ЧУВСТВИТЕЛЬНЫЕ К ДАВЛЕНИЮ АДГЕЗИВНЫЕ КОМПОЗИЦИИ НА ВОДНОЙ ОСНОВЕ И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ Российский патент 2021 года по МПК C09J133/00 C08F2/22 C08F220/18 

Область техники

Настоящее изобретение относится к чувствительным к давлению адгезивным композициям. Более конкретно, изобретение относится к чувствительным к давлению адгезивным композициям на водной основе с улучшенной стойкостью к помутнению в воде и к способам их получения.

Уровень техники и сущность изобретения

Адгезивные композиции подходят для широкого круга задач. Одной из особенно полезных подгрупп адгезивных композиций являются чувствительные к давлению адгезивы на водной основе. Общеизвестно использование чувствительных к давлению адгезивов на водной основе для различных конечных применений. Например, чувствительные к давлению адгезивы на водной основе можно применять в этикетках, блокнотах, лентах, наклейках, пластырях, декоративных и защитных листовых покрытиях и в множестве других продуктов.

При использовании в данной области техники термин «чувствительный к давлению адгезив» обозначает материал, содержащий одну или более полимерных композиций, которые при сушке быстро приобретают постоянную липкость при комнатной температуре. Кроме того, термин «на водной основе» указывает на то, что чувствительный к давлению адгезив получают с использованием водного носителя. Типичный чувствительный к давлению адгезив на водной основе прочно прилипает к различным разнородным поверхностям при простом контакте и не требует приложения давления, превышающего давление пальца или руки.

Одним из свойств чувствительных к давлению адгезивов, известных в области чувствительных к давлению адгезивов, в частности, тех, которые подвергаются воздействию влаги, является стойкость к помутнению в воде. Попытки увеличить стойкость к помутнению в воде чувствительных к давлению адгезивов, например, за счет использования полимеризуемого поверхностно-активного вещества вместо традиционного поверхностно-активного вещества, не были коммерчески успешными. Это связано с тем, что полимеризуемые поверхностно-активные вещества являются более дорогими по сравнению с традиционными поверхностно-активными веществами и не так широко доступны. Свойство помутнения в воде чувствительных к давлению адгезивов на водной основе особенно важно, если адгезив используют для применений, требующих хороших оптических свойств, например, в прозрачных пленочных этикетках.

Поэтому желательны чувствительные к давлению адгезивные композиции на водной основе с улучшенной стойкостью к помутнению в воде и хорошей адгезией и когезией и способы их получения.

Описана композиция, содержащая по меньшей мере один интерполимер, диспергированный в водной среде, где интерполимер содержит по меньшей мере один ненасыщенный мономер и по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного эфира сопряженной кислоты и их смесей. Композиция может дополнительно содержать по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество.

Сопряженная кислота может содержать алифатическую кислоту. Кроме того, сопряженная кислота может содержать алифатическую карбоновую кислоту, такую как алифатическая карбоновая кислота, содержащая по меньшей мере три сопряженные углерод-углеродные двойные связи. Кроме того, сопряженная кислота может быть получена из природного сухого масла, такого как тунговое масло. Также композиция может дополнительно включать необязательно один или более загустителей, необязательно один или более противовспенивающих агентов, необязательно один или более увлажнителей, необязательно один или более механических стабилизаторов, необязательно один или более пигментов, необязательно один или более наполнителей, необязательно один или более агентов, придающих стойкость к замораживанию, необязательно один или более нейтрализующих агентов, необязательно один или более пластификаторов, необязательно один или более агентов, придающих клейкость, необязательно один или более промоторов адгезии и их комбинации.

Также описаны способы получения композиции. Способ включает диспергирование по меньшей мере одного ненасыщенного мономера и необязательно по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества в водной среде с получением эмульгированной смеси. Способ дополнительно включает введение по меньшей мере одного инициатора в эмульгированную смесь с обеспечением полимеризации по меньшей мере одного ненасыщенного мономера и введение по меньшей мере одного соединения, выбранного из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного эфира сопряженной кислоты и их смесей, в эмульгированную смесь во время полимеризации по меньшей мере одного ненасыщенного мономера с получением интерполимера, содержащего по меньшей мере один ненасыщенный мономер и соединение.

