СПОСОБЫ ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА Российский патент 2021 года по МПК C07C2/32 C07C11/02 C07C11/107 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

[0001] Данное описание относится к способам получения альфа-олефинов. Более конкретно, данное описание относится к улучшенным способам олигомеризации этилена.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

[0002] Альфа-олефины являются важными предметами торговли. Их многочисленные применения включают использование в качестве промежуточных продуктов при производстве моющих средств, в качестве прекурсоров для более экологически чистых рафинированных масел, в качестве мономеров и в качестве прекурсоров для многих других типов продуктов. Одним из способов получения альфа-олефинов является олигомеризация этилена в каталитической реакции с участием разнообразных типов катализаторов и/или каталитических систем. Примеры катализаторов и каталитических систем, используемых коммерчески для получения альфа-олефинов, включают соединения алкилалюминия, некоторые никель-фосфиновые комплексы, галогениды титана с кислотой Льюиса (например, хлорид диэтилалюминия), галогениды циркония и/или алкоксиды циркония с соединениями алкилалюминия. Кроме того, существует селективная каталитическая система тримеризации и/или тетрамеризации этилена для получения 1-гексена, которая использует хромсодержащее соединение (например, карбоксилат хрома), азотсодержащий лиганд (например, пиррол) и алкилметалл (например, соединения алкилалюминия).

[0003] Некоторые некоммерческие каталитические системы олигомеризации для получения альфа-олефинов основаны на комплексах бис(имино)пиридинов с металлами, комплексах металлов с α-дииминовыми соединениями, имеющими комплексообразующую с металлом группу, и на системах катализаторов селективной тримеризации и/или тетрамеризации с использованием комплекса дифосфиниламина фосфинилформамидина, фосфиниламидина или фосфинилгуанидина с соединением металла (например, соединением хрома). В данных каталитических системах обычно используют алюминийорганическое соединение (например, алюмоксан) в качестве компонента каталитических систем для олигомеризации олефинов.

[0004] Число способов применения и спрос на олефины (например, альфа-олефины) продолжают расти, и соответственно усиливается конкуренция за их поставки. Таким образом, желательны дополнительные новые и улучшенные каталитические системы и способы олигомеризации олефинов.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0005] В данном документе описан способ, включающий А) непрерывное введение в зону реакции i) этилена, ii) соли железа, iii) бис(имино)пиридина, iv) алюминийорганического соединения и v) органической реакционной среды и В) образование олигомерного продукта в зоне реакции, причем зона реакции имеет i) концентрацию железа в соли железа в диапазоне от 5×10^-4 ммоль/кг до 5×10^-3 ммоль/кг, ii) молярное соотношение алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в соли железа в диапазоне от 300:1 до 800:1, iii) парциальное давление этилена в диапазоне от 750 фунтов на квадратный дюйм до 1200 фунтов на квадратный дюйм, iv) массовое соотношение этилена к органической реакционной среде в диапазоне от 0,8 до 4,5, v) температуру в диапазоне от 75°С до 95°С, и необязательно vi) парциальное давление водорода, равное по меньшей мере 5 фунтов на квадратный дюйм.

[0006] В данном документе также описан способ, включающий А) непрерывное введение в зону реакции i) этилена, ii) комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, iii) алюминийорганического соединения и iv) органической реакционной среды; и В) образование олигомерного продукта в зоне реакции, причем зона реакции имеет i) концентрацию железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа в диапазоне от 5×10^-4 ммоль/кг до 5×10^-3 ммоль/кг, ii) молярное соотношение алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа в диапазоне от 300:1 до 800:1; iii) парциальное давление этилена в диапазоне от 750 фунтов на квадратный дюйм до 1200 фунтов на квадратный дюйм, iv) массовое соотношение этилена к органической реакционной среды, равное от 0,8 до 4,5, и v) среднюю температуру в диапазоне от 75°С до 95°С; и, необязательно, vi) парциальное давление водорода, равное по меньшей мере 5 фунтов на квадратный дюйм.

[0007] Также в данном документе описан способ, включающий А) непрерывное введение в зону реакции i) этилена, ii) соли железа, iii) бис(имино)пиридина, iv) алюминийорганического соединения и v) органической реакционной среды, содержащей один или более C₈-C₁₈ алифатических углеводородов; и В) образование олигомерного продукта в зоне реакции, причем зона реакции имеет среднюю температуру в диапазоне от 75°С до 95°С.

[0008] Также в данном документе описан способ, включающий А) непрерывное введение в зону реакции i) этилена, ii) комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, iii) алюминийорганического соединения и iv) органической реакционной среды, содержащую один или более C₈-C₁₈ алифатических углеводородов; и В) образование олигомерного продукта в зоне реакции, причем зона реакции имеет среднюю температуру в диапазоне от 75°С до 95°С.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

[0009] Фиг. 1 представляет собой иллюстрацию системы реакции олигомеризации, использованной в примерах.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0010] Чтобы более четко определить термины, используемые в данном документе, приведены следующие определения. Если не указано иное, следующие определения применимы к данному описанию. Если в данном описании применяется термин, который не определен конкретно в данном документе, то может быть использовано определение из IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 2-е изд. (1997), когда это определение не противоречит любому другому описанию или определению, применяемому в данном документе, или не делает неопределенным или недействительным любой пункт формулы изобретения, к которому применяется данное определение. В тех случаях, когда любое определение или применение, предложенное в любом документе, включенном в данный документ посредством ссылки, вступает в противоречие с определением или применением, предложенным в данном документе, определение или применение, предложенное в данном документе, является контрольным.

[0011] Группы элементов периодической системы обозначают с помощью схемы нумерации, указанной в версии периодической системы элементов, опубликованной в Chemical and Engineering News, 63(5), 27, 1985. В некоторых случаях группу элементов обозначают с помощью тривиального названия, присвоенного группе; например, щелочные металлы для элементов Группы 1, щелочно-земельные металлы для элементов Группы 2, переходные металлы для элементов Группы 3-12 и галогены или галогениды для элементов Группы 17.

[0012] Что касается заявленных переходных терминов или фраз, то переходный термин «содержащий», который является синонимом «включающий», «состоящий из», «имеющий» или «характеризующийся», является включающим или общим, и не исключает дополнительных неизложенных элементов или стадий способа. Переходная фраза «состоящий из» исключает любой элемент, этап или компоненты, не указанные в формуле изобретения. Переходная фраза «состоящий по существу из» ограничивает объем изобретения указанными материалами или стадиями и тем, что не оказывает существенного влияния на основную и новую характеристику (и) заявленную в формуле изобретения. Пункт формулы изобретения, который «по существу состоит из» занимает промежуточное положение между закрытыми пунктами формулы изобретения, которые написаны в формате «состоящий из», и полностью открытыми пунктами формулы изобретения, которые составлены в формате «содержащий». Отсутствие указания на обратное, когда описание соединения или композиции, «по существу состоящих из», не следует толковать как «содержащие», но предназначено для описания перечисленного компонента, который содержит материалы, которые существенно не изменяют композицию или способ, к которым термин применяется. Например, исходное сырье, по существу состоящее из материала А, может содержать примеси, обычно присутствующие в коммерчески произведенном или коммерчески доступном образце перечисленного соединения или композиции. Когда пункт формулы изобретения включает в себя различные признаки и/или классы объектов (например, стадию способа, признаки исходного материала и/или характеристики продукта, среди прочих возможностей), то переходные термины, содержащие, по существу состоящие из и состоящие из, относятся только к признаку класса, который используется, и возможно иметь различные переходные термины или фразы, используемые с различными функциями в пределах пункта формулы изобретения. Например, способ может содержать несколько перечисленных стадий (и других неописанных стадий), но использовать подготовку каталитической системы, состоящей из конкретных или, альтернативно, состоящей из конкретных стадий и/или использовать каталитическую систему, содержащую перечисленные компоненты и другие не перечисленные компоненты. В другом случае описание с использованием указанного материала может быть интерпретировано как содержащее (по существу состоящее из или состоящее из) по меньшей мере одного из указанного материала, или может быть интерпретировано как содержащее (по существу состоящее из или состоящее из) одного из более указанных материалов. Например, в общем, заявленный в формуле изобретения признак, в котором говорится «состоящий по существу из С₆-C₁₆ соединения», можно интерпретировать или переписать так, чтобы указать «по существу состоящий из по меньшей мере одного С₆-C₁₆ соединения» или «по существу состоящий из одного или более С₆-C₁₆ соединений».

[0013] Хотя композиции и способы описаны в данном тексте в терминах «содержащих» разнообразные компоненты или стадии, композиции и способы также «по существу состоят из» или «состоят из» разнообразных компонентов или стадий, если не указано иное.

[0014] В описании и формуле изобретения термины в единственном числе предназначены, если специально не указано иное, для включения множества альтернатив, например, по меньшей мере одного или одного или более. Например, подразумевается, что описание «соединения триалкилалюминия» охватывает одно соединение триалкилалюминия или смесь или комбинацию более одного соединения триалкилалюминия, если не указано иное. В другом случае описание с использованием указанного материала может быть интерпретировано как содержащее (состоящее по существу из или состоящее из) по меньшей мере одного указанного материала, или может быть интерпретировано, как содержащее (состоящее по существу из или состоящее из) одного из более указанных материалов. Например, в общем, элемент формулы изобретения, в котором говорится «состоящий по существу из соединения С₆-C₁₆», можно интерпретировать или переписать так, чтобы указать «состоящий по существу из по меньшей мере одного соединения С₆-C₁₆» или, «состоящий по существу из одного или более соединений С₆-C₁₆».

[0015] В данном описании термины «первый», «второй» и «третий», среди прочего, могут использоваться для различения множества случаев аналогичного элемента. Например, в способе могут применять два или более растворителя на разных стадиях способа или, альтернативно, два разных растворителя в смеси. Дифференцирующий термин может применяться к любому элементу, описанному в данном документе, когда это необходимо для обеспечения дифференциации. Следует понимать, что числовое или алфавитное предшествование дифференцирующих терминов не подразумевает конкретного порядка или предпочтения элемента в способе или соединении, описанных в данном документе, если специально не указано иное.

[0016] В данном описании способ может иметь множество стадий или может включать в себя признаки, имеющие ряд различных элементов (например, компоненты в каталитической системе или компоненты в процессе олигомеризации олефинов, среди других признаков). Данные стадии и/или элементы могут быть обозначены с использованием серий а), b), с) и т.д., i), ii), iii) и т.д., (а), (b), (с) и т.д. и/или (i), (ii), (iii) и т.д. (среди прочих серий обозначений) по мере необходимости для обеспечения указания обозначения для каждой стадии способа и/или элемента. Следует понимать, что числовое или алфавитное предшествование обозначений в серии обозначений не подразумевает конкретного порядка или предпочтения стадии способа в способе, описанном в данном документе, признаке(ах), описанных в данном документе, и/или элемента(ов) в признаке, если специально не указано иное или это не требуется для других стадий способа, элементов и/или признаков элементов. Кроме того, данные серии обозначений предназначены для дифференциации различных стадий способа и/или элементов в признаке и могут использоваться по мере необходимости и безотносительно серии обозначений, используемых для конкретной стадии, элемента или признака, используемых в данном описании, при условии, что в серии обозначений последовательно различают разные признаки, разные стадии способа и/или разные элементы признака.

[0017] Предполагается, что для любого конкретного соединения, описанного в данном документе, представленная общая структура или название также охватывают все структурные изомеры, конформационные изомеры и стереоизомеры, которые возникают при определенном наборе заместителей, если не указано иное. Следовательно, общая ссылка на соединение включает все структурные изомеры, если явно не указано иное; например, общая ссылка на пентан включает н-пентан, 2-метилбутан и 2,2-диметилпропан, тогда как общая ссылка на бутильную группу включает н-бутильную группу, втор-бутильную группу, изобутильную группу и трет-бутильную группу. Дополнительно, ссылка на общую структуру или название охватывает все энантиомеры, диастереомеры и другие оптические изомеры, как в энантиомерной или рацемической формах, так и в смеси стереоизомеров, насколько это позволяет или требует контекст. Для любой представленной конкретной формулы или названия любая представленная общая формула или название также охватывает все конформации, региоизомеры и стереоизомеры, которые возникают при определенном наборе заместителей. Следовательно, общая ссылка на соединение включает все структурные изомеры, если явно не указано иное; например, общая ссылка на углеводород С₆ относится ко всем углеводородам, имеющим 6 атомов углерода, общая ссылка на пентан включает н-пентан, 2-метилбутан и 2,2-диметилпропан, тогда как общая ссылка на бутильную группу включает н-бутильную группу, втор-бутильную группу, изобутильную группу и трет-бутильную группу.

[0018] Химическая «группа» может быть описана в соответствии с тем, как эта группа формально получена из эталонного или «исходного» соединения, например, по количеству атомов водорода, формально удаленных из исходного соединения для создания группы, даже если данная группа не синтезируется буквально таким образом. Эти группы могут быть использованы в качестве заместителей или координированы, или связаны с атомами металла. Например, «алкильная группа» формально может быть получена путем удаления одного атома водорода из алкана, тогда как «алкиленовая группа» формально может быть получена путем удаления двух атомов водорода из алкана. Кроме того, более общий термин может использоваться для охвата множества групп, которые формально получены путем удаления любого числа («одного или более») атомов водорода из исходного соединения, которое в данном примере может быть описано как «алкановая группа, и которое охватывает «алкильную группу», «алкиленовую группу», и материалы имеют три или более атомов водорода, удаленных из алкана, в зависимости от того, что требует ситуация. Везде по тексту, описание того, что заместитель, лиганд или другой химический фрагмент может составлять конкретную «группу», подразумевает, что соблюдаются хорошо известные правила химической структуры и связи, когда данная группа используется, как это описано. При описании группы как «производной», «производной от», «полученной из» или образованной из» такие термины используются в формальном смысле и не предназначены для отражения каких-либо конкретных методов синтеза или методик, если не указано иное, или контекст не требует иного.

[0019] Термин «замещенный» при описании группы, например, при ссылке на замещенный аналог конкретной группы, предназначен для описания любого неводородного фрагмента, который формально заменяет водород в данной группе, и предназначен для того, чтобы быть неограничивающим. Группа или группы могут также упоминаться в данном тексте как «незамещенные» или в виде эквивалентного термина, которые относятся к исходной группе, в которой неводородный фрагмент не заменяет водород в данной группе. Предполагается, что «замещенный» является неограничивающим и включает неорганические заместители или органические заместители.

[0020] Термин «органильная группа» используется в данном документе в соответствии с определением, определенным IUPAC: группа органического заместителя, независимо от функционального типа, имеющая одну свободную валентность на атоме углерода. Аналогично, «органиленовая группа» относится к органической группе, независимо от функционального типа, полученной путем удаления двух атомов водорода из органического соединения, либо двух атомов водорода от одного атома углерода, либо одного атома водорода от каждого из двух разных атомов углерода. «Органическая группа» относится к обобщенной группе, образованной путем удаления одного или более атомов водорода от атомов углерода органического соединения. Таким образом, «органильная группа», «органиленовая группа» и «органическая группа» могут содержать органическую функциональную группу (группы) и/или атом(ы), отличные от углерода и водорода, то есть органическая группа может содержать функциональные группы и/или атомы в дополнение к углероду и водороду. Например, неограничивающие примеры атомов, отличных от углерода и водорода, включают галогены, кислород, азот, фосфор и тому подобное. Неограничивающие примеры функциональных групп включают простые эфиры, альдегиды, кетоны, сложные эфиры, сульфиды, амины, фосфины и так далее.

[0021] Для целей настоящей заявки, термин или вариации термина «органильная группа, состоящая по существу из инертных функциональных групп» относится к органильной группе (имеющей свободную валентность на атоме углерода), причем органическая функциональной группа(ы) и/или атом(ы), отличные от углерода и водорода, присутствующие в функциональной группе, ограничены той функциональной группой (группами) и/или атомом (ами), отличными от углерода и водорода, которые не образуют комплексы с соединением металла и/или являются инертными в условиях способа, определенных в данном документе. Таким образом, термин или вариация термина «органильная группа, состоящая по существу из инертных функциональных групп», дополнительно определяет конкретные органильные группы, которые могут присутствовать в органильной группе, состоящей по существу из инертных функциональных групп. Кроме того, термин «органильная группа, состоящая по существу из инертных функциональных групп» может относиться к наличию одной или более инертных функциональных групп в органильной группе. Термин или вариация определения термина «органильная группа, состоящая по существу из инертных функциональных групп» включает гидрокарбильную группу в качестве члена (среди прочих групп). Аналогично, «органиленовая группа, состоящая по существу из инертных функциональных групп» относится к органической группе, образованной путем удаления двух атомов водорода от одного или двух атомов углерода органического соединения, состоящего из инертных функциональных групп, и «органическая группа, состоящая по существу из инертных функциональных групп» относится к обобщенной органической группе, состоящей по существу из инертных функциональных групп, образованных путем удаления одного или более атомов водорода от одного или более атомов углерода органического соединения, состоящего из инертных функциональных групп.

[0022] Для целей данной заявки, «инертная функциональная группа» представляет собой группу, имеющую свободную валентность на гетероатоме, который по существу принимает участие в способе, описанном в данном документе, в котором материал, имеющий инертную функциональной группу, принимает участие и/или не образует комплекс с соединением металла комплекса металла. Термин «не образует комплекс с соединением металла» может включать группы, которые могут образовывать комплекс с соединением металла, но в конкретных молекулах, описанных в данном документе, молекулы могут не образовывать комплекс с соединением металла из-за их взаимного положения внутри лиганда. Например, в то время как гидрокарбоксильная группа может образовывать комплекс с соединением металла, гидрокарбоксильная группа, расположенная в пара-положении замещенного пиридинового кольца или замещенной иминофенильной группы, может представлять собой инертную функциональную группу, поскольку одна молекула соединения металла не может образовывать комплекс с тремя атомами азота лиганда бис(имино)пиридина и пара-гидрокарбоксильной группой в одной и той же молекуле комплекса металла. Таким образом, инертность конкретной функциональной группы не только связана со свойственной ей неспособностью функциональной группы к образованию комплекса с соединением металла, но также может быть связана с положением функциональной группы в комплексе металла. Неограничивающие примеры инертных функциональных групп, которые существенно не влияют на способы, описанные в данном документе, могут включать галогенид (фторид, хлорид, бромид и иодид), нитро, гидрокарбоксильные группы (например, алкокси и/или арокси, среди прочих) и/или гидрокарбосульфидильные группы (например, RS-), среди прочих.

