, 20.02.1999
CN 110093194 A, 06.08.2019
Способ получения ацеталей или кеталей фуранового ряда 1986
  • Исмаилов Абдулбоки Содикович
  • Варламов Геннадий Дмитриевич
  • Исмаилов Исраил Исмаилович
  • Ибрагимов Илимдар Ниязович
  • Матьякубов Рузибай Мурадович
  • Бекбулатов Ильдгам Абдуллаевич
  • Джалилов Абдулахат Турабович
SU1384588A1

RU 2 736 717 C1

Авторы

Никульшин Павел Анатольевич

Лобашова Марина Михайловна

Таразанов Сергей Вячеславович

Репина Ольга Владимировна

Григорьева Екатерина Викторовна

Титаренко Марина Андреевна

Даты

2020-11-19Публикация

2019-12-30Подача