Интерполимер стабилизируют в эмульгированной смеси по меньшей мере одним поверхностно-активным веществом. Кроме того, по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного эфира сопряженной кислоты и их смесей, вводят в эмульгированную смесь, когда ненасыщенный мономер вводят в водную среду. В некоторых вариантах реализации соединение вводят в водную среду после введения по меньшей мере 50% ненасыщенного мономера в водную среду или после введения по меньшей мере 70% ненасыщенного мономера в водную среду или после введения по меньшей мере 90% ненасыщенного мономера в водную среду. Соединение можно вводить в водную среду в любой момент во время добавления эмульсии мономера в водную среду

Также описан чувствительный к давлению адгезив на водной основе, содержащий композицию, полученную согласно способу, описанному выше.

Подробное описание изобретения

Настоящее изобретение относится к чувствительным к давлению адгезивным композициям на водной основе с улучшенной стойкостью к помутнению в воде и хорошей адгезией и когезией и к способам их получения. Согласно одному из вариантов реализации изобретения чувствительная к давлению адгезивная композиция на водной основе содержит эмульсию, содержащую по меньшей мере один интерполимер, диспергированный в водной среде. Интерполимер содержит по меньшей мере один ненасыщенный мономер и по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного эфира сопряженной кислоты и их смесей. Интерполимер может быть получен путем эмульсионной полимеризации.

В общем случае, по меньшей мере один ненасыщенный мономер диспергируют в водной среде совместно с поверхностно-активным веществом с получением эмульгированной смеси. Поверхностно-активное вещество действует как эмульгатор и обеспечивает образование в водной среде капель по меньшей мере одного ненасыщенного мономера, который является гидрофобным. Затем в эмульгированную смесь вводят инициатор. Инициатор предназначен для взаимодействия с по меньшей мере одним ненасыщенным мономером с получением полимера, содержащего звенья ненасыщенного мономера. Инициатор взаимодействует по меньшей мере с одним ненасыщенным мономером, диспергированным в водной среде до тех пор, пока не пройдет полимеризация всего или по существу всего по меньшей мере одного ненасыщенного мономера. Конечным результатом является дисперсия полимерных частиц в водной среде, где полимерные частицы содержат по меньшей мере одно звено ненасыщенного мономера.

Согласно настоящему изобретению по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного эфира по меньшей мере одной сопряженной кислоты и их смесей, вводят в эмульгированную смесь после введения инициатора в эмульгированную смесь, но перед введением всего по меньшей мере одного ненасыщенного мономера в водную среду. Соединение можно добавлять в смесь в любой момент во время добавления ненасыщенного мономера в смесь. В некоторых вариантах реализации соединение добавляют после введения по меньшей мере 50% по меньшей мере одного ненасыщенного мономера в водную среду. В некоторых вариантах реализации соединение добавляют после введения по меньшей мере 70% ненасыщенного мономера в водную среду. В некоторых вариантах реализации соединение добавляют после введения по меньшей мере 80% ненасыщенного мономера в водную среду. В некоторых вариантах реализации соединение добавляют после введения по меньшей мере 90% ненасыщенного мономера в водную среду.

После добавления в эмульгированную смесь по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного эфира по меньшей мере одной сопряженной кислоты и их смесей, действует как сомономер и образует интерполимер совместно с по меньшей мере одним ненасыщенным мономером. Конечным результатом является дисперсия в водной среде как полимера, содержащего только звенья по меньшей мере одного ненасыщенного мономера, так и интерполимера, содержащего одновременно звенья по меньшей мере одного ненасыщенного мономера и звенья, содержащие по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного эфира по меньшей мере одной сопряженной кислоты и их смесей.