[0023] Термин «углеводород» при любом применении в данном описании и формуле изобретения, относится к соединению, содержащему только углерод и водород. Другие уникальные названия применяются для указания присутствия конкретных групп в углеводороде (например, галогенированный углеводород указывает на присутствие одного или более атомов галогена, заменяющих эквивалентное количество атомов водорода в углеводороде). Термин «углеводородная группа» используется в данном документе в соответствии с определением, указанным в ИЮПАК: одновалентная группа, образованная удалением атома водорода из углеводорода. Аналогично, «гидрокарбиленовая группа» относится к группе, образованной путем удаления двух атомов водорода из углеводорода, либо двух атомов водорода от одного атома углерода, либо одного атома водорода от каждого из двух разных атомов углерода. Следовательно, в соответствии с используемой в данном документе терминологией «углеводородная группа» относится к обобщенной группе, образованной путем удаления одного или более атомов водорода (как это необходимо для конкретной группы) из углеводорода. «Гидрокарбильная группа», «гидрокарбиленовая группа» и «углеводородная группа» могут быть ациклическими или циклическими группами и/или могут быть линейными или разветвленными. «Гидрокарбильная группа», «гидрокарбиленовая группа» и «углеводородная группа» могут включать кольца, кольцевые системы, ароматические кольца и ароматические кольцевые системы, которые содержат только углерод и водород. «Гидрокарбильные группы», «гидрокарбиленовые группы» и «углеводородные группы» включают, в качестве примера, арильные, ариленовые, ареновые, алкильные, алкиленовые, алкановые, циклоалкильные, циклоалкиленовые, циклоалкановые, аралкильные, аралкиленовые и аралкановые группы, среди прочего группы, как члены.

[0024] Термин «алкан» во всех случаях использования в данном описании и формуле изобретения, относится к соединению насыщенного углеводорода. Другие идентификаторы могут быть использованы для указания наличия конкретных групп, если таковые имеются, в алкане (например, галогенированный алкан указывает на наличие одного или более атомов галогена, заменяющих эквивалентное число атомов водорода в алкане). Термин «алкильная группа» используется в данном документе в соответствии с определением, определенным IUPAC: одновалентная группа, образованная путем удаления атома водорода из алкана. Аналогично, «алкиленовая группа» относится к группе, образованной путем удаления двух атомов водорода из алкана (либо двух атомов водорода от одного атома углерода, либо одного атома водорода от двух разных атомов углерода). «Алкановая группа» является общим термином, который относится к группе, образованной путем удаления одного или более атомов водорода (как необходимо для конкретной группы) из алкана. «Алкильная группа», «алкиленовая группа» и «алкановая группа» могут быть ациклическими или циклическими группами и/или могут быть линейными или разветвленными, если не указано иное.

[0025] «Циклоалкан» представляет собой насыщенный циклический углеводород с боковыми цепями или без них, например, циклобутан. Ненасыщенные циклические углеводороды, имеющие одну или более эндоциклических двойных или одну тройную связь, называются циклоалкенами и циклоалкинами, соответственно. Циклоалкены и циклоалкины, имеющие только одну, только две, только три и т.д. эндоциклические двойные или тройные связи, соответственно, в названии циклоалкена или циклоалкина можно идентифицировать с использованием терминов «моно», «ди», «три и т.д.». Циклоалкены и циклоалкины могут дополнительно идентифицироваться по положению эндоциклических двойных или тройных связей.

[0026] «Циклоалкильная группа» представляет собой одновалентную группу, полученную путем удаления атома водорода от кольцевого атома углерода циклоалкана. Например, 1-метилциклопропильная группа и 2-метилциклопропильная группа иллюстрируются следующим образом.

Аналогично, «циклоалкиленовая группа» относится к группе, полученной путем удаления двух атомов водорода из циклоалкана, по меньшей мере один из которых представляет собой кольцевой атом углерода. Таким образом, «циклоалкиленовая группа» включает в себя как группу, полученную из циклоалкана, в которой два атома водорода формально удалены от одного и того же кольцевого атома углерода, так и группу, полученную из циклоалкана, в которой два атома водорода формально удалены от двух разных кольцевых атомов углерода, и группу, полученную из циклоалкана, в которой первый атом водорода формально удален от кольцевого атома углерода, а второй атом водорода формально удален от атома углерода, который не является кольцевым атомом углерода. «Циклоалкановая группа» относится к обобщенной группе, образованной путем удаления одного или более атомов водорода (при необходимости для конкретной группы и по меньшей мере один из которых представляет собой кольцевой углерод) из циклоалкана. Следует отметить, что в соответствии с определениями, приведенными в данном документе, общие циклоалкановые группы (включая циклоалкильные группы и циклоалкиленовые группы) включают группы, имеющие ноль, одну или более чем одну группу гидрокарбильных заместителей, связанных с атомом углерода циклоалканового кольца (например, метилциклопропильной группой), и являются членом группы углеводородных групп. Однако при ссылке на циклоалкановую группу, имеющую определенное количество атомов углерода циклоалканового кольца (например, циклопентановую группу или циклогексановую группу, среди прочих), основное название циклоалкановой группы, имеющей определенное количество атомов углерода циклоалканового кольца, относится к незамещенной циклоалкановой группе (в том числе не имеющей гидрокарбильных групп, расположенных при кольцевом атоме углерода циклоалкановой группы). Следовательно, замещенная циклоалкановая группа, имеющая определенное число кольцевых атомов углерода (например, замещенный циклопентан или замещенный циклогексан, среди прочих), относится к соответствующей группе, имеющей одну или более групп заместителей (включая галогены, гидрокарбильные группы или гидрокарбоксигруппы, среди прочих групп заместителей), связанных с кольцевым атомом углерода циклоалкановой группы. Когда замещенная циклоалкановая группа, имеющая определенное число атомов углерода циклоалканового кольца, является членом группы углеводородных групп (или членом общей группы циклоалкановых групп), каждый заместитель замещенной циклоалкановой группы, имеющий определенное количество атомов углерода в циклоалкановом кольце, ограничен группой гидрокарбильного заместителя. Можно легко различить и выбрать общие группы, конкретные группы и/или индивидуальную замещенную циклоалкановую группу (группы), имеющие определенное число кольцевых атомов углерода, которые можно использовать в качестве члена углеводородной группы (или члена общей группы циклоалкановых групп).

[0027] Термин «олефин» во всех случаях использования в данном описании и формуле изобретения, относится к соединениям углеводородов, которые имеют по меньшей мере одну двойную углерод-углеродную связь, которая не является частью ароматического кольца или ароматической кольцевой системы. Термин «олефин» включает алифатические и ароматические, циклические и циклические и/или линейные и разветвленные соединения, имеющие по меньшей мере одну двойную углерод-углеродную связь, которая не является частью ароматического кольца или кольцевой системы, если специально не указано иное. Олефины, имеющие только одну, только две, только три и т.д. двойные углерод-углеродные связи, могут быть идентифицированы с использованием терминов «моно», «ди», «три» и т.д. … в названии олефина. Олефины могут быть дополнительно идентифицированы по положению двойной углерод-углеродной связи(ей).

[0028] Термин «алкен» во всех случаях использования в данном описании и формуле изобретения, относится к линейному или разветвленному алифатическому углеводородному олефину, который имеет одну или более двойных углерод-углеродных связей. Алкены, имеющие только одну, только две, только три и т.д. … такую многократную связь можно идентифицировать, используя термин «моно», «ди», «три» и т.д. в названии. Алкены могут быть дополнительно идентифицированы по положению двойной углерод-углеродной связи. Другие идентификаторы могут быть использованы для указания наличия или отсутствия конкретных групп в алкене. Например, галогеналкен относится к алкену, имеющему один или более атомов водорода, замененных атомом галогена.

[0029] Термин «альфа-олефин», используемый в данном описании и формуле изобретения, относится к олефину, который имеет двойную углерод-углеродную связь между первым и вторым атомом углерода самой длинной непрерывной цепи атомов углерода. Термин «альфа-олефин» включает линейные и разветвленные альфа-олефины, если прямо не указано иное. В случае разветвленных альфа-олефинов ответвление может находиться во 2-м положении (винилиден) и/или в 3-м положении или дальше относительно двойной связи олефина. Термин «винилиден», во всех случаях использования в данном описании и формуле изобретения, относится к альфа-олефину, имеющему ответвление во 2-м положении по отношению к двойной связи олефина. Сам по себе термин «альфа-олефин» не указывает на наличие или отсутствие других двойных углерод-углеродных связей, если не указано иное.

[0030] Термин «нормальный альфа-олефин», во всех случаях использования в данном описании и формуле изобретения, относится к линейному алифатическому моноолефину, имеющему двойную углерод-углеродную связь между первым и вторым атомами углерода. Отмечено, что «нормальный альфа-олефин» не является синонимом «линейного альфа-олефина», поскольку термин «линейный альфа-олефин» может включать соединения линейных олефинов, имеющие двойную связь между первым и вторым атомами углерода и дополнительные двойные связи.

[0031] Алифатическое соединение является ациклическим или циклическим, насыщенным или ненасыщенным соединением углерода, за исключением ароматических соединений. «Алифатическая группа» представляет собой обобщенную группу, образованную путем удаления одного или более атомов водорода (при необходимости для конкретной группы) от атома углерода алифатического соединения. Алифатические соединения и, следовательно, алифатические группы могут содержать органическую функциональную группу (группы) и/или атом(ы), отличные от углерода и водорода.

[0032] «Ароматическое» соединение представляет собой соединение, содержащее циклически сопряженную систему двойных связей, которая удовлетворяет правилу Хюккеля (4n+2) и содержит (4n+2) пи-электронов, где n равно целому числу от 1 до 5. Ароматические соединения включают «арены» (углеводородные ароматические соединения) и «гетероарены», также называемые «гетаренами» (гетероароматические соединения, формально полученные из аренов путем замены одного или более метановых (-С=) атомов углерода в системе циклически сопряженных двойных связей трехвалентными или двухвалентными гетероатомами таким образом, чтобы поддерживать непрерывную пи-электронную систему, характерную для ароматической системы, и число пи-электронов вне плоскости, соответствующее правилу Хюккеля (4n+2). Хотя соединения аренов и соединения гетероаренов являются взаимоисключающими членами группы ароматических соединений, соединение, которое имеет как группу арена, так и группу гетероарена, обычно считают соединением гетероарена. Ароматические соединения, арены и гетероарены могут быть моноциклическими (например, бензол, толуол, фуран, пиридин, метилпиридин) или полициклическими, если не указано иное. Полициклические ароматические соединения, арены и гетероарены включают, если не указано иное, соединения, в которых ароматические кольца могут быть конденсированы (например, нафталин, бензофуран и индол), соединения, в которых ароматические группы могут быть отдельными и соединенными связью (например, бифенил или 4-фенилпиридин) или соединения, в которых ароматические группы соединены группой, содержащей связывающие атомы (например, углерод - метиленовая группа в дифенилметане; кислород - дифениловый эфир; азот - трифениламин; среди прочих связывающих групп). В контексте данного документа термин «замещенный» может использоваться для описания ароматической группы, группы арена или гетероарена, в которой неводородный фрагмент формально заменяет атом водорода в соединении, и не предназначен для ограничения, если не указано иное.

[0033] «Ароматическая группа» относится к обобщенной группе, образованной путем удаления одного или более атомов водорода (при необходимости для конкретной группы, и по меньшей мере один из которых является атомом углерода ароматического кольца) из ароматического соединения. В случае одновалентной «ароматической группы» удаленный атом водорода должен находиться при углероде ароматического кольца. В случае «ароматической группы», образованной путем удаления более одного атома водорода из ароматического соединения, по меньшей мере один атом водорода должен находиться при углероде ароматического углеводородного кольца. Кроме того, «ароматическая группа» может иметь атомы водорода, удаленные из одного и того же кольца ароматического кольца или кольцевой системы (например, фен-1,4-илен, пиридин-2,3-илен, нафт-1,2-илен и бензофуран-2,3-илен), атомы водорода, удаленные из двух различных колец кольцевой системы (например, нафт-1,8-илен и бензофуран-2,7-илен), или атомы водорода, удаленные из двух изолированных ароматических колец или кольцевых систем (например, бис(фен-4-илен)метан).

[0034] Арен представляет собой ароматический углеводород с боковыми цепями или без них (например, бензол, толуол или ксилол, среди прочих). «Арильная группа» представляет собой группу, полученную в результате формального удаления атома водорода от ароматического кольцевого атома углерода арена. Следует отметить, что арен может содержать одно ароматическое углеводородное кольцо (например, бензол или толуол), содержать конденсированные ароматические кольца (например, нафталин или антрацен) и содержать одно или более изолированных ароматических колец, ковалентно связанных через связь (например, бифенил) или неароматическую углеводородную группу(ы) (например, дифенилметан).

[0035] Аналогично, «арильна группа» относится к группе, образованной путем удаления двух атомов водорода (по меньшей мере один из которых из является углеродом ароматического кольца) из арена. Термин «группа арена» относится к обобщенной группе, образованной путем удаления одного или более атомов водорода (при необходимости для конкретной группы, и по меньшей мере один из которых представляет собой углерод ароматического кольца) из арена. Следует отметить, что в соответствии с определениями, приведенными в данном документе, общие группы аренов (включая арильную группу и ариленовую группу) включают группы, имеющие ноль, одну или более чем одну группу гидрокарбильных заместителей, расположенных при атоме углерода ароматического углеводородного кольца или кольцевой системы (например, толуольная группа или ксилольная группа, среди прочих) и являются членом группы углеводородных групп. Однако фенильная группа (или фениленовая группа) и/или нафтильная группа (или нафтиленовая группа) относятся к конкретным незамещенным группам аренов (включая отсутствие гидрокарбильной группы, расположенной в ароматическом углеводородном кольце или при атоме углерода кольцевой системы). Следовательно, замещенная фенильная группа или замещенная нафтильная группа относится к соответствующей группе арена, имеющей одну или более групп заместителей (включая галогены, гидрокарбильные группы или гидрокарбоксигруппы, среди прочего), расположенные при атоме углерода ароматического углеводородного кольца или кольцевой системы. Когда замещенная фенильная группа и/или замещенная нафтильная группа является членом группы углеводородных групп (или членом общей группы групп аренов), каждый заместитель ограничен углеводородной группой заместителя. Специалист в данной области техники может легко различить и выбрать общие фенильные и/или нафтильные группы, конкретные фенильные и/или нафтильные группы и/или индивидуальные замещенные фенильные или замещенные нафтильные группы, которые могут быть использованы в качестве члена группы углеводородных групп (или члена общей группы групп аренов).

[0036] «Аралкильная группа» представляет собой арилзамещенную алкильную группу, имеющую свободную валентность у неароматического атома углерода (например, бензильная группа или 2-фенилэт-1-ильная группа, среди прочего). Аналогично, «аралкиленовая группа» представляет собой арилзамещенную алкиленовую группу, имеющую две свободные валентности у одного неароматического атома углерода или свободную валентность у двух неароматических атомов углерода, тогда как «аралкановая группа» представляет собой обобщенную арилзамещенную алкановую группу, имеющую одну или более свободных валентностей у неароматического атома(ов) углерода. Следует отметить, что в соответствии с определениями, приведенными в данном документе, общие группы аралканов включают в себя такие, которые имеют ноль, одну или более чем одну группу гидрокарбильных заместителей, расположенных в ароматическом углеводородном кольце или при атоме углерода кольцевой системы аралканов, и являются членом группы углеводородных групп. Однако конкретные группы аралканов, определяющие конкретную арильную группу (например, фенильную группу в бензильной группе или 2-фенилэтильной группе, среди прочих), относятся к конкретным незамещенным группам аралканов (включая отсутствие гидрокарбильной группы, расположенной в ароматическом углеводородном кольце или при атоме углерода кольцевой системы аралканов). Следовательно, замещенная группа аралканов, определяющая конкретную арильную группу, относится к соответствующей группе аралканов, имеющей одну или более групп заместителей (включая галогены, гидрокарбильные группы или гидрокарбоксигруппы, среди прочих). Когда замещенная аралкановая группа, указывающая конкретную арильную группу, является членом группы углеводородных групп (или членом общей группы групп аралканов), каждый заместитель ограничен группой углеводородного заместителя. Можно легко различить и выбрать замещенные группы аралканов, указав конкретную арильную группу, которую можно использовать в качестве члена группы углеводородных групп (или члена общей группы групп аралканов).

[0037] «Группа первичного атома углерода», «группа вторичного атома углерода», «группа третичного атома углерода» и «группа четвертичного атома углерода» описывает тип атома углерода, который получится при присоединении группы к основной структуре. «Группа первичного атома углерода» представляет собой группу, в которой атом углерода, связанный с основной структурой, также связан с тремя одновалентными атомами (например, водородом или атомами галогенов) в дополнение к основной структуре. Метильная группа, трифторметильная группа (среди прочих групп), присоединенные к основной структуре, представляют потенциальные «группы первичных атомов углерода». «Группа вторичных атомов углерода» представляет собой группу, в которой атом углерода, связанный с основной структурой, связан с одним другим неодновалентным атомом (например, углеродом, азотом или кислородом, среди прочих) и двумя одновалентными атомами. Этильная группа, 1-хлорэтил-1-ильная группа и метоксиметильная группа (среди прочих), присоединенные к основной структуре, представляют потенциальные «группы вторичных атомов углерода». «Группа третичного атома углерода» представляет собой группу, в которой атом углерода, связанный с основной структурой, связан с двумя другими неодновалентными атомами и одним одновалентным атомом. Изопропильная группа, 2-хлорпроп-1-ильная группа, фенильная группа и 1-метоксиэтил-1-ильная группа (среди прочих), присоединенные к основной структуре, представляют потенциальные «группы третичного атома углерода». «Группа четвертичного атома углерода» представляет собой группу, в которой атом углерода, связанный с основной структурой, также связан с тремя другими неодновалентными атомами. Трет-бутильная группа и 2-метоксипроп-2-ильная группа (среди прочих), присоединенная к основной структуре, представляют собой потенциальную «группу четвертичного атома углерода».

[0038] «Галогенид» имеет свое обычное значение; поэтому примеры галогенидов включают фторид, хлорид, бромид и иодид.

[0039] В рамках данного описания будут преобладать нормальные правила органической номенклатуры. Например, при ссылке на замещенные соединения или группы ссылки на схемы замещения взяты, чтобы указать, что указанная группа (группы) расположена в указанном положении и что все другие неуказанные положения представляют собой водород. Например, ссылка на 4-замещенную фенильную группу указывает на то, что существует неводородный заместитель, расположенный в 4-м положении, и атомы водорода, расположенные во 2-м, 3-м, 5-м и 6-м положениях. В качестве другого примера, ссылка на 3-замещенный нафт-2-ил указывает на то, что существует неводородный заместитель, расположенный в 3-м положении, и атомы водорода, расположенные в 1-м, 4-м, 5-м, 6-м, 7-м и 8-м положениях. Ссылки на соединения или группы, имеющие заместители в положениях в дополнение к указанному положению, будут осуществляться с использованием включения или какого-либо другого альтернативного языка. Например, ссылка на фенильную группу, содержащую заместитель в 4-м положении, относится к группе, имеющей неводородный атом в 4-м положении и водород или любую другую неводородную группу во 2-м, 3-м, 5-м и 6-м положении.