Как будет более подробно обсуждаться ниже и проиллюстрировано в примерах, образование интерполимера, содержащего одновременно звенья ненасыщенного мономера и звенья по меньшей мере одного соединения, приводит к получению композиции, которая при использовании в чувствительном к давлению адгезиве обеспечивает улучшенную стойкость к помутнению в воде по сравнению с существующими чувствительными к давлению адгезивными составами.

В некоторых вариантах реализации по меньшей мере один ненасыщенный мономер можно вводить в водную среду и полимеризовать для получения полимеров и/или интерполимеров. Примеры по меньшей мере одного ненасыщенного мономера включают, но не ограничиваются следующими, акрилаты, такие как бутилакрилат, этилгексилакрилат, этилакрилат, метилакрилат, октилакрилат, изооктилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, лаурилакрилат и циклогексилакрилат, метакрилаты, такие как метилметакрилат, изобутилметакрилат, октилметакрилат, изооктилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат, лаурилметакрилат, пентадецилметакрилат, стеарилметакрилат, C₁₂-C₁₈ алкилметакрилаты и циклогексилметакрилат, стирол, сложный виниловый эфир и их комбинации. По меньшей мере один ненасыщенный мономер содержится в конечной эмульгированной смеси в количестве от 30 до 70 процентов по массе в расчете на общую массу смеси. Все поддиапазоны от 30 до 70 включены и описаны в настоящем документе. Например, диапазон может иметь нижний предел 30, 35, 40 или 45 процентов по массе и верхний предел 63, 65 или 70.

В некоторых вариантах реализации по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество можно вводить в водную среду для стабилизации по меньшей мере одного ненасыщенного мономера и по меньшей мере одного интерполимера, диспергированного в водной среде. Примеры по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества включают, но не ограничиваются следующими, катионные поверхностно-активные вещества, анионные поверхностно-активные вещества, цвиттерионные поверхностно-активные вещества, неионогенные поверхностно-активные вещества и их комбинации. Примеры анионных поверхностно-активных веществ включают, но не ограничиваются ими, сульфонаты, карбоксилаты и фосфаты. Примеры катионных поверхностно-активных веществ включают, но не ограничиваются ими, четвертичные амины. Примеры неионогенных поверхностно-активных веществ включают, но не ограничиваются ими, блок-сополимеры, содержащие этиленоксидные и силиконовые поверхностно-активные вещества, такие как этоксилированный спирт, этоксилированная жирная кислота, производное сорбитана, производное ланолина, этоксилированный нонилфенол или алкоксилированный полисилоксан. По меньшей мере одно поверхностно-активное вещество содержится в эмульгированной смеси в количестве от 0,05 до 10 процентов по массе. Все поддиапазоны от 0,05 до 10 включены и описаны в настоящем документе. Например, диапазон может иметь нижний предел 0,05, 0,07, 0,1 или 0,2 и верхний предел 0,5, 0,7, 1, 2 или 10.

В некоторых вариантах реализации по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного эфира по меньшей мере одной сопряженной кислоты и их смесей, можно вводить в водную среду и полимеризовать совместно со звеньями ненасыщенного мономера. Примеры по меньшей мере одной сопряженной кислоты включают, но не ограничиваются ими, ненасыщенные жирные кислоты. Подходящие ненасыщенные жирные кислоты включают жирные кислоты, полученные из природных сухих масел, таких как тунговое масло. В частности, тунговое масло, содержащее сложный эфир глицерина и б-элеостеариновой кислоты, линолевой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты, подходит для задач настоящего изобретения. Примеры сложных эфиров по меньшей мере одной сопряженной кислоты включают масла, получаемые из природных источников, такие как тунговое масло.

Жирная кислота из тунгового масла обычно имеет структуру, соответствующую (I), в качестве основного компонента, и тунговое масло обычно имеет типичную структуру, соответствующую (II):

(I)

(II)

Примеры по меньшей мере одной сопряженной кислоты дополнительно включают, но не ограничиваются следующими, алифатические кислоты, в частности, алифатические карбоновые кислоты, содержащие три или более сопряженных углерод-углеродных двойных связей. В частности, б-элеостеариновая кислота подходит для задач настоящего изобретения. По меньшей мере одна сопряженная кислота содержится в эмульгированной смеси в количестве от 0,01 до 5 процентов по массе. Все отдельные значения относительного содержания и поддиапазоны от 0,01 до 5 включены и описаны в настоящем документе. Например, относительное содержание может иметь нижний предел 0,01, 0,05, 0,10 или 0,25 и верхний предел 1, 2, 3, 4 или 5.

В некоторых вариантах реализации в эмульгированную смесь можно вводить более одного инициатора для полимеризации по меньшей мере одного ненасыщенного мономера. По меньшей мере один инициатор может представлять собой термический инициатор или окислительно-восстановительную систему инициаторов. Один из примеров по меньшей мере одного термического инициатора включает, но не ограничивается следующими, персульфат аммония. Если инициатор представляет собой окислительно-восстановительную систему инициаторов, тогда восстановитель, например, может представлять собой аскорбиновую кислоту, сульфоксилат или эриторбовую кислоту, при этом окислитель может представлять собой, например, пероксид или персульфат. По меньшей мере один инициатор содержится в эмульгированной смеси в количестве от 0,05 до 2 процентов по массе. Все поддиапазоны от 0,05 до 2 включены и описаны в настоящем документе. Например, диапазон может иметь нижний предел 0,05, 0,07, 0,09 или 0,1 и верхний предел 0,8, 1, 1,3, 1,8 или 2.

Как обсуждалось выше, интерполимер содержит по меньшей мере одно звено ненасыщенного мономера и звенья, содержащие по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из по меньшей мере одной сопряженной кислоты, по меньшей мере одного сложного эфира по меньшей мере одной сопряженной кислоты и их смесей. Чувствительная к давлению адгезивная композиция может дополнительно включать необязательно одну или более добавок. Примеры одной или более добавок включают, но не ограничиваются следующими, по меньшей мере один загуститель, по меньшей мере один противовспенивающий агент, по меньшей мере один увлажнитель, по меньшей мере один механический стабилизатор, по меньшей мере один пигмент, по меньшей мере один наполнитель, по меньшей мере один агент, придающий стойкость к замораживанию, по меньшей мере один нейтрализующий агент, по меньшей мере один пластификатор, по меньшей мере один агент, придающий клейкость, по меньшей мере один промотор адгезии и/или их комбинации.

Чувствительная к давлению адгезивная композиция на водной основе может содержать от 0 до 5 процентов по массе по меньшей мере одного загустителя. Все отдельные значения и поддиапазоны от 0 до 5 процентов по массе включены и описаны в настоящем документе. Например, содержание в процентах по массе по меньшей мере одного загустителя может иметь нижний предел 0, 0,1, 0,2, 0,3 или 0,5 процента по массе и верхний предел 1, 2, 3, 4 или 5 процентов по массе. Примеры загустителей включают, но не ограничиваются следующими, ACRYSOL™, UCAR™ и CELOSIZE™, которые коммерчески доступны в The Dow Chemical Company, Мидлэнд, штат Мичиган.

Чувствительная к давлению адгезивная композиция на водной основе может содержать от 0 до 2 процентов по массе по меньшей мере одного нейтрализующего агента. Все отдельные значения и поддиапазоны от 0 до 2 процентов по массе включены и описаны в настоящем документе. Например, содержание в процентах по массе по меньшей мере одного нейтрализующего агента может иметь нижний предел 0, 0,2, 0,3 или 0,5 процента по массе и верхний предел 0,5, 1, 1,5 или 2 процента по массе. Нейтрализующие агенты, как правило, применяют для контролирования pH и придания стабильности полученной чувствительной к давлению адгезивной композиции. Примеры по меньшей мере одного нейтрализующего агента включают, но не ограничиваются следующими, водный аммиак, водные амины и другие водные неорганические соли.