[0040] Термин «выходной поток из зоны реакции» и его производные (например, выходной поток из зоны реакции олигомеризации) обычно относятся ко всему материалу, который выходит из зоны реакции. Термин «выходной поток из зоны реакции» и его производные также могут начинаться с других дескрипторов, которые ограничивают долю выходного потока из зоны реакции, на который делается ссылка. Например, термин «выходной поток из зоны реакции» будет относиться ко всему материалу, выходящему из зоны реакции (например, продукт и растворитель или разбавитель, среди прочих), в то время как термин «выходной поток из зоны реакции олефина» относится только к олефинам в зоне реакции и термин «выходной поток олигомерного продукта из зоны реакции» относятся к олигомерному продукту в выходном потоке олигомерного продукта из зоны реакции.

[0041] Термин «олигомеризация» и его производные относятся к способам, в которых получают смесь продуктов, содержащую по меньшей мере, 70% мас. продуктов, содержащих от 2 до 30 мономерных звеньев. Аналогично, «олигомер» представляет собой продукт, который содержит от 2 до 30 мономерных звеньев, в то время как «олигомерный продукт» или «продукт олигомеризации» включает в себя все продукты, полученные способом «олигомеризации», включая «олигомеры» и продукты, которые не являются «олигомерами» (например, продукты, которые содержат более 30 мономерных звеньев). Следует отметить, что мономерные звенья в «олигомере» или «продукте олигомеризации» не должны быть одинаковыми. Например, «олигомер», «олигомерный продукт» или «продукт олигомеризации» способа «олигомеризации» с использованием этилена и пропилена в качестве мономеров могут содержать как этиленовые, так и/или пропиленовые звенья.

[0042] «Значение K» (иногда называемое фактором роста цепи Шульца-Флори, K или значением K Шульца-Флори) может быть определено уравнением: K=X_q+1/X_q, где X_q+1 равно числу молей полученного олигомерного продукта, имеющего q+1 мономерных звеньев (например, этиленовых), и X_q равно числу молей олигомерного продукта, полученного с q мономерными звеньями (например, этиленовыми). Как правило, значение К может быть определено с использованием любых двух олигомеров олигомерного продукта, которые отличаются числом мономерных звеньев на 1. Однако следует понимать, что выделение и анализ продукта могут привести к неточностям в определенном распределении олигомерного продукта с использованием конкретных олигомеров (например, при неполном извлечении газообразного продукта и/или твердого продукта во время выделения продукта). Специалист в данной области техники распознает такие проблемы и может выбрать подходящие олигомеры, на которых будет основано определение значения K распределения олигомерного продукта.

[0043] «Производительность каталитической системы» определяется как число грамм полученного продукта на число грамм (или моль) металла в каталитической системе, используемой при олигомеризации. Активность каталитической системы определяют как число грамм полученного продукта на число грамм (или моль) металла за единицу времени (например, час) олигомеризации. Производительность и/или активность каталитической системы могут быть указаны в терминах разнообразных продуктов олигомеризации и/или компонентов каталитической системы. Например, в способе олигомеризации этилена, в котором используют каталитическую систему, содержащую комплекс соли железа и алюминийорганическое соединение, производительность каталитической системы, которая может быть использована, включает (г продукта олигомера)/(г Fe), среди других производительных свойств.

[0044] Если не указано иное, термины «приведены в контакт», «объединены» и «в присутствии» относятся к любой последовательности добавления, порядку или концентрации для приведения в контакт или объединения указанных двух или более компонентов. Объединение или приведение в контакт компонентов в соответствии с разнообразными способами, описанными в данном документе, может происходить в одной или более зонах приведения в контакт при подходящих условиях приведения в контакт, таких как температура, давление, время приведения в контакт, скорость потока и т.д. … Зона приведения в контакт может быть расположена в сосуде (например, резервуаре для хранения, емкости, контейнере, смесительном сосуде, реакторе и т.д.), отрезке трубы (например, тройнике, впускном отверстии, впрыскивающем отверстии или коллекторе для объединения компонентов линии подачи в общую линию) или любом другом подходящем устройстве для приведения компонентов в контакт, если не указано иное. Способы могут проводиться в периодическом или непрерывном режиме, что подходит для данного варианта осуществления изобретения, если не указано иное.

[0045] Термины «одновременно», «одновременно приводятся в контакт», «приводятся в контакт одновременно» и их производные при обращении к способу приведения в контакт относятся к способу приведения в контакт, в котором два или более перечисленных соединения, смеси, потока и/или композиции приведены в контакт в потоке, в общем узле, резервуаре, сосуде или реакторе, среди прочих, в то же время. Термины «по существу одновременно», «по существу одновременно приводятся в контакт», «приводятся в контакт по существу одновременно» и их производные при обращении к способу приведения в контакт относятся к способу приведения в контакт, в котором во время приведения в контакт двух или более перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиций, два или более перечисленных соединения, смеси, потока и/или композиции приводят в контакт так, что в течение некоторого периода во время осуществления способа приведения в контакт два или более перечисленных соединения, смеси, потока и/или композиции перетекают в общий узел, резервуар, сосуд или реактор одновременно. Следует отметить, что термины «по существу одновременно», «по существу одновременно приводятся в контакт», «приводятся в контакт по существу одновременно» и их производные не означают, что два или более перечисленных соединения, смеси, потока и/или композиции приводят в контакт одновременно в течение полного добавления каждого из двух или более перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиций. Термины «по существу одновременно», «по существу одновременно приводятся в контакт», «приводятся в контакт по существу одновременно» и его производные включают сценарии, в которых поток одного из (или менее, чем всех) перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиций могут быть инициированы перед другими в общем узле, резервуаре, сосуде или реакторе и/или поток одного из (или менее, чем всех) перечисленных соединений, смесей, потоков и/или реакции с композициями в общем узле, резервуаре, сосуде или реакторе могут быть завершены, остановлены или прекращены перед другими перечисленными соединениями, смесями, потоками и/или композициями. В любом варианте осуществления данного изобретения или аспекте, описанном в данном документе, термины «одновременно», «одновременно приводятся в контакт», «приводятся в контакт одновременно» и их производные, данные термины могут быть изменены путем включения термина, обеспечивающего количество каждого из перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиций, которые могут быть приведены в контакт одновременно, что указывает на сценарии разнообразных степеней «по существу одновременно», «по существу одновременно приводятся в контакт», «приводятся в контакт по существу одновременно» и их производные. Например, по меньшей мере 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95% каждого из перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиции могут «одновременно быть приведены в контакт» или «быть приведены в контакт одновременно». Как правило, процентное содержание перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиций, которые могут «одновременно быть приведены в контакт» или «быть приведены в контакт одновременно», может по массе (% мас.), по объему (% об.) или по молям (% моль). Если не указано иное, перечисленные соединения, смеси, потоки и/или композиции, которые «по существу одновременно», «по существу одновременно приведены в контакт», «приведены в контакт по существу одновременно», и их производные должны означать, что по меньшей мере 50% каждого из перечисленных соединений, смесей, потоков и/или композиций могут «быть приведены в контакт одновременно» или «быть приведены в контакт одновременно».

[0046] Кроме того, следует отметить, что в отношении метода или способа приведения в контакт «одновременно», «одновременно приведены контакт», «приведены в контакт одновременно», «по существу одновременно приведены контакт», «приведены в контакт по существу одновременно», и их производные отличаются от способа или метода, в котором один или более первых материалов (например, соединение, смесь, поток и/или композиция) уже находятся в емкости, сосуде или реакторе, и одно или более других соединений, смесей, потоков и/или композиций добавляют в емкость, сосуд или реактор. В этом случае первый материал в емкости, сосуде или реакторе не поступает в емкость, емкость или реактор одновременно с другими соединениями, смесями, потоками и/или композициями и материалом в емкости. Таким образом, нельзя сказать, что первый материал и другие соединения, смеси, потоки и/или композиции «одновременно приведены в контакт», «приведены в контакт одновременно», «по существу одновременно приведены в контакт» или «приведены в контакт по существу одновременно» с другим компонентом(ами).

[0047] В одном аспекте способы, описанные в данном документе, могут относиться к процессам, включающим А) непрерывное введение в зону реакции i) этилена, ii) комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, iii) алюминийорганического соединения и iv) органической реакционной среды; и В) образование олигомерного продукта в зоне реакции; или, альтернативно, включающий А) непрерывное введение в зону реакции i) этилена, ii) соли железа, iii) бис(имино)пиридина, iv) алюминийорганического соединения и v), по меньшей мере одну или одну или более органические реакционные среды(у); и В) образование олигомерного продукта в зоне реакции. Необязательно, способы могут дополнительно включать непрерывное введение водорода в зону реакции. В вариантах осуществления данного изобретения, в которых используют водород, олигомерный продукт может образовываться в зоне реакции, или зона реакции может эксплуатироваться при определенном парциальном давлении водорода. В одном варианте осуществления данного изобретения способы могут дополнительно включать в себя непрерывный сброс выходного потока из зоны реакции. В другом варианте осуществления данного изобретения способы могут дополнительно включать в себя а) введение по меньшей мере одной или одной или более органических реакционных сред в зону реакции до введения комплекса бис(имино)пиридина с солью железа (или соли железа и/или соединения бис(имино)пиридина) или этилена в зону реакции и/или b) введение 1) комплекса бис(имино)пиридина с солью железа (или, альтернативно, соли железа и бис(имино)пиридина) в зону реакции до введения этилена в зону реакции. В одном аспекте олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции имеет или зона реакции может эксплуатироваться в условиях, способных образовывать олигомерный продукт. Как правило, комплекс бис(имино)пиридина с солью железа, бис(имино)пиридин, соль железа, алюминийорганическое соединение, по меньшей мере одна или более органических реакционных сред, зона реакции, условия, при которых может быть получен олигомерный продукт, условия, которые может иметь зона реакции и/или условия, при которых может протекать реакция, где это применимо, являются независимыми элементами способа, описанного в данном документе, и независимо описаны в данном документе. Эти независимо описанные элементы способа могут быть использованы в любой комбинации и без ограничения для дальнейшего описания способов, представленных в данном документе.

[0048] В одном аспекте способ, описанный в данном документе, может включать в себя А) непрерывное введение в зону реакции i) этилена, ii) комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, iii) алюминийорганического соединения и iv) органической реакционной среды, содержащей или состоящей по существу из по меньшей мере одной или одной или более специфических органических реакционных сред; и В) образование олигомерного продукта в зоне реакции, причем зона реакции имеет указанную среднюю температуру; или, альтернативно, содержит i) этилен, ii) соль железа, iii) бис(имино)пиридина, iv) алюминийорганического соединения и v) органической реакционной среды, содержащую или состоящую по существу из по меньшей мере одной или одной или более специфических органических реакционных сред(ы); и В) образование олигомерного продукта в зоне реакции, причем зона реакции имеет указанную среднюю температуру. В одном варианте осуществления данного изобретения способы могут дополнительно включать в себя непрерывный сброс выходного потока из реакционной зоны. В другом варианте осуществления данного изобретения способы могут дополнительно включать в себя: а) введение по меньшей мере одной или одной или более органических реакционных сред в зону реакции до введения комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, соли железа, бис(имино)пиридина или этилена в зону реакции и/или b) введение 1) комплекса бис(имино)пиридина с солью железа (или, альтернативно, соли железа и бис(имино)пиридина) в зону реакции до введения этилена в зону реакции. В варианте осуществления данного изобретения, в котором соль железа и бис(имино)пиридин непрерывно вводят в зону реакции, олигомерный продукт может образовываться при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при определенном соотношении эквивалентов соли железа и бис(имино)пиридина. В одном из вариантов осуществления данных способов олигомерный продукт может образовываться при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при определенной концентрации железа в комплексе бис(имино)пиридина с соль железа, определенном молярном соотношении алюминии в алюминийорганическом соединении к железу в комплексе бис(имино)пиридина с соль железа, определенном парциальном давлении этилена, определенном массовом соотношении этилена к органической реакционной среде, определенной средней температуре, определенной концентрации алюминия в алюминийорганическом соединении и/или определенном массовом соотношении этилена к органической реакционной среде. В других вариантах осуществления данного изобретения в данных способах могут необязательно непрерывно вводить водород в зону реакции. В вариантах осуществления данного изобретения, в которых используют водород, олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при определенном парциальном давлении водорода. Как правило, комплекс бис(имино)пиридина с солью железа, бис(имино)пиридин, соль железа, алюминийорганическое соединение, органическая реакционная среда, зона реакции, определенная концентрация железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа, определенное молярное соотношение алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа, определенное соотношения эквивалентов соли железа к бис(имино)пиридину, определенное парциальное давление этилена, определенное массового соотношение этилена к органической реакционной среде, определенная средняя температура, определенная концентрация алюминия в алюминийорганическом соединении, определенное массовое соотношение этилена к органической реакционной среде, определенное парциальное давление водорода и определенная органическая реакционная среда, где это применимо, являются независимыми элементами способа, описанного в данном документе, и независимо описаны в данном документе. Указанные независимо описанные элементы данного способа могут использоваться в любой комбинации и без ограничения для дальнейшего описания способов, предложенных в данном документе.

[0049] В другом аспекте способ, описанный в данном документе, может включать А) непрерывное введение в зону реакции i) этилена, ii) комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, iii) алюминийорганического соединения и iv), по меньшей мере одной или одной или более органических реакционных сред(ы); и В) образование олигомерного продукта в зоне реакции, причем может быть образован олигомерный продукт, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при i) определенной концентрации железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа, ii) указанном молярном соотношении алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в комплексе бис(имино)пиридина с железной солью, iii) определенном парциальном давлении этилена, iv) указанном массовом соотношении этилена к органической реакционной среде и v) указанной средней температуре; или, альтернативно, включающий А) непрерывное введение в зону реакции i) этилена, ii) соли железа, iii) бис(имино)пиридина, iv) алюминийорганического соединения и v) органической реакционной среды, содержащей или состоящей по существу из по меньшей мере одного или одного или более специфических алифатических углеводородов; и В) образование олигомерного продукта в зоне реакции, причем олигомерный продукт может быть образован, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при i) определенной концентрации железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа, ii) указанном молярном соотношении алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в комплексе бис(имино)пиридина с железной солью, iii) определенном парциальное давлении этилена, iv) указанном массовом соотношении этилена к органической реакционной среде и v) указанной средней температуре. В одном варианте осуществления данного изобретения способы могут дополнительно включать в себя непрерывный сброс потока из реакционной зоны. В другом варианте осуществления данного изобретения способы могут дополнительно включать а) введение по меньшей мере одной или одной или более органических реакционных сред в зону реакции до введения комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, соли железа, соединения бис(имино)пиридина или этилена в зону реакции и/или b) введение 1) комплекса бис(имино)пиридина с солью железа (или, альтернативно, соли железа и бис(имино)пиридина) в зону реакции до введения этилена в зону реакции. В варианте осуществления в указанных способах может использоваться по меньшей мере одна или одна или более указанных органических реакционных сред. В других вариантах осуществления данного изобретения данные способы могут эксплуатироваться так, что в зоне реакции может образовываться олигомерный продукт или зона реакции может эксплуатироваться при указанной концентрации алюминии в алюминийорганическом соединении и/или при указанном массовом соотношении этилена к органической реакционной среде. В одном варианте осуществления данного изобретения, в котором соль железа и бис(имино)пиридин непрерывно вводятся в зону реакции, олигомерный продукт может образовываться в зоне реакции или зона реакции может эксплуатироваться при определенном соотношении эквивалентов соли железа и бис(имино)пиридина. В других вариантах осуществления данного изобретения в данных способах в зону реакции могут необязательно непрерывно вводить водород. В вариантах осуществления данного изобретения, в которых используют водород, олигомерный продукт может образовываться в зоне реакции, или зона реакции может эксплуатироваться при определенном парциальном давлении водорода. Как правило, комплекс бис(имино)пиридина с солью железа, бис(имино)пиридин, соль железа, алюминийорганическое соединение, органическая реакционная среда, зона реакции, определенная концентрация железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа, определенное молярное соотношение алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа, определенное соотношение эквивалентов соли железа к бис(имино)пиридину, определенное парциальное давление этилена, определенное массовое соотношение этилена к органической реакционной среде, определенная средняя температура, определенная концентрация алюминия в алюминийорганическом соединении, определенное массовое соотношение этилена к органической реакционной среде, определенное парциальное давление водорода и определенная органическая реакционная среда, где это применимо, являются независимыми элементами способа, описанного в данном документе, и независимо описаны в данном документе. Указанные независимо описанные элементы данного способа могут быть использованы в любой комбинации и без ограничения для дальнейшего описания способов, предложенных в данном документе.

[0050] В любом аспекте или варианте осуществления способов, описанных в данном документе, олигомерный продукт, образованный в зоне реакции, может иметь определенное значение К Шульца-Флори и/или может иметь молекулярно-массовое распределение, так что указанное количество олигомерного продукта, прилипшего к стенке зоны реакции содержит полиэтилен, имеющий M_w, равный более 1000 г/моль. В любом аспекте или варианте осуществления способов, описанных в данном документе, зона реакции может находиться в рабочем режиме в течение определенного количества времени.

[0051] В различных аспектах и вариантах осуществления данного изобретения бис(имино)пиридин или комплекс бис(имино)пиридина с солью железа могут применяться в способах, описанных в данном документе. Как правило, бис(имино)пиридин или комплекс бис(имино)пиридин с солью железа может представлять собой любой бис(имино)пиридин или комплекс любого бис(имино)пиридина с солью железа, которые при приведении в контакт с этиленом и любым другим подходящим реагентом(ами) в соответствующих условиях могут образовывать олигомерный продукт. Как правило, бис(имино)пиридин и комплекс бис(имино)пиридина с солью железа являются независимыми элементами бис(имино)пиридина с солью железа и независимо описаны в данном документе. Независимые описания бис(имино)пиридина и соли железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа могут использоваться без ограничений и в любой комбинации для дальнейшего описания комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, который может использоваться в аспектах и/или вариантах осуществления, описанных способов в данном описании. В одном варианте осуществления данного изобретения бис(имино)пиридин или бис(имино)пиридин в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа может содержать только одну бис(имино)пиридиновую группу; или, альтернативно, бис(имино)пиридин может содержать только две бис(имино)пиридиновые группы.

[0052] В одном аспекте бис(имино)пиридин или бис(имино)пиридин в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа, который может иметь структуру PBI I или структуру PBI II; альтернативно, структуру PBI I; или, альтернативно, структуру PBI II. В одном аспекте комплекс бис(имино)пиридина с солью железа может иметь структуру PBIFe I или структуру PBIFe II; альтернативно, структуру PBIFe I; или, альтернативно, структуру PBIFe II.