Чувствительная к давлению адгезивная композиция на водной основе может содержать менее 50 процентов по массе по меньшей мере одного агента, придающего клейкость. Все отдельные значения и поддиапазоны менее 50 процентов по массе включены и описаны в настоящем документе. Например, содержание в процентах по массе по меньшей мере одного агента, придающего липкость, может иметь нижний предел 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4 или 5 процентов по массе и верхний предел 10, 20, 30, 40 или 50 процентов по массе. Примеры по меньшей мере одного агента, придающего липкость, включают, но не ограничиваются следующими, канифольные смолы, включая канифольную кислоту и/или сложный эфир канифоли, полученный путем этерификации канифольной кислоты со спиртами или эпоксидным соединением и/или их смесями, негидрогенизированные алифатические C₅ смолы, гидрогенизированные алифатические C₅ смолы, ароматические модифицированные C₅ смолы, терпеновые смолы, гидрогенизированные C₉ смолы и их комбинации.

Чувствительная к давлению адгезивная композиция на водной основе может содержать менее 5 процентов по массе по меньшей мере одного промотора адгезии. Все отдельные значения и поддиапазоны менее 5 процентов по массе включены и описаны в настоящем документе. Например, содержание в процентах по массе по меньшей мере одного промотора адгезии может иметь нижний предел 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3 или 4 процента по массе и верхний предел 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5 процентов по массе.

Примеры изобретения

Настоящее изобретение будет более подробно обсуждаться далее в иллюстративных примерах и примерах сравнения. Тем не менее, объем настоящего изобретения, безусловно, не ограничен указанными иллюстративными примерами.

Способ эмульсионной полимеризации

В общем случае эмульсионную смесь согласно настоящему изобретению получали следующим образом. В четырехлитровый пятигорлый реактор, оборудованный обратным холодильником, механической мешалкой, термопарой с регулируемой температурой и входные отверстия для инициаторов и мономеров, вводили 675 г деионизированной («ДИ») воды и нагревали до 88°C в небольшом токе N₂. В отдельном контейнере готовили эмульсию мономера («ЭМ») путем смешения 275 г ДИ воды, 10 г поверхностно-активного вещества на основе додецилбензолсульфоната натрия, такого как RHODACAL™ DS-4 производства Solvay S.A., Брюссель, Бельгия («DS-4»), 11,9 г поверхностно-активного вещества на основе эфирсульфатов жирных спиртов, такого как поверхностно-активное вещество DISPONIL™ FES77 («FES-77») производства BASF SE, Людвигсхафен, Германия, 2,5 г Na₂CO₃ и 1672 г смеси мономеров, содержащей 2-этилгексилакрилат («2-ЭГА»), бутилакрилат («БА»), этилакрилат («ЭА»), метилметакрилат («ММА») и акриловую кислоту («АК»).

Затем в реактор добавляли раствор смеси Na₂CO₃ и персульфата аммония («АПС») в 40 г ДИ воды. Сразу после добавления раствора Na₂CO₃ и АПС в реактор подавали эмульсию мономера. Введение проводили в течение 80 минут. Для получения описанных композиций к мономеру добавляли смесь тунговой кислоты, содержащую тунговую кислоту, монофункциональный сложный эфир тунговой кислоты и глицерида, бифункциональный сложный эфир тунговой кислоты и глицерина («T-160») или тунговое масло (коммерчески доступные в Anhui Refined Oil and Fatty Co., Ltd, Китай).

После завершения добавления эмульсии мономера реакционную смесь охлаждали до 60°C, после чего постепенно добавляли раствор трет-бутил-гидропероксида (70%) («т-БГП») (9,2 г в 32 г ДИ воды) и 6,8 г восстановителя, такого как BRUGGOLITE™ FF6 M производства Bruggemann Chemical US Company, Чэддсфорд, штат Пенсильвания («FF6»), в 34,5 г ДИ воды по двум отдельным трубкам в течение 30 минут. После завершения введения охлаждали реакционную смесь до комнатной температуры. Затем фильтровали полученную композицию через фильтровальную ткань 325 меш для получения композиции для последующего изучения.