R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ бис(имино)пиридина, имеющего структуру PBI I, или комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, имеющего структуру PBIFe I, являются независимыми элементами бис(имино)пиридина, имеющего структуру PBI I, и комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, имеющего структуру PBIFe I, и независимо описанные в данном документе. Независимые описания R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ могут использоваться без ограничения и в любой комбинации для дальнейшего описания бис(имино)пиридина, имеющего структуру PBI I и/или комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, имеющего структуру PBIFe I. Аналогично, R², R⁶, R⁷, L¹ и L² бис(имино)пиридина, имеющего структуру PBI II, или комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, имеющего структуру PBIFe II, являются независимыми элементами бис(имино)пиридина, имеющего структуру PBI II, и комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, имеющего структуру PBIFe II, и независимо описанные в данном документе. Независимые описания R², R⁶, R⁷, L¹ и L² могут быть использованы без ограничения и в любой комбинации для дальнейшего описания бис(имино)пиридина, имеющего структуру PBI II, и/или комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, имеющего структуру PBIFe II. Кроме того, соль железа, FeX_n, независимо описанная в данном документе, может быть объединена, без ограничения, с независимо описанными R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, L¹ и L², чтобы дополнительно описать соответствующую структуру комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, описанную в данном документе, которая имеет R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, L¹ и/или L².

[0053] Обычно, R¹, R² и/или R³ соответствующих бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридина с солью железа, которые имеют R¹, R² и/или R³, независимо могут представлять собой водород, инертную функциональную группу или органильную группу; альтернативно, водород или органильную группу; альтернативно, инертную функциональную группу или органильную группу; альтернативно, водород, инертную функциональную группу или органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп; альтернативно, водород или органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп; альтернативно, инертную функциональную группу или органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп; альтернативно, водород, инертную функциональную группу или гидрокарбильную группу; альтернативно, водород или гидрокарбильную группу; альтернативно, инертную функциональную группу или гидрокарбильную группу; альтернативно, водород или инертную функциональную группу; альтернативно водород; альтернативно, органильную группу; альтернативно, органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп; или, альтернативно, гидрокарбильную группу. В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения, раскрытом в данном описании, R¹, R² и/или R³ органильные группы из бис(имино)пиридинов и/или комплексов бис(имино)пиридина с солью железа, которые имеют группу R¹, R² и/или R³ независимо могут представлять собой С₁-С₂₀, C₁-C₁₅, C₁-С₁₀ или С₁-С₅ органильную группу. В любом аспекте или варианте осуществления данного изобретения, раскрытом в данном описании, R¹, R² и/или R³ органильные группы, состоящие по существу из инертных функциональных групп, из бис(имино)пиридинов и/или комплексов бис(имино)пиридина с солью железа, которые имеют R¹, R² и/или R³ группу, независимо могут представлять собой С₁-С₂₀, С₁-С₁₅, C₁-С₁₀ или С₁-С₅ органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп. В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения, раскрытом в данном описании, R¹, R² и/или R³ гидрокарбильные группы бис(имино)пиридинов и/или комплексов бис(имино)пиридина с солью железа, которые имеют R¹, R² и/или группу R³ группу, независимо могут представлять собой С₁-С₂₀, С₁-С₁₅, C₁-C₁₀ или C₁-С₅ гидрокарбильную группу.

[0054] В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения, раскрытом в данном описании, R¹, R² и/или R³ гидрокарбильные группы бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридина с солью железа, которые имеют R¹, R² и/или R³ группу, независимо могут представлять собой С₁-С₂₀, C₁-С₁₀ или С₁-С₅ алкильную группу. В одном варианте осуществления данного изобретения R¹, R² и/или R³ алкильные группы бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридина с солью железа, которые имеют R¹, R² и/или R³ группу, независимо могут представлять собой метильную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу или октальную группу. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения R¹, R² и/или R³ алкильные группы бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридина с солью железа, которые имеют R¹, R² и/или R³ группу, независимо могут представлять собой метильную группу, этильную группу, изопропильную (2-пропильную) группу, трет-бутильную (2-метил-2-пропильную) группу или неопентильную (2,2-диметил-1-пропильную) группу; альтернативно, метильную группу; альтернативно, этильную группу; альтернативно, н-пропильную (1-пропильную) группу; альтернативно, изопропильную (2-пропильную) группу; альтернативно, трет-бутильную (2-метил-2-пропильную) группу; или, альтернативно, неопентильную (2,2-диметил-1-пропильную) группу.

[0055] В конкретном аспекте R¹, R² и/или R³ из бис(имино)пиридинов, которые имеют R¹, R² и/или R³ группы, каждая из которых может представлять собой водород. В указанных аспектах, бис(имино)пиридин может иметь структуру PBI III или структуру PBI IV; альтернативно, структуру PBI III; или, альтернативно, структуру PBI IV. Подобным образом, в конкретном аспекте, R¹, R² и R³ комплексов бис(имино)пиридина с солью железа, которые имеют R¹, R² и/или R³ группу, каждая может представлять собой водород. В указанных аспектах, в комплексы бис(имино)пиридина с солью железа могут иметь структуру PBIFe III или структуру PBIFe IV; альтернативно, структуру PBIFe III; или, альтернативно, структуру PBIFe IV.

R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ бис(имино)пиридина, имеющего структуру PBI III, или комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, имеющего структуру PBIFe III, являются независимыми элементами бис(имино)пиридина, имеющего структуру PBI III, и комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, имеющего структуру PBIFe III, и независимо описаны в данном документе. Независимые описания R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ могут быть использованы без ограничения и в любой комбинации для дополнительного описания бис(имино)пиридина, имеющего структуру PBI III, и/или комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, имеющего структуру PBIFe III. Аналогично, R⁶, R⁷, L¹ и L² из бис(имино)пиридина, имеющего структуру PBI IV, или комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, имеющего структуру PBIFe IV, являются независимыми элементами бис(имино)пиридина, имеющего структуру PBI IV, и комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, имеющего структуру PBIFe IV, и независимо описанные в данном документе Независимые описания R⁶, R⁷, L¹ и L² могут использоваться без ограничения и в любой комбинации для дополнительного описания бис(имино)пиридина, имеющего структуру PBI IV, и/или комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, имеющего структуру PBIFe IV. Кроме того, соль железа, FeX_n, независимо описана в данном документе и может быть объединена, без ограничений, с независимо описанными R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, L¹ и L² для дальнейшего описания структуры соответствующего комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, описанной в данном документе, которая имеет R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, L¹ и/или L².

[0056] Как правило, R⁴ и/или R⁵ бис(имино)пиридина и комплексов бис(имино)пиридина с солью железа, которые имеют R⁴ и/или R⁵, независимо могут представлять собой водород или органильную группу; альтернативно, водород или органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп; альтернативно, водород и гидрокарбильную группу; альтернативно, водород; альтернативно, органильную группу; альтернативно, органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп; или, альтернативно, гидрокарбильную группу. В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения, раскрытые в данном описании, R⁴ и/или R⁵ органильные группы бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридина с солями железа, которые имеют R⁴ и/или R⁵ группу, независимо могут представлять собой С₁-С₂₀, С₁-С₁₅, C₁-С₁₀ или С₁-С₅ органильную группу. В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения, раскрытом в данном описании, R⁴ и/или R⁵ органильные группы, состоящие по существу из инертных функциональных групп, бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридина с солями железа, которые имеют R⁴ и/или R⁵ группу, независимо могут представлять собой C₁-С₂₀, С₁-С₁₅, C₁-С₁₀ или С₁-С₅ органильную группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп. В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения, раскрытом в данном описании, R⁴ и/или R⁵ гидрокарбильные группы бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридина с солями железа, которые имеют R⁴ и/или R⁵ группу, независимо могут представлять собой С₁-С₂₀, С₁-С₁₅, C₁-С₁₀ или С₁-С₅ гидрокарбильную группу.

[0057] В любом аспекте или варианте осуществления данного изобретения, раскрытом в данном описании, R⁴ и/или R⁵ гидрокарбильные группы бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридина с солями железа, которые имеют R⁴ и/или R⁵ группу, независимо могут представлять собой С₁-С₂₀, С₁-С₁₅, C₁-С₁₀ или С₁-С₅ алкильную группу. В одном варианте осуществления данного изобретения R⁴ и/или R⁵ алкильные группы бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридина с солями железа, которые имеют R⁴ и/или R⁵ группу, независимо могут представлять собой метильную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу или октальную группу. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения R⁴ и/или R⁵ алкильные группы бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридина с солями железа, которые имеют R⁴ и/или R⁵ группу, независимо могут представлять собой метильную группу, этильную группу, изопропильную (2-пропильную) группу, трет-бутильную (2-метил-2-пропильную) группу или неопентильную (2,2-диметил-1-пропильную) группу; альтернативно, метильную группу; альтернативно, этильную группу; альтернативно н-пропильную (1-пропильную) группу; альтернативно, изопропильную (2-пропильную) группу; альтернативно, трет-бутильную (2-метил-2-пропильную) группу; или, альтернативно, неопентильную (2,2-диметил-1-пропильную) группу.

[0058] В одном аспекте R¹ и R⁴, и/или R³ и R⁵ могут быть объединены с образованием кольца или кольцевой системы, содержащей два атома углерода пиридиновой группы и атом углерода имино-группы. В таких аспектах L¹ представляет собой объединенные R³ и R⁵ в то время, как L² представляет собой объединенные R¹ и R⁴. Вообще, L¹ и/или L² бис(имино)пиридина и комплекса бис(имино)пиридина с солями железа, имеющего L¹ и/или L², независимо могут представлять собой органиленовую группу; альтернативно, органиленовую группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп; или, альтернативно, гидрокарбиленовую группу. В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения, раскрытом в данном описании, L¹ и/или L² органиленовые группы бис(имино)пиридина и комплекса бис(имино)пиридина с солями железа, которые имеют L¹ и/или L² группу, независимо могут представлять собой С₂-С₂₀, С₂-С₁₅, С₂-С₁₀ или С₂-С₅ органиленовую группу. В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения, раскрытом в данном описании, L¹ и/или L² органиленовые группы, состоящие по сути из инертных функциональных групп бис(имино)пиридина и комплекса бис(имино)пиридина с солями железа, которые имеют L¹ и/или L² группу, независимо могут представлять собой С₂-С₂₀, С₂-С₁₅, С₂-С₁₀ или, альтернативно, С₂-С₅ органиленовую группу, состоящую по существу из инертных функциональных групп. В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения, раскрытом в данном описании, L¹ и/или L² гидрокарбиленовые группы бис(имино)пиридина и комплекса бис(имино)пиридина с солями железа, которые имеют L¹ и/или L² группу, независимо могут представлять собой С₂-С₂₀, С₂-С₁₅, С₂-С₁₀ или С₂-С₅ гидрокарбиленовую группу. В любом аспекте и/или вариантах осуществления данного изобретения, раскрытых в данном описании, L¹ и/или L² гидрокарбиленовые группы бис(имино)пиридина и комплекса бис(имино)пиридина с солями железа, которые имеют L¹ и/или L², независимо могут представлять собой С₂-С₂₀, С₂-С₁₀ или С₂-С₅ алкиленовую группу. В любом аспекте или варианте осуществления данного изобретения, где бис(имино)пиридин и комплекс бис(имино)пиридина с солями железа имеет группы L¹ и L², L¹ и L² могут быть различными; или, альтернативно, L¹ и L² могут быть одинаковыми.

[0059] В одном аспекте L¹ и/или L² независимо могут иметь структуру -(C(R¹¹)₂)_p-. Как правило, R¹¹ и р являются независимыми признаками L¹ и/или L², имеющими структуру -(C(R¹¹)₂)_p-, и независимо описаны в данном документе. Независимые описания R¹¹ и р могут быть использованы без ограничения и в любой комбинации для описания L¹ и/или L², имеющих структуру -(CR¹¹)_p-, и могут быть дополнительно использованы для описания бис(имино)пиридинов и/или комплекса бис(имино)пиридина с солями железа, которые имеют L¹ и/или L². В одном варианте осуществления данного изобретения каждый R¹¹ независимо может представлять собой водород, инертную функциональную группу или гидрокарбильную группу; альтернативно, водород или гидрокарбильную группу; альтернативно, водород; или, альтернативно, гидрокарбильную группу. Общие и конкретные инертные функциональные группы и гидрокарбильные группы независимо описаны в данном документе (например, как потенциальные группы заместителей), и данные описания могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания L¹ и L². В одном аспекте каждый р независимо может быть равен целому числу от 2 до 5; альтернативно, целому числу от 2 до 3; альтернативно, 2; или, альтернативно, 3. В неограничивающем варианте осуществления данного изобретения L¹ и L² независимо могут представлять собой СН₂СН₂-, -СН₂СН₂СН₂-, -СН(СН₃)СН₂-, -С(СН₃)₂- или -СН₂СН₂СН₂СН₂-; альтернативно, -СН₂СН₂- или -СН₂СН₂СН₂-; альтернативно, -СН₂СН₂-; или, альтернативно, -СНСН₂СН₂-. В одном варианте осуществления данного изобретения L¹ и L² могут быть различными. В других вариантах осуществления данного изобретения L¹ и L² могут быть одинаковыми.

[0060] Как правило, R⁶ и/или R⁷ бис(имино)пиридинов и/или комплексов бис(имино)пиридина с солями железа независимо могут представлять собой арильную группу, замещенную арильную группу, фенильную группу или замещенную фенильную группу; альтернативно, арильную группу или замещенную арильную группу; альтернативно, фенильную группу или замещенную фенильную группу; альтернативно, арильную группу; альтернативно, замещенную арильную группу; альтернативно, фенильную группу; или, альтернативно, замещенную фенильную группу. В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения, описанном в данном документе, R⁶ и/или R⁷ арильные группы бис(имино)пиридинов и/или комплексов бис(имино)пиридина с солями железа независимо могут представлять собой С₆-С₂₀, С₆-С₁₅ или С₆-С₁₀ арильную группу. В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения, раскрытом в данном описании, R⁶ и/или R⁷ замещенные арильные группы бис(имино)пиридинов и/или комплексов бис(имино)пиридина с солями железа независимо могут представлять собой С₆-С₂₀, С₆-С₁₅ или С₆-С₁₀ замещенную арильную группу. В любом аспекте или варианте осуществления данного изобретения, раскрытом в данном описании, R⁶ и/или R⁷ замещенные фенильные группы бис(имино)пиридинов и/или комплексов бис(имино)пиридина с солями железа независимо могут представлять собой С₆-С₂₀, C₆-C₁₅ или C₆-C₁₅ замещенную фенильную группу. Каждый заместитель замещенной арильной группы (общая или конкретная) или замещенная фенильная группа (общая или конкретная), который может быть использован в качестве R⁶ и/или R⁷ может представлять собой галогенид, алкильную группу или гидрокарбоксильную группу; альтернативно, галогенид или алкильную группу; альтернативно, галогенид или гидрокарбоксильную группу; альтернативно, алкильную группу или гидрокарбоксильную группу; альтернативно, галогенид; альтернативно, алкильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксильную группу. Галогениды, алкильные группы (общие и конкретные) и гидрокарбоксильные группы (общие и конкретные), которые могут быть использованы в качестве заместителей, независимо описаны в данном документе и могут быть использованы без ограничения и в любой комбинации для дальнейшего описания R⁶ и/или R⁷ бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридинов с солями железа.

[0061] В одном варианте осуществления данного изобретения каждая замещенная фенильная группа, которая может быть использована в качестве R⁶ и/или R⁷ бис(имино)пиридинов и/или комплексов бис(имино)пиридина с солями железа, независимо может представлять собой замещенную фенильную группу, содержащую заместитель во 2-м положении, замещенную фенильную группу, содержащую заместитель в 3-м положении, замещенную фенильную группу, содержащую заместитель в 4-м положении, замещенную фенильную группу, содержащую заместители во 2-м и 3-м положениях, замещенную фенильную группу, содержащую заместители во 2-м и 4-м положениях, замещенную фенильную группу, содержащую заместители во 2-м и 5-м положениях, замещенную фенильную группу, содержащую заместители в 3-м и 5-м положениях, замещенную фенильную группу, содержащую заместители во 2-м и 6-м положениях, или замещенную фенильную группу, содержащую заместители в 2-м, 4-м и 6-м положениях; альтернативно, замещенную фенильную группа, содержащую заместитель во 2-м положении, замещенную фенильную группу, содержащую заместитель в 4-м положении, замещенную фенильную группу, содержащую заместители во 2-м и 4-м положениях, замещенную фенильную группу, содержащую заместители во 2-м и 6-м положениях или замещенную фенильную группу, содержащую заместители во 2-м, 4-м и 6-м положениях; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместители во 2-м и 6-м положениях, или замещенную фенильную группу, содержащую заместители во 2-м, 4-м и 6-м положениях; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместитель во 2-м положении; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместитель в 3-м положении; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместитель в 4-м положении; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместители во 2-м и 3-м положениях; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместители во 2-м и 4-м положениях; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместители во 2-м и 5-м положениях; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместители в 3-м и 5-м положениях; альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместители во 2-м и 6-м положениях; или, альтернативно, замещенную фенильную группу, содержащую заместители во 2-м, 4-м и 6-м положениях. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения, каждая замещенная фенильная группа, которая может быть использована в качестве R⁶ и/или R⁷ бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридинов с солями железа независимо друг от друга могут быть выбраны таким образом, что (1) один или два заместителя во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп независимо могут представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, и остальные заместители R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой водород, (2) один из заместителей во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп может представлять собой группу третичного атома углерода, ни один, один или два заместителя во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп независимо могут представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, и остальные заместители R⁶ и/или R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой водород, (3) два заместителя во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой группу третичного атома углерода, ни один, или один из заместителей во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп независимо могут представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, и остальные заместители R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой водород, (4) один или два заместителя во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой группу третичного атома углерода, и остальные заместители во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой водород, 5) один или два заместителя во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой группу четвертичного атома углерода, и остальные заместители во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой водород или 6) все четыре заместителя во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ замещенных фенильных групп могут представлять собой фтор. Каждый заместитель замещенной арильной группы (общей или конкретный) или замещенной фенильной группы (общей или конкретной), которая может быть использован в качестве R⁶ и/или R⁷ может представлять собой галогенид, алкильную группу или гидрокарбоксильную группу; альтернативно, галогенид или алкильную группу; альтернативно, галогенид и гидрокарбоксильную группу; альтернативно, алкильную группу или гидрокарбоксильную группу; альтернативно, галогенид; альтернативно, алкильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксильную группу. Галогениды, алкильные группы (общие и конкретные) и гидрокарбоксильные группы (общие и конкретные), которые могут быть использованы в качестве заместителей, независимо раскрыты в данном документе и могут быть использованы без ограничения и в любой комбинации для дальнейшего описания R⁶ и/или R⁷ бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридина с солью железа. Кроме того, специалист в данной области техники может распознать независимо описанную замещенную фенильную группу(ы), которые соответствуют критериям для замещенных фенильных групп (например, группы первичных, вторичных, третичных и четвертичных атомов углерода, среди прочих критериев) и выбрать соответствующую замещенную фенильную группу(ы), чтобы соответствовать любым конкретным критериям для замещенной фенильной группы (групп) для бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридина с солью железа, описанных в данном документе.

[0062] В одном варианте осуществления данного изобретения каждая замещенная фенильная группа, которая может быть использована в качестве R⁶ и/или R⁷ бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридина с солью железа, независимо может представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 3-замещенную фенильную группу, 3-замещенную фенильную группу, 2,3-дизамещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу, 2,5-дизамещенную фенильную группу, 3,5-дизамещенную фенильную группу, 2,6-дизамещенную фенильную группу или 2,4,6-тризамещенную фенильную группу; альтернативно, 2-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу, 2,6-дизамещенную фенильную группу или 2,4,6-тризамещенную фенильную группу; альтернативно, 2,6-дизамещенную фенильную группу или 2,4,6-тризамещенную фенильную группу; альтернативно, 2-замещенную фенильную группу; альтернативно, 4-замещенную фенильную группу; альтернативно, 2,3-дизамещенную фенильную группу; альтернативно 2,4-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2,5-дизамещенную фенильную группу; альтернативно 3,5-дизамещенную фенильную группу; альтернативно, 2,6-дизамещенную фенильную группу; или, альтернативно, 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения каждая замещенная фенильная группа, которая может быть использована в качестве R⁶ и/или R⁷ бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридинов с солями железа независимо может быть выбрана таким образом, что (1) один, два или три заместителя во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп независимо могут представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода и остальные заместители во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой водород, (2) один из заместителей во 2-м и 6-м положении R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп может представлять собой группу третичного атома углерода, ни один, один или два заместителя во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп, независимо могут представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, а остальные заместителя во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой водород, (3) два заместителя во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп может представлять собой группу третичного атома углерода, ни один или один заместитель во 2-м и 6-положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп независимо может представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, и остальные заместители в 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп может представлять собой водород, (4) один или два заместителя во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой группу третичного атома углерода, и остальные заместители во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп может представлять собой водород 5) один или два заместителя во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой группу четвертичного атома углерода, и остальные заместители во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собою водород, или 6) все четыре заместителя во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ замещенных фенильных групп могут представлять собой фтор. Каждый заместитель в замещенной арильной группе (общий или конкретный) или замещенной фенильной группе (общей или конкретной), который может быть использован в качестве R⁶ и/или R⁷ может представлять собой галогенид, алкильную группу или гидрокарбоксильную группу; альтернативно, галогенид или алкильную группу; альтернативно, галогенид и гидрокарбоксильную группу; альтернативно, алкильную группу или гидрокарбоксильную группу; альтернативно, галогенид; альтернативно, алкильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксильную группу. Галогениды, алкильные группы (общие и конкретные) и гидрокарбоксильные группы (общие и конкретные), которые могут быть использованы в качестве заместителей, независимо описаны в данном документе и могут быть использованы без ограничения и в любой комбинации для дальнейшего описания R⁶ и/или R⁷ бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридинов с солями железа. Кроме того, специалист в данной области техники может определить независимо описанную замещенную фенильную группу(ы), которые соответствуют критериям для замещенных фенильных групп (например, группы первичных, вторичных, третичных и четвертичных атомов углерода, среди прочих критериев) и выбрать соответствующую замещенную фенильную группу(ы), чтобы соответствовать любым конкретным критериям для замещенной фенильной группы (групп) для бис(имино)пиридина и/или комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, описанным в данном документе.

[0063] В одном варианте осуществления данного изобретения R⁶ и/или R⁷ бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридина с солью железа независимо могут представлять собой фенильную группу, 2-метилфенильную группу, 2-этилфенильную группу, 2-изопропилфенильную группу, 2-трет-бутилфенильную группу, 2-(фенил)фенильную группу, 2-трифторметилфенильную группу, 2-фторфенильную группу, 2-метоксифенильную группу, 4-метилфенильную группу, 4-этилфенильную группу, 4-изопропилфенильную группу, 4-трет-бутилфенильную группу, 4-фторфенильную группу, 4-трифторметилфенильную группу, 4-метоксифенильную группу, 2,3-диметилфенильную группу, 2-фтор-3-метилфенильную группу, 2,4-диметилфенильную группу, 2,4-диэтилфенильную группу, 2,4-диизопропилфенильную группу, 2,4-ди-трет-бутилфенильную группу, 2-фтор-4-метилфенильную группу, 2,5-диметилфенильную группу, 2,6-диметилфенильную группу, 2,6-диэтилфенильная группа, 2,6-диизопропилфенильную группу, 2,6-дифенилфенильную группу, 2-фтор-6-метилфенильную группу, 2,6-бис(трифторметил)фенильную группу, 2,6-дифторфенильную группу, 3,5-диметилфенильную группу, 3,5-диэтилфенильную группу, 3,5-диизопропилфенильную группу, 3,5-ди-трет-бутилфенильную группу, 3,5-ди(трифторметил) фенильную группу или 2,4,6-триметилфенильную группу. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения R⁶ и/или R⁷ бис(имино)пиридинов и комплексов бис(имино)пиридинов с солями железа независимо могут быть выбраны таким образом, что (1) один, два или три заместителя во 2-м и 6-м положениях R 6 и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп, независимо могутт представлять собой атом галогена, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, и остальные заместители во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой водород, (2) один из заместителей во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой группу третичного атома углерода, ни один, один или два заместителя во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп независимо могут представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, и остальные заместители во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой водород, (3) два заместителя во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой группу третичного атома углерода, ни один или один заместитель во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп независимо могут представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, и остальные заместители во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой водород, (4) один или два заместителя во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп могут представлять собой группу третичного атома углерода, и остальные заместители во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой водород, 5) один или два заместителя во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой группу четвертичного атома углерода, и остальные заместители во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ фенильных групп и/или замещенных фенильных групп могут представлять собой водород или 6) все четыре заместителя во 2-м и 6-м положениях R⁶ и R⁷ замещенных фенильных групп могут представлять собой фтор. Средний специалист в данной области техники может узнать независимо описанную замещенную фенильную группу(ы), которые отвечают критериям для замещенных фенильных групп (например, группы первичного, вторичного и третичного атомов углерода, среди прочих критериев) и выбрать соответствующую замещенную фенильную группу(ы), чтобы соответствовать любым конкретным критериям для замещенной фенильной группы (групп) для бис(имино)пиридина и/или комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, описанных в данном документе.

[0064] В одном аспекте бис(имино)пиридин может содержать, по существу состоять из или может представлять собой 2,6-бис [(арилимин)гидрокарбил]пиридин, бис[(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридин или [(арилимин)гидрокарбил], [(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридин; альтернативно, 2,6-бис[(арилимин)гидрокарбил]пиридин; альтернативно, бис [(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридин; или, альтернативно, [(арилимин)гидрокарбил], [(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридин. В одном аспекте комплекс бис(имино)пиридина с солью железа может содержать, по существу состоять из или может представлять собой комплекс 2,6-бис[(арилимин)гидрокарбил]пиридина с солью железа, комплекс бис[(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридина с солью железа или комплекс [(арилимин)гидрокарбил], [(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридина с солью железа; альтернативно, комплекс 2,6-бис[(арилимин)гидрокарбил]пиридина с солью железа; альтернативно, комплекс бис[(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридина с солью железа; или, альтернативно, комплекс [(арилимин)гидрокарбил], [(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридина с солью железа. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения арильные группы комплекса 2,6-бис[(арилимин)гидрокарбил]пиридина или комплекса 2,6-бис[(арилимин)гидрокарбил]пиридина с солью железа могут быть одинаковыми или могут быть разными; альтернативно, одинаковыми; или, альтернативно, разными. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения замещенные арильные группы комплекса 2,6-бис[(замещенный арилимин) гидрокарбил]пиридина или 2,6-бис[(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридина с солью железа могут быть одинаковыми или могут быть разными; альтернативно, одинаковые; или, альтернативно, разные. В одном варианте осуществления данного изобретения бис(имино)пиридин или комплекс бис(имино)пиридина с солью железа может содержать, состоять по существу из или может представлять собой 2,6-бис[(арилимин)гидрокарбил]пиридина, бис[(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридина и/или [(арилимин)гидрокарбил], [(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридина, где 1) один, два или три заместителя в арильных группах и/или замещенных арильных группах в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, независимо могут представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, и остальные заместители арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, могут представлять собой водород, 2) один заместитель арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, может представлять собой группу третичного атома углерода, ни один, один или два заместителя арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, независимо могут представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, и остальные заместители арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, могут представлять собой водород, 3) два заместителя арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, независимо могут представлять собой группу третичного атома углерода, ни один, или один заместитель арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, независимо может представлять собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, и остальные заместители арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, могут представлять собой водород, 4) один или два заместителя арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, независимо представляют собой группу(ы) третичного атома углерода, и остальные заместители арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, могут представлять собой водород, 5) один или два заместителя арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, могут представлять собой группу четвертичного атома углерода, и остальные заместители арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, могут представлять собой водород, или 6) все четыре заместители замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, представляет собой фтор. Гидрокарбильные группы (общие и конкретные), арильные группы (общие и конкретные) и замещенные арильные группы (общие и конкретные) независимо описаны в данном документе. Независимые описания гидрокарбильной группы, арильных групп и замещенных арильных групп могут быть использованы без ограничения в любой комбинации для дальнейшего описания 2,6-бис[(арилимин) гидрокарбил]пиридина, бис[(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридина или [(арилимин)гидрокарбил], [(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридина, который можно использовать в качестве бис(имино)пиридина или комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, который можно применять в описанных в данном документе способах. Специалист в данной области может распознать независимо описанную арильную группу(ы) и/или замещенную арильную группу(ы), которые соответствуют критериям арильной группы и/или замещенных арильных групп (например, группы первичного, вторичного и третичного атома углерода), среди прочих критериев) и выбрать подходящую арильную группу(ы) и/или замещенную арильную группу(ы), чтобы соответствовать любым конкретным критериям для арильной группы (групп) и/или замещенной фенильной группы (групп) для бис(имино)пиридина и/или комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, описанных в данном документе. Кроме того, соль железа, FeX_n, независимо описанная в данном документе, может быть объединена, без ограничения, с независимо описанной арильной группой (ами) и замещенной арильной группой (ами) для дополнительного описания подходящих комплексов бис(имино)пиридинов с солями железа, которые можно применять в способах, описанных в данном документе.

[0065] В одном варианте осуществления данного изобретения бис(имино)пиридин и/или комплекс бис(имино)пиридиа с солью железа может представлять собой 2,6-бис[(фенилимин)метил]пиридин, 2,6-бис[(2-метилфенилимин)метил]пиридин, 2,6-бис[(2-этилфенилимин)метил]пиридин, 2,6-бис[(2-изопропилфенилимин)метил]пиридин, 2,6-бис[(2,4-диметилфенилимин)метил]пиридин, 2,6-бис[(2,6-диэтилфенилимин)метил]пиридин, 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-метилфенилимин)метил]пиридин, 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(3,5-диметилфенилимин)метил]пиридин или 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-трет-бутилфенилимин)метил]пиридин. Соль железа, FeX_n, независимо описанная в данном документе, может быть объединена, без ограничения, с бис(имино)пиридином(ами) для дальнейшего описания соответствующих комплексов бис(имино)пиридинов и солей железа, которые могут применяться в способах, описанных в данном документе.

[0066] Дополнительные описания комплексов бис(имино)пиридина с солью железа, пригодных для применения в данном описании, можно найти в US 5955555, US 6103946, US 6291733, US 6489497, US 6451939, US 6455660, US 6458739, US 6472341, US 6545108, US 6559091, US 6657026, US 6683187, US 6710006, US 6911505, US 6911506, US 7001964, US 7045632, US 7056997, US 7223893, US 7456284, US 7683149, US 7902415, US 7994376 и ЕР 1229020 A1.

[0067] Как правило, соль железа или соль железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа может иметь формулу FeX_n. В формуле соли железа, имеющей формулу FeX_n, X представляет моноанионную частицу, и n представляет количество моноанионных частиц (или степень окисления железа). Как правило, моноанионная частица X и число анионных частиц (или степень окисления железа), n, являются независимыми элементами соли железа и независимо описаны в данном документе. Соль железа, имеющая формулу FeX_n, может быть описана с использованием любого аспекта или варианта осуществления данного изобретения моноанионной частицы, описанных в данном документе, и любого аспекта и/или варианта осуществления данного изобретения ряда моноанионных частиц (или степеней окисления железа), описанных в данном документе.

[0068] Как правило, число моноанионных частиц (или степеней окисления железа) в соли железа или соли железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа может быть равно любому положительному значению, которое соответствует степени окисления, доступной для атома железа. В одном варианте осуществления изобретения число моноанионных частиц, n, в соли железа или соли железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа может быть равно 1, 2 или 3; альтернативно, 2 или 3; альтернативно, 1; альтернативно, 2; или, альтернативно, 3.

[0069] Как правило, моноанионная частица, X, соли железа или соли железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа может представлять собой любую моноанионную частицу. В одном варианте осуществления данного изобретения моноанионная частица, X, может представлять собой галогенид, карбоксилат, β-дикетонат, гидрокарбоксид, нитрат или хлорат. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения моноанионная частица, X, соли железа или соли железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа может представлять собой галогенид, карбоксилат, β-дикетонат или гидрокарбоксид; или, альтернативно, галогенид, карбоксилат или β-дикетонат. В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения гидрокарбоксид может представлять собой алкоксид, арилоксид или аралкоксид. Как правило, гидрокарбоксид (и подгруппы гидрокарбоксида) являются анионными аналогами гидрокарбоксильной группы. В других вариантах осуществления данного изобретения моноанионная частица, X, соли железа или соли железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа может представлять собой галогенид, карбоксилат, β-дикетонат или алкоксид. В других вариантах осуществления данного изобретения моноанионная частица, X, соли железа или соли железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа может представлять собой галогенид; альтернативно, карбоксилат; альтернативно, β-дикетонат; альтернативно, гидрокарбоксид; альтернативно, алкоксид; или, альтернативно, арилоксид.

[0070] Как правило, каждая галогенидная моноанионная частица, X, соли железа или соли железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа независимо может представлять собой фтор, хлор, бром или иод; или, альтернативно, хлор, бром или иод. В одном варианте осуществления данного изобретения каждая галогениднаямоноанионная частица, X, соли железа или соли железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа может представлять собой хлор; альтернативно, бром; или, альтернативно, иод.

[0071] Как правило, каждая карбоксилатная моноанионная частица, X, соли железа или соли железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа может представлять собой С₁-С₂₀ карбоксилат; или, альтернативно, C₁-С₁₀ карбоксилат. В одном варианте осуществления данного изобретения каждый карбоксилат соли железа или соли железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа независимо может представлять собой ацетат, пропионат, бутират, пентаноат, гексаноат, гептаноат, октаноат, нонаноат, деканоат, ундеканоат или додеканоат; или, альтернативно, пентаноат, гексаноат, гептаноат, октаноат, нонаноат или деканоат. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения каждая карбоксилатная моноанионная частица, X, соли железа или соли железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа независимо может представлять собой ацетат, пропионат, н-бутират, валерат (н-пентаноат), неопентаноат, капронат (н-гексаноат), н-гептаноат, каприлат (н-октаноат), 2-этилгексаноат, н-нонаноат, капрат (н-деканоат), н-ундеканоат или лаурат (н-додеканоат); альтернативно, валерат (н-пентаноат), неопентаноат, капронат (н-гексаноат), н-гептаноат, каприлат (н-октаноат), 2-этилгексаноат, н-нонаноат или капрат (н-деканоат; альтернативно, н-гептаноат, альтернативно, каприлат (н-октаноат) или, альтернативно, 2-этилгексаноат. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения карбоксилат может представлять собой трифлат (трифторацетат).

[0072] Как правило, каждая β-дикетонатная моноанионная частица, X, соли железа или соли железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа может представлять собой С₁-С₂₀ β-дикетонат; или, альтернативно, C₁-С₁₀ β-дикетонат. В одном варианте осуществления данного изобретения каждая β-дикетонатная моноанионная частица, X, соли железа или соли железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа независимо может представлять собой ацетилацетонат (т.е. 2,4-пентандионат), гексафторацетилацетонат (т.е. 1,1,1,5,5,5-гексафтор-2,4-пентандионат) или бензоилацетонат; альтернативно, ацетилацетонат; альтернативно, гексафторацетилацетон; или, альтернативно, бензоилацетонат.

[0073] Как правило, каждая гидрокарбоксидная моноанионная частица, X, соли железа или соли железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа может представлять собой любой С₁-С₂₀ гидрокарбоксид; или, альтернативно, любой C₁-С₁₀ гидрокарбоксид. В одном варианте осуществления данного изобретения каждая гидрокарбоксидная моноанионная частица, X, соли железа или соли железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа может представлять собой С₁-С₂₀ алкоксид; альтернативно, C₁-С₁₀ алкоксид; альтернативно, С₆-С₂₀ арилоксид; или, альтернативно, С₆-С₁₀ арилоксид. В одном варианте осуществления данного изобретения каждая алкоксидная моноанионная частица, X, соли железа или соли железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа независимо может представлять собой метоксид, этоксид, пропоксид или бутоксид. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения каждая алкоксидная моноанионная частица, X, соли железа или соли железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа независимо может представлять собой метоксид, этоксид, изопропоксид или трет-бутоксид; альтернативно, метоксид; альтернативно, этоксид; альтернативно, изопропоксид; или, альтернативно, трет-бутоксид. В одном аспекте каждый арилоксидный моноанионный компонент, X, из соли железа или соли железа в комплексе бис(имин)пиридина и соли железа независимо может представлять собой феноксид.

[0074] В одном варианте осуществления данного изобретения соль железа или соль железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа может содержать или состоять по существу из, или может представлять собой галогенид железа, ацетилацетонат железа, карбоксилат железа или любую их комбинацию. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения соль железа или соль железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа может содержать, по существу состоять из или может представлять собой фторид железа (II), фторид железа (III), бромид железа (II), бромид железа (III), иодид железа (II), иодид железа (III), ацетат железа (II), ацетат железа (III), ацетилацетонат железа (II), ацетилацетонат железа (III), 2-этилгексаноат железа (II), 2-этилгексаноат железо (III), трифлат железа (II), трифлат железа (III), нитрат железа (II), нитрат железа (III) или любую их комбинацию; альтернативно, хлорид железа (II), хлорид железа (III), ацетат железа (II), ацетат железа (III), ацетилацетонат железа (II), ацетилацетонат железа (III) или любую их комбинацию; альтернативно, хлорид железа (II), хлорид железа (III), ацетилацетонат железа (II), ацетилацетонат железа (III) или любую их комбинацию; альтернативно, хлорид железа (II); альтернативно, хлорид железа (III); или, альтернативно, ацетилацетонат железа (II).