Чувствительный к давлению адгезивный состав

Все образцы слегка смачивали увлажнителем, таким как увлажнитель 0,5% (масс./масс.) AEROSOL™ GPG, полученный в Cytec, Вудлэнд Парк, штат Нью Джерси («GPG»), в пересчете на общее количество эмульсии для улучшения пропитки при нанесении адгезива в лаборатории, если конкретно не указано иное. Затем доводили вязкость примерно до 600 сП (Brookfield, RVDV, 30 об/мин, 63#) с использованием загустителя, такого как ACRYSOL™ RM-2020 производства The Dow Chemical Company, Мидлэнд, штат Мичиган («RM-2020»), и конечный pH доводили до 7,0-7,5 с использованием аммиака.

Нанесение адгезива в лаборатории

Полиэтиленовую («ПЭ») пленку предварительно обрабатывали коронным разрядом перед ламинированием. Полученный адгезив наносили на защитную подложку (release liner) в количестве 18 г/м² в пересчете на массу сухих веществ и сушили при 80°C в течение 6 минут. ПЭ пленку ламинировали защитной подложкой с покрытием из чувствительного к давлению адгезива таким образом, чтобы адгезивный слой находился в контакте со стороной ПЭ пленки, обработанной коронным разрядом, для получения адгезивного ламината.

Исследование стойкости к помутнению в воде

Исследование рабочих характеристик проводили после выдерживания адгезивного ламината в исследовательской лаборатории в регулируемых условиях (22–24°C, относительная влажность 50–60%) по меньшей мере в течение ночи.

После удаления подложки с полученных ламинатов ПЭ пленку с адгезивным покрытием погружали в воду при комнатной температуре на 3 часа. Затем проводили оценку прозрачности и мутности ПЭ пленки с адгезивным покрытием на измерительном оборудовании BYK Haze Gard Plus. Прозрачность и мутность измеряли согласно способу ASTM D1003. Повышенная прозрачность является показателем улучшенной стойкости к помутнению в воде, и при этом пониженная мутность также является показателем улучшенной стойкости к помутнению в воде.

Данная методика позволяет проводить сравнение образцов, полученных с добавлением тунгового масла или тунговой кислоты или без них. В каждом случае было показано, что добавление тунговой кислоты или тунгового масла значительно улучшало характеристики стойкости к помутнению в воде.

Состав адгезивной композиции

Иллюстративные примеры («IE») и примеры сравнения («CE») (вместе называемые «примерами») получали в соответствии с составами, приведенными в таблице 1, где числа обозначают части по массе.

Таблица 1. Композиции IE и CE

Пример 2-ЭГА ЭА ММА АК Тунговое масло Тунговая кислота Всего CE1 71,5 18,5 9 1 100,0 CE2 71,5 18,5 9 1 0,5^a 100,5 IE1 71,5 18,5 9 1 1^b 101,0 IE2 71,5 18,5 9 1 0,5^c 100,5 IE3 71,5 18,5 9 1 0,5^b 0,5^b 101,0 IE4 71,5 18,5 9 1 0,5^d 1^c 101,5 IE5 71,5 18,5 9 1 0,5^d 0,5^c 101,0 IE6 71,5 18,5 9 1 1^d 101,0 IE7 71,5 18,5 9 1 1^d 101,0 ^aдобавляли после смешения ^bдобавляли после введения 95% эмульсии мономера ^cдобавляли после введения 90% эмульсии мономера ^dдобавляли во время введения мономера

Рабочие характеристики

Рабочие характеристики для примеров, которые исследовали на измерительном оборудовании BYK Haze Gard Plus, таком как обсуждалось выше, приведены в таблице 2. Значения мутности и прозрачности, приведенные в таблице 2, представляют собой мутность в процентах и прозрачность в процентах.