[0075] В одном варианте осуществления данного изобретения комплекс бис(имино)пиридина с солью железа может быть выбран из группы, состоящей из комплекса 2,6-бис[(фенилимин)метил]пиридина с солью железа, комплекса 2,6-бис[(2-метилфенилимин)метил]пиридина с солью железа, комплекса 2,6-бис[(2-этилфенилимин) метил]пиридина с солью железа, комплекса 2,6-бис[(2-изопропилфенилимин)метил]пиридина с солью железа, комплекса 2,6-бис[(2,4-диметилфенилимин)метил]пиридина с солью железа, комплекса 2-[(2,4,6-триметилфенилимин) метил]-6-[(4-метилфенилимин)метил]пиридина с солью железа, комплекса 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(3,5-диметилфенилимин)метил]пиридина с солью железа и комплекса 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-трет-бутилфенилимин)метил]пиридина с солью железа. В другом варианте осуществления данного изобретения комплекс бис(имино)пиридина с солью железа может быть выбран из группы, состоящей из комплекса 2,6-бис[(фенилимин) метил]пиридина с дихлоридом железа, комплекса 2,6-бис[(2-метилфенилимин)метил]пиридина с дихлоридом железа, комплекса 2,6-бис[(2-этилфенилимин)метил]пиридина с дихлоридом железа, комплекса 2,6-бис[(2-изопропилфенилимин)метил]пиридина с дихлоридом железа, комплекса 2,6-бис[(2,4-диметилфенилимин)метил]пиридина с дихлоридом железа, комплекса 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-метилфенилимин)метил]пиридина с дихлоридом железа, комплекса 2-[(2,4,6-триметилфенилимин) метил]-6-[(3,5-диметилфенилимин)метил]пиридина с дихлоридом железа и комплекса 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-трет-бутилфенилимин)метил]пиридина с дихлоридом железа. В другом варианте осуществления данного изобретения комплекс бис(имино)пиридина с солью железа может быть выбран из группы, состоящей из комплекса 2,6-бис[(фенилимин)метил]пиридина с диацетилаце тон атом железа, комплекса 2,6-бис[(2-метилфенилимин)метил]пиридина с диацетилацетонатом железа, комплекса 2,6-бис[(2-этилфенилимин)метил]пиридина с диацетилацетонатом железа, комплекса 2,6-бис[(2-изопропилфенилимин)метил]пиридина с диацетилацетонатом железа, комплекса (2,6-бис[(2,4-диметилфенилимин)метил]пиридина с диацетилацетонатом железа, комплекса 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-метилфенилимин)метил]пиридина с диацетилацетонатом железа, комплекса 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(3,5-диметилфенилимин)метил]пиридина с диацетилацетонатом железа и комплекса 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-трет-бутилфенилимин)метил]пиридина с диацетилацетонатом железа.

[0076] Следует отметить, что, хотя это явно не указано и не заявлено, комплексы солей железа и/или комплексы бис(имино)пиридинов с солями железа могут дополнительно содержать нейтральный лиганд. Хотя не содержащий бис(имино)пиридина нейтральный лиганд для солей железа или комплексов бис(имино)пиридина с солями железа не проиллюстрирован в структуре или формулах, представленных в данном документе, следует понимать, что описание солей железа и/или комплексов бис(имино)пиридина с солями железа не ограничивает соли железа или комплексы бис(имино)пиридина с солями железа соединениями, не содержащими не-бис(имино)пиридиновый нейтральный лиганд. Фактически соли железа или комплексы бис(имино)пиридина с солями железа, которые можно применять в любом аспекте, описанном в данном документе, или в любом варианте осуществления данного изобретения, описанном в данном документе, могут содержать не-бис(имино)пиридиновый нейтральный лиганд, и что приведенное в данном документе описание не ограничивает комплексы железа теми, которые не содержат не-бис(имино)пиридиновый нейтральный лиганд независимо от языка, используемого для описания комплексов железа. В данном документе предложены и могут быть использованы без ограничения не-бис(имино)пиридиновые нейтральные лиганды для дальнейшего описания солей железа и/или комплексов бис(имино)пиридина с солями железа.

[0077] Как правило, нейтральный лиганд, если он присутствует, может представлять собой любой нейтральный лиганд, который образует выделяемое соединение с солью железа или комплексом бис(имино)пиридина с солями железа. В одном аспекте каждый нейтральный лиганд независимо может представлять собой нитрил, простой эфир или амин; альтернативно, нитрил; альтернативно, эфир; или, альтернативно, амин. Число нейтральных лигандов в соли железа или в комплексе бис(имино)пиридина с солями железа может быть равно любому числу, которое позволяет получить выделяемое соединение с солями железа или комплексами бис(имино)пиридина с солями железа. В варианте осуществления данного изобретения число нейтральных лигандов, если соль железа или комплекс бис(имино)пиридина с солью железа имеет не-бис(имино)пиридиновые нейтральные лиганды, может быть равно 1, 2, 3, 4, 5 или 6; альтернативно, 1; альтернативно, 2; альтернативно, 3; альтернативно, 4; альтернативно, 5; или, альтернативно, 6.

[0078] Как правило, каждый нитрильный лиганд, который может быть использован в качестве не-бис(имино)пиридинового нейтрального лиганда независимо, может представлять собой С₂-С₂₀ нитрил; или, альтернативно, С₂-С₁₀ нитрил. В одном из вариантов осуществления данного изобретения каждый нитрильный лиганд независимо может представлять собой С₂-С₂₀ алифатический нитрил, С₇-С₂₀ ароматический нитрил, С₈-С₂₀ аралкановый нитрил или любые их комбинации; альтернативно, С₂-С₂₀ алифатический нитрил; альтернативно, С₇-С₂₀ ароматический нитрил; или, альтернативно, C₈-С₂₀ аралкановый нитрил. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения каждый нитрильный лиганд, который может быть использован в качестве не-бис(имино)пиридинового нейтрального лиганда независимо может представлять собой С₂-С₁₀ алифатический нитрил, С₇-С₁₀ ароматический нитрил, C₈-C₁₀ аралкановый нитрил или любую их комбинацию; альтернативно, C₁-С₁₀ алифатический нитрил; альтернативно, С₇-С₁₀ ароматический нитрил; или, альтернативно, C₈-C₁₀ аралкановый нитрил. В одном варианте осуществления данного изобретения каждый алифатический нитрил, который может быть использован в качестве не-бис(имино)пиридинового нейтрального лиганда, независимо может представлять собой ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, бензонитрил или любую их комбинацию; альтернативно, ацетонитрил; альтернативно, пропионитрил; альтернативно, бутиронитрил; или, альтернативно, бензонитрил.

[0079] Как правило, каждый эфирный лиганд, который может быть использован в качестве не-бис(имино)пиридинового нейтрального лиганда, независимо может представлять собой С₂-С₄₀ простой эфир; альтернативно, С₂-С₃₀ простой эфир; или, альтернативно, С₂-С₂₀ простой эфир. В одном варианте осуществления данного изобретения каждый эфирный лиганд, который может быть использован в качестве не-бис(имино)пиридинового нейтрального лиганда, независимо может представлять собой С₂-С₄₀ алифатический простой эфир, С₃-С₄₀ алифатический циклический эфир, С₄-С₄₀ ароматический циклический эфир; альтернативно, С₂-С₄₀ алифатический ациклический эфир или С₃-С₄₀ алифатический циклический эфир; альтернативно, С₂-С₄₀ алифатический ациклический эфир; альтернативно, С₃-С₄₀ алифатический циклический эфир; или, альтернативно, С₄-С₄₀ ароматический циклический эфир. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения каждый эфирный лиганд, который может быть использован в качестве не-бис(имино)пиридинового нейтрального лиганда, независимо может представлять собой С₂-С₃₀ алифатический эфир, С₃-С₃₀ алифатический циклический эфир, С₄-С₃₀ ароматический циклический эфир; альтернативно, С₂-С₃₀ алифатический ациклический эфир или С₃-С₃₀ алифатический циклический эфир; альтернативно, С₂-С₃₀ алифатический ациклический эфир; альтернативно, С₃-С₃₀ алифатический циклический эфир; или, альтернативно, С₄-С₃₀ ароматический циклический эфир. В других вариантах осуществления данного изобретения каждый эфирный лиганд, который может быть использован в качестве не-бис(имино)пиридинового нейтрального лиганда, независимо может представлять собой С₂-С₂₀ алифатический эфир, С₃-С₂₀ алифатический циклический эфир, С₄-С₂₀ ароматический циклический эфир; альтернативно, С₂-С₂₀ алифатический ациклический эфир или С₃-С₂₀ алифатический циклический эфир; альтернативно, С₂-С₂₀ алифатический ациклический эфир; альтернативно, С₃-С₂₀ алифатический циклический эфир; или, альтернативно, С₄-С₂₀ ароматический циклический эфир. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения каждый эфирный лиганд, который может быть использован в качестве не-бис(имино)пиридинового нейтрального лиганда, независимо может представлять собой диметиловый эфир, диэтиловый эфир, дипропиловый эфир, дибутиловый эфир, метилэтиловый эфир, метилпропиловый эфир, метилбутиловый эфир, тетрагидрофуран, дигидрофуран, 1,3-диоксолан, тетрагидропиран, дигидропиран, пиран, диоксан, фуран, бензофуран, изобензофуран, изобензофуран, дибензофуран, дифениловый эфир, дитолиловый эфир или любую их комбинацию; альтернативно, диметиловый эфир, диэтиловый эфир, дипропиловый эфир, дибутиловый эфир, метилэтиловый эфир, метилпропиловый эфир, метилбутиловый эфир или любую их комбинацию; тетрагидрофуран, дигидрофуран, 1,3-диоксолан, тетрагидропиран, дигидропиран, пиран, диоксан или любую их комбинацию; фуран, бензофуран, изобензофуран, изобензофуран, дибензофуран или любую их комбинацию; дифениловый эфир, дитолиловый эфир или любую их комбинацию; альтернативно, диметиловый эфир; альтернативно, диэтиловый эфир; альтернативно, дипропиловый эфир; альтернативно, дибутиловый эфир; альтернативно, метилэтиловый эфир; альтернативно, метилпропиловый эфир; альтернативно, метилбутиловый эфир; альтернативно, тетрагидрофуран; альтернативно, дигидрофуран; альтернативно, 1,3-диоксолан; альтернативно, тетрагидропиран; альтернативно, дигидропиран; альтернативно, пиран; альтернативно, диоксан; альтернативно, фуран; альтернативно, бензофуран; альтернативно, изобензофуран; альтернативно, изобензофуран; альтернативно, дибензофуран; альтернативно, дифениловый эфир; или, альтернативно, дитолиловый эфир.

[0080] В варианте осуществления данного изобретения каждый амин, который может быть использован в качестве не-бис(имино)пиридинового нейтрального лиганда, может представлять собой моногидрокарбиламин, дигидрокарбиламин или тригидрокарбиламин или любую их комбинацию; альтернативно, моногидрокарбиламин; альтернативно, дигидрокарбиламин; или, альтернативно, тригидрокарбиламин. Моногидрокарбиламины, которые могут быть использованы в качестве не-бис(имино)пиридинового нейтрального лиганда, могут представлять собой С₁-С₃₀, С₁-С₂₀, C₁-С₁₀ или С₁-С₅ моногидрокарбиламин. Дигидрокарбиламины, которые могут быть использованы в качестве не-бис(имино)пиридинового нейтрального лиганда, могут представлять собой С₂-С₃₀, С₂-С₂₀, С₂-С₁₀ или С₂-С₅ дигидрокарбиламин. Тригидрокарбиламины, которые могут быть использованы в качестве не-бис(имино)пиридинового нейтрального лиганда, могут представлять собой С₃-С₃₀, С₃-С₂₀ или С₃-С₁₀ дигидрокарбиламин. Гидрокарбильные группы (общие и конкретные) описаны в данном документе (например, в качестве заместителей, среди других мест) и могут быть использованы без ограничения для дальнейшего описания моногидрокарбиламинов, дигидрокарбиламинов и/или тригидрокарбиламинов, которые могут быть использованы в качестве не-бис(имино)пиридинового нейтрального лиганда. Как правило, каждая гидрокарбильная группа дигидрокарбиламина (или тригидрокарбиламина) не зависит друг от друга и может быть одинаковой или, альтернативно, может быть разной. В неограничивающем варианте осуществления данного изобретения моногидрокарбиламин, который может быть использован в качестве не-бис(имино)пиридинового нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать, по существу состоять из метиламина, этиламина, пропиламина, бутиламина или любой их комбинации; альтернативно, метиламина; альтернативно, этиламина; альтернативно, пропиламина; или, альтернативно, бутиламина. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения дигидрокарбиламин, который может быть использован в качестве не-бис(имино)пиридинового нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или по существу состоять из диметиламина, диэтиламина, дипропиламина, дибутиламина или любой их комбинации; альтернативно, диметиламина; альтернативно, диэтиламина; альтернативно, дипропиламина; или, альтернативно, дибутиламина. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения тригидрокарбиламин, который может быть использован в качестве не-бис(имино)пиридинового нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать, по существу состоять из триметиламина, триэтиламина, триэтиламина, трипропиламина, трибутиламина или любой их комбинации; альтернативно, триметиламина; альтернативно, триэтиламина; альтернативно, трипропиламина; или, альтернативно, трибутиламина.

[0081] В одном варианте осуществления данного изобретения алюминийорганическое соединение, которое можно использовать в способах, описанных в данном документе, может включать алюмоксан, соединение алкилалюминия или их комбинацию; альтернативно, алюмоксан; или, альтернативно, соединение алкилалюминия. В одном варианте осуществления данного изобретения соединение алкилалюминия может представлять собой триалкилалюминий, алкилалюминийгалогенид, алкилалюминийалкоксид или любую их комбинацию. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения соединение алкилалюминия может представлять собой триалкилалюминий, алкилалюминийгалогенид или любую их комбинацию; альтернативно, триалкилалюминий, алкилалюминийгалогенид или любую их комбинацию; или, альтернативно, триалкилалюминий. В других вариантах осуществления данного изобретения соединение алкилалюминия может представлять собой триалкилалюминий; альтернативно, алкилалюминийгалогенид; или, альтернативно, алкилалюминийалкоксид.

[0082] В одном аспекте, каждая алкильная группа любого алюминийорганического соединения или любого соединения алкилалюминия, описанного в данном документе (например, триалкилалюминия, алкилалюминийгалогенида, алкилалюминийалкоксида или алюмоксана) независимо может представлять собой С₁-С₂₀, C₁-С₁₀ или C₁-С₆ алкильную группу. В одном варианте осуществления данного изобретения каждая алкильная группа любого алюминийорганического соединения или любого алкилалюминиевого соединения, описанного в данном документе (например, триалкилалюминия, алкилалюминийгалогенида, алкилалюминийалкоксида или алюмоксана), независимо может представлять собой метальную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу или октальную группу; альтернативно, метальную группу, этильную группу, бутильную группу, гексильную группу или октальную группу. В некоторых вариантах осуществления каждая алкильная группа любого алюминийорганического соединения или любого алкилалюминиевого соединения, раскрытого в данном документе (например, триалкилалюминий, алкилалюминийгалогенид, алкилалюминийалкоксид или алюмоксан), независимо может представлять собой метальную группу, этильную группу, н-пропильную группу, н-бутильную группу, изобутильную группу, н-гексильную группу или н-октильную группу; альтернативно, метальную группу, этильную группу, н-бутильную группу или изобутильную группу; альтернативно, метальную группу; альтернативно, этильную группу; альтернативно, н-пропильную группу; альтернативно, н-бутильную группу; альтернативно, изобутильную группу; альтернативно, н-гексильную группу; или, альтернативно, н-октильную группу.

[0083] В одном аспекте, каждый галогенид любого алкилалюминийгалогенида, описанный в данном документе, независимо может представлять собой хлорид, бромид или иодид. В некоторых вариантах осуществления каждый галогенид любого алкилалюминийгалогенида, описанный в данном документе, может представлять собой хлорид или бромид; или, альтернативно, или хлорид.

[0084] В одном аспекте, каждая алкоксидная группа любого алкилалюминийалкоксида, описанного в данном документе, независимо может представлять собой С₁-С₂₀, C₁-С₁₀ или C₁-С₆ алкокси-группу. В одном варианте осуществления каждая алкоксидная группа любого алкилалюминийалкоксида, описанного в данном документе, независимо может представлять собой метокси-группу, этокси-группу, пропокси-группу, бутокси-группу, пентокси-группу, гексокси-группу, гептокси-группу или октокси-группу; альтернативно, метокси-группу, этокси-группу, бутокси-группу, гексокси-группу или октокси-группу. В некоторых вариантах осуществления каждая алкоксидная группа любого алкилалюминийалкоксида, описанного в данном документе, независимо может представлять собой метокси-группу, этокси-группу, н-пропокси-группу, н-бутокси-группу, изобутокси-группу, н-гексокси-группу или н-октокси-группу; альтернативно, метокси-группу, этокси-группу, н-бутокси-группу или изобутокси-группа; альтернативно, метокси-группу; альтернативно, этокси-группу; альтернативно, н-пропокси-группу; альтернативно, н-бутокси-группу; альтернативно, изобутокси-группу; альтернативно, н-гексокси-группу; или, альтернативно, н-октокси-группу.

[0085] В неограничивающем варианте осуществления соединение триалкилалюминия может содержать, может состоять по существу из или может представлять собой триметилалюминий, триэтилалюминий, трипропилалюминий, трибутилалюминий, тригексилалюминий, триоктилалюминий или их смеси. В некоторых неограничивающих вариантах осуществления соединение триалкилалюминия содержит, может состоять по существу из или может представлять собой триметилалюминий, триэтилалюминий, трипропилалюминий, три-н-бутилалюминий, триизобутилалюминий, тригексилалюминий, три-н-октилалюминий или их смеси; альтернативно, триэтилалюминий, три-н-бутилалюминий, триизобутилалюминий, тригексилалюминий, три-н-октилалюминий или их смеси; альтернативно, триэтилалюминий, три-н-бутилалюминий, тригексилалюминий, три-н-октилалюминий или их смеси. В других неограничивающих вариантах осуществления соединение триалкилалюминия может содержать, может состоять по существу из или может представлять собой триметилалюминий; альтернативно, триэтилалюминий; альтернативно, трипропилалюминий; альтернативно, три-н-бутилалюминий; альтернативно, триизобутилалюминий; альтернативно, тригексилалюминий; или, альтернативно, три-н-октилалюминий.

[0086] В неограничивающем варианте осуществления алкилалюминийгалогенид может содержать, может состоять по существу из или может представлять собой диэтилалюминийхлорид, диэтилалюминийбромид, этилалюминийдихлорид, этилалюминийсесквихлорид и их смеси. В некоторых неограничивающих вариантах осуществления алкилалюминийгалогенид может содержать, может состоять по существу из или может представлять собой диэтилалюминийхлорид, этилалюминийдихлорид, этилалюминийсесквихлорид и их смеси; или, альтернативно, диэтилалюминийхлорид; альтернативно, диэтилалюминийбромид; альтернативно, этилалюминийдихлорид; или, альтернативно, этилалюминийсесквихлорид.

[0087] В неограничивающем варианте осуществления алюмоксан может иметь повторяющееся звено, характеризуемое Формулой I:

где R' представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу. Алкильные группы для алюминийорганических соединений независимо описаны в данном документе и могут быть использованы без ограничений для дальнейшего описания алюмоксанов, имеющих Формулу I. В общем случае, n в Формуле I равно более чем 1; или, альтернативно, более чем 2. В одном варианте осуществления n может находиться в диапазоне от 2 до 15; или, альтернативно, от 3 до 10.

[0088] В неограничивающем варианте осуществления алюмоксан может содержать, может состоять по существу из или может представлять собой метилалюмоксан (МАО), этилалюмоксан, модифицированный метилалюмоксан (ММАО), н-пропилалюмоксан, изопропилалюмоксан, н-бутилалюмоксан, втор-бутилалюмоксан, изобутилалюмоксан, трет-бутилалюмоксан, 1-пентилалюмоксан, 2-пентилалюмоксан, 3-пентилалюмоксан, изопентилалюмоксан, неопентилалюмоксан или их смеси. В некоторых неограничивающих вариантах осуществления изобретения алюмоксан может содержать, может состоять по существу из или может представлять собой метилалюмоксан (МАО) или модифицированный метилалюмоксан (ММАО), изобутилалюмоксан, трет-бутилалюмоксан или их смеси. В других неограничивающих вариантах осуществления изобретения алюмоксан может представлять собой, содержать или состоять по существу из метилалюмоксана (МАО); альтернативно, этилалюмоксана; альтернативно, модифицированного метилалюмоксана (ММАО); альтернативно, н-пропилалюмоксана; альтернативно, изопропилалюмоксана; альтернативно, н-бутилалюмоксана; альтернативно, втор-бутилалюмоксана; альтернативно, изобутилалюмоксана; альтернативно, трет-бутилалюмоксана; альтернативно, 1-пентилалюмоксана; альтернативно, 2-пентилалюмоксана; альтернативно, 3-пентилалюмоксана; альтернативно, изопентилалюмоксана; или, альтернативно, неопентилалюмоксана.

[0089] В одном аспекте, в способах, описанных в данном документе, могут использовать органическую реакционную среду. Как правило, органическая реакционная среда может действовать в качестве растворителя и/или разбавителя в способах, описанных в данном документе. В одном варианте осуществления органическая реакционная среда может содержать, может состоять по существу из, или может представлять собой по меньшей мере один или один или более углеводород(ы); или, альтернативно, по меньшей мере один или один или более алифатических углеводородов. В некоторых вариантах осуществления органическая реакционная среда может содержать, может состоять по существу из или может представлять собой насыщенный алифатический углеводород, олефиновый алифатический углеводород или любую их комбинацию; альтернативно, по меньшей мере один или один или более насыщенных алифатических углеводородов; или, альтернативно, по меньшей мере один или один или более олефиновых алифатических углеводородов. Общие и конкретные углеводороды, алифатические углеводороды, насыщенные алифатические углеводороды и олефиновые алифатические углеводороды описаны в данном документе и могут быть использованы без ограничений в качестве органической реакционной среды.

[0090] В варианты углеводород, алифатический углеводород, насыщенный алифатический углеводород или олефиновый алифатический углеводород, который может быть использован в качестве органической реакционной среды, может содержать, может по существу состоять из или может представлять собой по меньшей мере один или один или более C₈-C₁₈, C₈-C₁₆ или С₁₀-С₁₄ углеводород(ы), алифатический углеводород, насыщенный алифатический углеводород или олефиновый алифатический углеводород. По меньшей мере один или один или более углеводород(ы), алифатический углеводород (ы), насыщенный алифатический углеводород(ы) или олефиновый алифатический углеводород(ы) может быть циклическим или ациклическими и/или может быть линейным или разветвленным, если не указано иное. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения насыщенный алифатический углеводород, который может быть использован в качестве органической реакционной среды, может представлять собой, содержать или состоять из октана(ов), декана(ов), додекана(ов), тетрадекана(ов), гексадекана(ов), октадекана(ов) или любой их комбинации; альтернативно, декана(ов), додекана(ов), тетрадекана(а) или любой их комбинации; альтернативно, октана(ов); альтернативно, декана(ов); альтернативно, додекана(ов); альтернативно, тетрадекана(ов), альтернативно, гексадекана(ов) или, альтернативно, октадекана(ов). В одном варианте осуществления данного изобретения насыщенный алифатический углеводород с конкретным пронумерованным атомом углерода, который может быть использован в качестве органической реакционной среды, может содержать, может по существу состоять из или может представлять собой по меньшей мере один или один или более насыщенных алифатических углеводородов с конкретным пронумерованным атомом углерода. В одном варианте осуществления данного изобретения олефиновый алифатический углеводород, который может быть использован в качестве органической реакционной среды может содержать, могут по существу состоять из или может представлять собой по меньшей мере один или один или более C₈-C₁₈, С₈-С₁₆ или С₁₀-С₁₄ олефиновый алифатический углеводород. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения олефиновый алифатический углеводород, который может быть использован в качестве органической реакционной среды, может содержать, может по существу состоять из, или может представлять собой по меньшей мере один или один или более альфа-олефины; или, альтернативно, по меньшей мере один или один или более нормальные альфа-олефины. В неограничивающем варианте осуществления олефиновый алифатический углеводород, который может быть использован в качестве органической реакционной среды, может представлять собой, содержать, состоять по существу из 1-октена, 1-децена, 1-додецена, 1-тетрадецена, 1-гексадецена, 1-октадецена или любой их комбинации; альтернативно, 1-децена, 1-додецена, 1-тетрадецена или любой их комбинации; альтернативно, 1-децена; альтернативно, 1-додецена; или, альтернативно, 1-тетрадецена. В одном аспекте органическая реакционная среда может по существу быть лишена галогенированного соединения. Как используется в данном документе, органическая реакционная среда, по существу лишенная галогенированных соединений, означает, что органическая реакционная среда может содержать менее чем 1% мас., 0,9% мас., 0,8% мас., 0,7% мас., 0,6% мас., 0,5% мас., 0,4% мас., 0,3% мас., 0,2% мас., 0,1% мас., 0,05% мас. или 0,0% мас. 1% галогенированных соединений в расчете на массу органической реакционной среды.

[0091] В одном аспекте олигомерный продукт может быть образован в зоне реакции. В одном варианте осуществления данного изобретения зона реакции любого способа, описанного в данном документе, может содержать проточный реактор с мешалкой, реактор с пробковым поршневым потоком или любую их комбинацию; альтернативно, проточный реактор с мешалкой; или, альтернативно, реактор с пробковым поршневым потоком. В одном варианте осуществления данного изобретения зона реакции любого способа, описанного в данном документе, может включать проточный реактор с мешалкой, петлевой реактор, реактор с раствором, трубчатый реактор, реактор с рециркуляцией, барботажный реактор или любую их комбинацию; альтернативно, проточный реактор с мешалкой; альтернативно петлевой реактор; альтернативно, реактор с раствором; альтернативно, трубчатый реактор; альтернативно, реактор с рециркуляцией; или, альтернативно, барботажный реактор. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения зона реакции, в которой может быть образован олигомерный продукт, может содержать множество реакторов; или, альтернативно, только один реактор. Когда присутствуют множество реакторов, каждый из реакторов может быть одинаковым или может представлять собой реакторы разных типов. Кроме того, когда зона реакции может содержать более одного реактора, каждый реактор независимо может представлять собой любой реактор, описанный в данном документе, и реакторы могут быть расположены последовательно, параллельно или в любой их комбинации; альтернативно, последовательно; или, альтернативно, параллельно.

[0092] Следует отметить, что когда зона реакции может содержать множество реакторов, каждый реактор может быть независимым друг от друга (независимо от того, эксплуатируют их последовательно или параллельно). Таким образом, контактный режим (если необходимо), условия, при которых может быть образован олигомерный продукт, параметры образования олигомерного продукта, при которых может быть образован олигомерный продукт, и/или условия зоны реакции могут быть различными для каждого реактора. В частности, когда зона реакции состоит из множества последовательно соединенных реакторов, каждый реактор может эксплуатироваться для достижения различных целей. Например, первый реактор может эксплуатироваться для i) приведения в контакт этилена с одним или более из комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, соединения алкилалюминия и органической реакционной средой, ii) инициирования получения олигомерного продукта в первом наборе условий, способных производить олигомерный продукт до некоторой промежуточной конверсии этилена, и выходящий поток из первого реактора, перенесенный во второй реактор, эксплуатируемый для достижения желаемой конверсии этилена при втором наборе условий, способных производить олигомерный продукт (с или без дополнительного этилена и одного или более из комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, соединения алкилалюминия и органической реакционной среды, добавляемой в реактор/зону реакции).

[0093] В любом аспекте или варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при условиях, которые могут включать, по отдельности или в любой комбинации, концентрацию железа в соли железа или концентрацию железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа, соотношение эквивалентов бис(имино)пиридина к соли железа, загруженных в зону реакции (в зависимости от используемой каталитической системы), молярное соотношение алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в соли железа или железу в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа (в зависимости от используемой каталитической системы), концентрацию алюминия в алюминийорганическом соединении, парциальное давление этилена, массовое соотношение этилена к органической реакционной среде, температуру (или среднюю температуру), значение К Шульца-Флори, парциальное давление водорода или массовое соотношение водорода к этилену. В одном варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при, условиях, которые могут включать, по отдельности или в любой комбинации, концентрацию железа в соли железа или железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа (в зависимости от используемой каталитической системы), молярное соотношение алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в соли железа или железу в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа (в зависимости от используемой каталитической системы), парциальное давление этилена и массовое соотношение этилена к органической реакционной среде; или, альтернативно, концентрацию железа в соли железа или железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа (в зависимости от используемой каталитической системы), молярное соотношение алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в соли железа или железу в комплексе бис(имино)пиридина (в зависимости от используемой каталитической системы), парциальное давление этилена, массовое соотношение этилена к органической реакционной среде и, необязательно, парциальное давление водорода или массовое соотношение водорода к этилену. В другом варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться в условиях, которые могут включать как одно из, так и любую комбинацию концентрацию железа в соли железа или железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа (в зависимости от используемой каталитической системы); альтернативно, эквивалентного соотношения бис(имино)пиридина к соли железа, загруженного в зону реакции; альтернативно, молярного соотношения алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в соли железа или железу в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа (в зависимости от используемой каталитической системы); альтернативно, концентрации алюминия в алюминийорганическом соединении; альтернативно, парциального давления этилена; альтернативно, массового соотношения этилена к органической реакционной среде; альтернативно, температуры (или средней температуры); альтернативно, значения К Шульца-Флори; альтернативно парциального давления водорода; или, альтернативно, массового соотношения водорода и этилена.

[0094] В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения, олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при минимальной концентрации железа в соли железа или железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа (далее концентрации железа или концентрация Fe), равной 5×10^-4 ммоль Fe/кг, 7×10^-4 ммоль Fe/кг или 9×10^-4 ммоль Fe/кг; альтернативно или дополнительно, максимальная концентрации железа в соли железа или железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа, равной 5×10^-3 ммоль Fe/кг, 4×10^-3 ммоль Fe/кг, или 3×10^-3 ммоль Fe/кг. В одном варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при или зона реакции может эксплуатироваться при концентрации железа в диапазоне от любой минимальной концентрации железа, описанной в данном документе, до любой максимальной концентрации железа, описанной в данном документе. В неограничивающем варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при концентрации железа в диапазоне от 5×1^-4 ммоль Fe/кг до 5×10^-3 ммоль Fe/кг, 7×10^-4 ммоль Fe/кг до 7×10^-3 ммоль Fe/кг или 9×10^-4 ммоль Fe/кг до 3×10^-3 ммоль Fe/кг. Другие диапазоны концентрации железа, которые могут быть использованы, будут очевидны для специалистов в данной области техники при помощи данного описания. Используемый в данном описании фразы «концентрация железа в соли железа» и «концентрация железа в комплекса бис(имино)пиридина с солью железа» относятся к концентрации железа в растворе, потоке или сосуде (например, зоне реакции), которая обусловлена содержанием железа в соли железа или железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа, соответственно.

[0095] В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при минимальном соотношении эквивалентов бис(имино)пиридина к соли железа, загружаемом в зону реакции (также называемом как минимальным эквивалентным соотношением бис(имино)пиридина к соли железа), равном 0,8:1, 0,9:1 или 0,95:1; альтернативно или дополнительно, при максимальном соотношении эквивалентов бис(имино)пиридина к соли железа, загружаемом в зону реакции (также называемом максимальным эквивалентным соотношением бис(имино)пиридина к соли железа), равном 1,2:1, 1,15, 1,1:1 или 1,05:1. В одном варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован в зоне реакции при или зона реакции может эксплуатироваться при соотношении эквивалентов бис(имино)пиридина к соли железа, загруженных в зону реакции (далее соотношение эквивалентов бис(имино)пиридина к соли железа) в диапазоне от максимального соотношения эквивалентов бис(имино)пиридина к соли железа, описанного в данном документе, к любому максимальному соотношению эквивалентов бис(имино)пиридина к соли железа, описанного в данном документе. В неограничивающем варианте осуществления данного изобретения соотношение эквивалентов бис(имино)пиридина к соли железа может находиться в диапазоне от 0,8:1 до 5:1, от 0,9:1 до 4:1, от 0,90:1 до 3:1, от 0,95:1 до 3:1 или от 0,95:1 до 2,5:1. Другие диапазоны соотношений эквивалентов бис(имино)пиридина к соли железа, которые могут быть использованы, будут очевидны для специалистов в данной области техники при помощи данного описания.

[0096] В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь, или зона реакции может эксплуатироваться при минимальном молярном соотношении алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в соли железа или комплексе бис(имино)пиридина с солью железа в зоне реакции (называемом также минимальным молярным соотношением алюминий : железо или Al:Fe), равном 300:1, 350:1 или 400:1; альтернативно или дополнительно, при максимальной концентрации железа в соли железа или железа в комплексе бис(имино)пиридина (называемом также максимальным соотношением алюминий : железо или Al:Fe), равном 800:1, 700:1, 600:1 или 500:1. В одном варианте осуществление изобретения данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь, или зона реакции может эксплуатироваться при молярном соотношений алюминий: железо в диапазоне от любой минимальной концентрации железа в соли железа или железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа, описанного в данном документе, к любой максимальной концентрации железа в соли железа или железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа, описанного в данном документе. В неограничивающем варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при молярном соотношении алюминия к железу (также упоминается как молярное соотношение алюминий : железо или Al:Fe)B диапазоне от 300:1 до 800:1, от 350:1 до 700:1, от 350:1 до 600:1, от 350:1 до 500:1, от 400:1 до 600:1 или от 400:1 до 500:1. Другие диапазоне концентрации железа в соли железа или железа в комплексе бис(имино)пиридина, которые могут быть использованы, будут очевидны специалистам в данной области техники при помощи данного описания.

[0097] В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при минимальной концентрации алюминия в алюминийорганическом соединении (также упоминается как минимальная концентрация алюминия), равной 0,75. ммоль Al/кг, 0,9 ммоль Al/кг или 1,1 ммоль Al/кг; альтернативно или дополнительно, максимальной концентрации алюминия в алюминийорганическом соединении (также упоминается как максимальная концентрация алюминия) 2,6 ммоль Al/кг, 2,2 ммоль Al/кг, 1,8 ммоль Al/кг или 1,5 ммоль Al/кг. В одном варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при концентрации алюминия в алюминийорганическом соединении, также упоминаемой как концентрация алюминия) в диапазоне от любой минимальной концентрации алюминия, описанной в данном документе, до любой максимальной концентрации алюминия, описанной в данном документе. В неограничивающем варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при концентрации алюминия в диапазоне от 0,75 ммоль Al/кг до 2,6 ммоль Al/кг, от 0,75 ммоль Al/кг до 2,2 ммоль Al/кг, от 0,9 ммоль Al/кг до 1,8 ммоль Al/кг, от 1,1 ммоль Al/кг до 1,8 ммоль Al/кг или от 1,1 ммоль Al/кг до 1,5 ммоль Al/кг. Другие диапазоны концентрации алюминия, которые могут быть использованы, будут понятны специалистам в данной области техники при помощи данного описания. Используемая в данном документе фраза «концентрация алюминия в алюминийорганическом соединении» относится к концентрации алюминия в растворе, потоке или сосуде (например, зоне реакции), которая относится к алюминию из алюминийорганического соединения.

[0098] В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при минимальном парциальном давлении этилена, равном 750 фунтов на квадратный дюйм (5,17 МПа), 775 фунтов на квадратный дюйм (5,34 кПа) или 800 фунтов на квадратный дюйм (5,52 кПа); альтернативно или дополнительно, максимальном парциальном давлении этилена, равном 1200 фунтов на квадратный дюйм (8,27 МПа), 1100 фунтов на квадратный дюйм (7,58 МПа) или 1000 фунтов на квадратный дюйм (6,89 МПа). В одном варианте осуществление данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при парциальном давлении этилена в диапазоне от любого минимального парциального давления этилена, описанного в данном документе, до любого максимального парциального давления этилена, описанного в данном документе. В некоторых неограничивающих вариантах осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при парциальном давлении этилена в диапазоне от 750 фунтов на квадратный дюйм (5,17 МПа) до 1200 фунтов на квадратный дюйм (8,27 МПа), от 775 фунтов на квадратный дюйм (5,34 кПа) до 1100 фунтов на квадратный дюйм (7,58 МПа) или от 800 фунтов на квадратный дюйм (5,52 кПа) до 1000 фунтов на квадратный дюйм (6,89 МПа). Другие диапазоны парциальных давлений этилена будут очевидными для специалистов в данной области техники при помощи данного описания.

[0099] В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения, олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при минимальном массовом соотношении этилен: органическая реакционная среда, равном 0,8:1, 1:1, 1,25:1 или 1,5:1; альтернативно или дополнительно, при максимальном массовом соотношении этилен: органическая реакционная среда, равном 4,5:1, 4:1, 3,5:1, 3:1 или 2,5:1. В одном варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при массовом соотношении этилен: органическая реакционная среда в диапазоне от любого минимального массового соотношения этилен : органическая реакционная среда, описанного в данном документе, до любого максимального массового соотношения этилен : органическая реакционная среда, описанного в данном документе. В некоторых неограничивающих вариантах осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при массовом соотношении этилена : органической реакционной среды в диапазоне от 0,8:1 до 4,5:1, от 1:1 до 4:1, от 1:1 до 3,5:1, от 1,25:1 до 3:1 или от 1,5:1 до 2,5:1. Другие диапазоны массового соотношения этилен : органическая реакционная среда, которые могут быть использованы, будут очевидны специалистам в данной области техники при помощи данного описания.