Таблица 2. рабочие характеристики IE и CE

Образец Мутность (%) Прозрачность (%) CE1 55 86 CE2 55 85 IE1 40 89 IE2 46 86 IE3 38 89 IE4 34 90 IE5 47 87 IE6 34 88 IE7 48 83

Как показано в таблице 2, неожиданно было обнаружено, что использование сопряженной кислоты или сложного эфира сопряженной кислоты, такой как тунговое масло и/или тунговая кислота, во время полимеризации в IE улучшает стойкость адгезивных композиций к помутнению. В частности, для CE1, в котором не содержится тунговое масло или тунговая кислота, показана максимальная мутность среди всех примеров и минимальная прозрачность среди всех примеров. Для CE2, в котором тунговое масло добавляли после смешения остальных компонентов, наблюдали наивысшую мутность и вторую наименьшую прозрачность среди всех примеров. Для каждого из IE1–IE7 наблюдали значительно пониженную мутность по сравнению с CE1 или CE2. Кроме того, для каждого из IE1 и IE3–IE6 показана повышенная прозрачность по сравнению с CE1 или CE2. Хотя IE2 и IE7 имеют схожую прозрачность с CE1, они имеют значительно пониженную мутность по сравнению с CE1.

Соответственно, при сравнении примеров продемонстрировано, что композиции для применения в чувствительных к давлению адгезивах, полученные согласно настоящему изобретению, имеют повышенную стойкость к помутнению в воде по сравнению с существующими композициями. На основании приведенного выше сравнения можно увидеть, что этот предпочтительный отличительный признак может быть связан с включением по меньшей мере одного соединения, выбранного из группы, состоящей из сопряженной кислоты, сложного эфира сопряженной кислоты или их смесей, во время эмульсионной полимеризации, в частности, если указанное соединение получено из тунгового масла.

Изобретение может быть использовано при изготовлении этикеток, блокнотов, лент, наклеек, пластырей, а также декоративных и защитных покрытий. Адгезивная композиция на водной основе содержит интерполимер, диспергированный в водной среде. Интерполимер содержит ненасыщенный мономер, выбранный из бутилакрилата, этилгексилакрилата, этилакрилата, метилакрилата, метилметакрилата, октилакрилата, изооктилакрилата, децилакрилата, изодецилакрилата, лаурилакрилата, циклогексилакрилата и их комбинаций, и 0,01–5 мас.% соединения, выбранного из тунгового масла и/или тунговой кислоты. Для получения адгезивной композиции сначала диспергируют указанный ненасыщенный мономер и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в водной среде. В полученную эмульгированную смесь вводят по меньшей мере один инициатор для полимеризации указанного ненасыщенного мономера. Во время полимеризации указанного ненасыщенного мономера вводят тунговое масло и/или тунговую кислоту. Адгезивная композиция характеризуется улучшенной стойкостью к помутнению в воде, адгезией и когезией. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

1. Адгезивная композиция на водной основе, содержащая:

интерполимер, диспергированный в водной среде, где интерполимер содержит ненасыщенный мономер, выбранный из группы, включающей бутилакрилат, этилгексилакрилат, этилакрилат, метилакрилат, метилметакрилат, октилакрилат, изооктилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, лаурилакрилат, циклогексилакрилат и их комбинации, и соединение, выбранное из группы, состоящей из тунгового масла и/или тунговой кислоты, отличающаяся тем, что указанное соединение составляет от 0,01 до 5 процентов по массе интерполимера.

2. Способ получения адгезивной композиции на водной основе, включающий:

диспергирование ненасыщенного мономера, выбранного из группы, включающей бутилакрилат, этилгексилакрилат, этилакрилат, метилакрилат, метилметакрилат, октилакрилат, изооктилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, лаурилакрилат, циклогексилакрилат и их комбинации, и по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества в водной среде для получения эмульгированной смеси;

введение по меньшей мере одного инициатора в эмульгированную смесь для полимеризации указанного ненасыщенного мономера и

введение соединения, выбранного из тунгового масла и/или тунговой кислоты, в эмульгированную смесь во время полимеризации указанного ненасыщенного мономера с получением интерполимера, содержащего указанный ненасыщенный мономер и указанное соединение.

3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что указанное соединение вводят в эмульгированную смесь после введения по меньшей мере 50% указанного ненасыщенного мономера в водную среду.

4. Способ по п. 2, отличающийся тем, что указанное соединение вводят в эмульгированную смесь после введения по меньшей мере 90% указанного ненасыщенного мономера в водную среду.