[00100] В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при минимальной температуре зоны реакции 75°С, 77°С или 80°С; альтернативно или дополнительно, при максимальной температуре зоны реакции 95°С, 93°С или 90°С. В одном варианте осуществление данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при температуре зоны реакции в пределах от любой минимальной температуры, описанной в данном документе, до любой максимальной температуры, описанной в данном документе. В неограничивающем варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться при температуре зоны реакции в диапазоне от 75°С до 95°С, от 77°С до 93°С или от 80°С до 90°С. Другие диапазоны температур, которые могут быть использованы, будут очевидны для специалистов в данной области техники при помощи данного описания. В вариантах осуществления данного описания, где температура может варьироваться в пределах зоны реакции, температура, предложенная в данном документе, альтернативно, может представлять собой среднюю температуру.

[00101] В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может иметь минимальное значение К Шульца-Флори (или может быть по меньшей мере) равно 0,4, 0,45, 0,5; или 0,55; альтернативно или дополнительно, максимальное значение К Шульца-Флори равно 0,9, 0,85, 0,8, 0,75, 0,7 или 0,65. В варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может иметь значение К Шульца-Флори в диапазоне от любого минимального значения К Шульца-Флори, описанного в данном документе, до любого максимального значения К Шульца-Флори, описанного в данном документе. Например, в некоторых неограничивающих вариантах осуществления данного изобретения олигомерный продукт может иметь значение К Шульца-Флори в диапазоне от 0,4 до 0,9; альтернативно, от 0,4 до 0,8; альтернативно, от 0,5 до 0,8; альтернативно, от 0,5 до 0,7; альтернативно, от 0,55 до 0,7. Другие диапазоны значений олигомерных продуктов К Шульца-Флори будут очевидны при помощи данного документа.

[00102] В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения значение К Шульца-Флори может быть определено с использованием любого одного или более олигомерных продуктов С₈, С₁₀, С₁₂, С₁₄ или C₁₆. В одном варианте осуществления данного изобретения значение К Шульца-Флори может быть средним от любых двух или более значений К Шульца-Флори с использованием различных смежных пар полученных олигомеров, описанных в данном документе. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения значение К Шульца-Флори может быть средним от любых двух значений К Шульца-Флори, описанных в данном документе; альтернативно, любых трех значений К Шульца-Флори, описанные в данном документе; или, альтернативно, любых четырех значения К Шульца-Флори, в данном документе. Например, значение К Шульца-Флори можно определить, используя олигомерный продукт C₈-C₁₀; альтернативно, олигомерный продукт С₁₀-С₁₂; альтернативно, олигомерный продукт С₁₂-С₁₄; альтернативно, олигомерный продукт C₁₄-C₁₆; альтернативно, олигомерный продукт C₈, С₁₀ и С₁₂.

[00103] В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения, в котором используется водород, олигомерный продукт может быть образован (или зона реакции может эксплуатироваться) при минимальном парциальном давлении водорода, равное 1 фунт на квадратный дюйм (6,9 кПа), 2 фунта на квадратный дюйм (14 кПа); 5 фунтов на квадратный дюйм (34 кПа), 10 фунтов на квадратный дюйм (69 кПа) или 15 фунтов на квадратный дюйм (103 кПа); альтернативно или дополнительно, максимальное парциальное давлении водорода равно 200 фунтов на квадратный дюйм (1,4 МПа), 150 фунтов на квадратный дюйм (1,03 МПа), 100 фунтов на квадратный дюйм (689 кПа), 75 фунтов на квадратный дюйм (517 кПа) или 50 фунтов на квадратный дюйм (345 кПа). В варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован при (или зона реакции может эксплуатироваться) при парциальном давлении водорода в диапазоне от любого минимального парциального давления водорода, описанного в данном документе, до любого максимального парциального давления водорода, описанного в данном документе. В некоторых неограничивающих вариантах осуществления данного изобретения, в которых используется водород, олигомерный продукт может образовываться (или зона реакции может эксплуатироваться) при парциальном давлении водорода от 1 фунта на квадратный дюйм (6,9 кПа) до 200 фунтов на квадратный дюйм (1,4 МПа), от 5 фунтов на квадратный дюйм (34 кПа) до 150 фунтов на квадратный дюйм (1,03 МПа), от 10 фунтов на квадратный дюйм (69 кПа) до 100 фунтов на квадратный дюйм (689 кПа) или от 15 фунтов на квадратный дюйм (100 кПа) до 75 фунтов на квадратный дюйм (517 кПа). Другие диапазоны парциального давления водорода, которые могут быть использованы, будут очевидны для специалистов в данной области техники при помощи данного описания.

[00104] В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения, где используется водород, олигомерный продукт может образовываться при (или зона реакции может эксплуатироваться) при минимальном массовом соотношении водорода к этилену, равном (0,05 г водорода)/(кг этилена), (0,1 г водорода)/(кг этилена), (0,25 г водорода)/(кг этилена), (0,4 г водорода)/(кг этилена) или (0,5 г водорода)/(кг этилена); альтернативно или дополнительно, при максимальном массовом соотношении водорода к этилену, которое может быть равно (5 г водорода)/(кг этилена), (3 г водорода)/(кг этилена), (2,5 г водорода)/(кг этилена), (2 г водород)/(кг этилена) или (1,5 г водорода)/(кг этилена). В одном варианте осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован (или зона реакции может эксплуатироваться) при массовом соотношении водорода к этилену в диапазоне от любого минимального массового соотношения водорода к этилену, описанного в данном документе, до любого максимального массового соотношения водорода к этилену, описанного в данном документе. В некоторых неограничивающих вариантах осуществления данного изобретения олигомерный продукт может быть образован (или зона реакции может эксплуатироваться) при массовом соотношении водорода к этилену (от 0,05 г водорода)/(кг этилена) до (5 г водорода)/(кг этилена), от (0,25 г водорода)/(кг этилена) до (5 г водорода)/(кг этилена), от (0,25 г водорода)/(кг этилена) до (4 г водорода)/(кг этилена), от (0,4 г водорода)/(кг этилена) до (3 г водорода)/(кг этилена), от (0,4 г водорода)/(кг этилена) до (2,5 г водорода)/(кг этилена), от (0,4 г водорода)/(кг этилена) до (2 г водорода)/(кг этилена) или от (0,5 г водорода)/(кг этилена) до (2 г водорода)/(кг этилена). Другие диапазоны массового соотношения водорода и этилена, которые могут быть использованы, будут очевидны для специалистов в данной области техники при помощи данного описания.

[00105] В любом аспекте и/или варианте осуществления данного изобретения способы, описанные в данном документе, могут давать олигомерный продукт с высокой селективностью по отношению к линейным альфа-олефинам; или, альтернативно, нормальным альфа-олефинам. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения способы, описанные в данном документе, могут давать выходной поток из реактора, в котором содержание 1-гексена в олигомерном продукте олефина С₆ равно по меньшей мере 98,5% мас.; альтернативно, по меньшей мере 98,75% мас.; альтернативно, по меньшей мере 99,0% мас.; или, альтернативно, по меньшей мере 99,25% мас. В других вариантах осуществления данного изобретения способы, описанные в данном документе, могут давать выходной поток из реактора, в котором содержание 1-октена в олигомерном продукте олефина C₈ равно по меньшей мере 98% мас.; альтернативно, по меньшей мере 98,25% мас.; альтернативно, по меньшей мере 98,5% мас.; альтернативно, по меньшей мере 98,75% мас.; или, альтернативно, по меньшей мере 99,0% мас. В еще других вариантах осуществления данного изобретения способы, описанные в данном документе, могут давать выходной поток из реактора, в котором содержание 1-децена в олигомерном продукте олефина С₁₀ равно по меньшей мере 97,5% мас.; альтернативно, по меньшей мере 97,75% мас.; альтернативно, по меньшей мере 98% мас.; альтернативно, по меньшей мере 98,25% мас.; или, альтернативно, по меньшей мере 98,5% мас. В еще других вариантах осуществления данного изобретения способы, описанные в данном документе, могут давать выходной поток из реактора, в котором содержание 1-додецена в олигомерном продукте олефина С₁₂ равно по меньшей мере 96,5% мас.; альтернативно, по меньшей мере 97% мас.; альтернативно, по меньшей мере 97,5% мас.; альтернативно, по меньшей мере 97,75% мас.; или, альтернативно, по меньшей мере 98,0% мас. В других вариантах осуществления данного изобретения способы, описанные в данном документе, могут давать выходной поток из реактора, в котором олигомерный продукт может содержать любую комбинацию любого содержания 1-гексена в С₆ олефиновом олигомерном продукте, описанном в данном документе, любого содержания 1-октена в C₈ олефиновом олигомерном продукте, описанном в данном документе, любого содержания 1-децена в С₁₀ олефиновом олигомерном продукте, описанном в данном документе, и/или любого содержания 1-октена в С₈ олефиновом олигомерном продукте, описанном в данном документе. В некоторых неограничивающих примерах способы, описанные в данном документе, могут давать выходной поток из реактора, в котором содержание 1-гексена в олигомерном продукте олефина С₆ равно по меньшей мере 99% мас. и содержание 1-додецена в олигомерном продукте олефина С₁₂ равно по меньшей мере 97,5% мас.; альтернативно, содержание 1-октена в олигомерном продукте олефина С₈ равно по меньшей мере 98,5% мас. и содержание 1-додецена-октена в олигомерном продукте олефина С₁₂ равно по меньшей мере 97,5% мас.; или, альтернативно, содержание 1-гексена в олигомерном продукте олефина С₆ равно по меньшей мере 99% мас., содержание 1-октена в олигомерном продукте олефина C₈ равно по меньшей мере 98,5% мас., содержание 1-децена в олигомерном продукте олефина С₁₀ равно по меньшей мере 98% мас., и содержание 1-додецена в олигомерном продукте олефина С₁₂ равно по меньшей мере 97,5% мас. Другие комбинации содержания 1-алкена в выходном потоке олефинового олигомера из реактора, будут очевидны из данного описания.

[00106] Не ограничиваясь теорией, полагают, что разнообразные сочетания условий, при которых может образовываться олигомерный продукт, зона реакции может иметь или зона реакции может эксплуатироваться, могут привести к уменьшению загрязнения зоны реакции, несмотря на образование олигомера с высокой молекулярной массой и/или прилипание полимера к различным поверхностям зоны реакции. Прилипание полимера к поверхности зоны реакции, такой как поверхность теплопередачи, может снизить способность контролировать температурные условия, при которых может образовываться олигомерный продукт, которые может иметь зона реакции или при которых зона реакции может эксплуатироваться. В одном аспекте эксплуатацию способов, описанных в данном документе, могут осуществлять, когда зона реакции (содержащая реактор) находится в рабочем режиме в течение времени, варьирующегося от любого минимального времени рабочего режима, описанного в данном документе, до любого максимального времени рабочего режима, описанного в данном документе. В одном варианте осуществления данного изобретения минимальное время работы зоны реакции может составлять по меньшей мере 100 часов, 150 часов, 200 часов, 300 часов, 400 часов, 500 часов или 600 часов. В одном варианте осуществления данного изобретения максимальное время работы зоны реакции может составлять 9000 часов, 18000 часов, 27000 часов, 36000 часов или 45000 часов. В неограничивающем варианте осуществления данного изобретения время работы зоны реакции может составлять от 100 часов до 45000 часов, от 150 часов до 36000 часов, от 200 часов до 36000 часов, от 300 часов до 36000 часов, от 300 часов до 27000 часов, от 400 часов до 27000 часов, от 400 до 18000 часов, от 500 до 27000 часов, от 500 до 18000 часов или от 500 до 9000 часов. Другие интервалы времени работы зоны реакции будут очевидны специалистам в данной области техники при помощи данного описания.

[00107] Не ограничиваясь теорией, полагают, что разнообразные сочетания условий, при которых может быть образован олигомерный продукт, которые может иметь зона реакции или при которых зона реакции может эксплуатироваться, позволяют уменьшить загрязнение реакционной зоны, несмотря на образование полимера с высокой молекулярной массой и/или прилипание олигомера к различным поверхностям теплопередачи зоны реакции (включая стенки зоны реактора) путем уменьшения набухания полимера, которое может привести к прилипанию полимера к различным поверхностям зоны реакции (например, к поверхности теплопередачи, среди прочих поверхностей). Не ограничиваясь этим, было обнаружено, что конкретные комбинации значений температуры зоны реакции и выбор органической реакционной среды могут уменьшать набухание полимера и приводить к улучшению эксплуатации зоны реакции в данном способе (например, времени работы зоны реакции, среди прочих потенциальных улучшений эксплуатации зоны реакции). В таких неограничивающих вариантах осуществления данного изобретения эксплуатацию способов, описанных в данном документе, могут осуществлять таким образом, чтобы олигомерный продукт был образован при, зона реакции имела или зона реакции эксплуатировалась при температуре в пределах любого диапазона, и в том числе 75°С до 95°С, описанного в данном документе, и с использованием органической реакционной среды, содержащей или по существу состоящей из любого C₈-C₁₈ алифатического углеводорода (например, насыщенного алифатического углеводорода или олефинового алифатического углеводорода), описанного в данном документе. В других вариантах осуществления данного изобретения эксплуатацию способов могут осуществлять таким образом, чтобы был образован при, зона реакции имела или зона реакции эксплуатировалась в условиях, которые могут включать как одно из, так и любую комбинацию любой концентрации железа в соли железа, описанной в данном документе, или концентрацию железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа, описанных в данном документе, любого соотношения эквивалентов бис(имино)пиридина к соли железа, загруженных в зону реакции, описанных в данном документе, молярного соотношения алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в соли железе, описанного в данном документе, молярного соотношения железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа, описанного в данном документе, концентрации алюминия, описанной в данном документе, любого парциального давления этилена, описанного в данном документе, любого массового соотношения этилена к органической реакционной среде, описанного в данном документе, значения K Шульца-Флори, описанного в данном документе, любого парциального давления водорода, описанного в данном документе, или любого массового соотношения водорода к этилену, описанного в данном документе.

[00108] В одном аспекте способы, описанные в данном документе, могут давать выходной поток из реактора, в котором полимерный компонент выходного потока из зоны реакции составляет максимум 15% мас. твердых веществ, альтернативно, максимум 10% мас. % твердых веществ, альтернативно, максимум 8% мас. твердых веществ. В неограничивающем альтернативном аспекте способы, описанные в данном документе, могут давать выходной поток из зоны реакции, в котором полимерный компонент выходного потока из зоны реакции составляет от 5% мас. до 15% мас. твердых веществ, альтернативно, от 7% мас. до 12% мас. твердых веществ или, альтернативно, от 7% мас. до 10% мас. % твердых веществ.

[00109] В одном аспекте способы, описанные в данном документе, могут давать выходной поток из зоны реактора, в котором полимерный компонент содержит более чем 90% мас., более чем 92% мас., более чем 94% мас., более чем 96% мас., более чем 98% мас., или более чем 99% мас. полимера, имеющего молекулярную массу, равную менее чем 1000 г/моль.

[00110] В одном аспекте способы, описанные в данном документе, могут давать олигомерный продукт, такой, что менее 50% мас., 60% мас., 70% мас. или 75% мас. олигомерного продукта, прилипшего к стенке реакционной зоны, содержит полиэтилен с M_w более чем 1000 г/моль.

[00111] Разнообразные аспекты и/или варианты осуществления данного изобретения, описанные в данном документе, могут относиться к замещенным группам или соединениям. В одном варианте осуществления данного изобретения каждый заместитель любого аспекта или варианта осуществления данного изобретения, требующий заместителя, может представлять собой галоген, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксильную группу; альтернативно, галоген или гидрокарбильную группу; альтернативно, галоген или гидрокарбоксильную группу; альтернативно, гидрокарбильную группу или гидрокарбоксильную группу; альтернативно, галоген; альтернативно, гидрокарбильную группу; или, альтернативно, гидрокарбоксильную группу. В одном варианте осуществления данного изобретения каждый гидрокарбильный заместитель может представлять собой С₁-С₁₀ или С₁-С₅ гидрокарбильную группу. В одном варианте осуществления данного изобретения каждая гидрокарбоксильная группа или заместитель по любому аспекту или варианту осуществления данного изобретения, требующий заместителя, может представлять собой С₁-С₁₀ или С₁-С₅ гидрокарбоксильную группу. В варианте осуществления данного изобретения любой галогенидный заместитель по любому аспекту или варианту осуществления данного изобретения, требующий заместителя, может представлять собой фторид, хлорид, бромид или иодид; альтернативно, фторид или хлорид. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения любой галогенидный заместитель по любому аспекту или варианту осуществления данного изобретения, требующий заместителя, может представлять собой фторид; альтернативно, хлорид; альтернативно, бромид; или, альтернативно, иодид.

[00112] В одном варианте осуществления данного изобретения любой гидрокарбильный заместитель по любому аспекту и/или варианту осуществления данного изобретения, требующий заместителя, может представлять собой алкильную группу, арильную группу или аралкильную группу; альтернативно, алкильную группу; альтернативно, арильную группу; или, альтернативно, аралкильную группу. В варианте осуществления данного изобретения любой алкильный заместитель по любому аспекту и/или варианту осуществления данного изобретения, требующий заместителя, может представлять собой метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, втор-бутильную группу, изобутильную группу, трет-бутильную группу, н-пентильную группу, 2-пентильную группу, 3-пентильную группу, 2-метил-1-бутильную группу, трет-пентильную группу, 3-метил-1-бутильную группу, 3-метил-2-бутильную группу или неопентильную группу; альтернативно, метильную группу, этильную группу, изопропильную группу, трет-бутильную группу или неопентильную группу; альтернативно, метильную группу; альтернативно, этильную группу; альтернативно, изопропильную группу; альтернативно, трет-бутильную группу; или, альтернативно, неопентильную группу. В одном варианте осуществления данного изобретения любой арильный заместитель по любому аспекту и/или варианту осуществления данного изобретения, требующий заместителя, может представлять собой фенильную группу, толильную группу, ксилильную группу или 2,4,6-триметилфенильную группу; альтернативно, фенильную группу; альтернативно, толильную группу, альтернативно, ксилильную группу; или, альтернативно, 2,4,6-триметилфенильную группу. В одном варианте осуществления данного изобретения любой аралкильный заместитель по любому аспекту или варианту осуществления данного изобретения, требующий заместителя, может представлять собой бензильную группу или этилфенильную группу (2-фенилэт-1-ил или 1-фенилэт-1-ил); альтернативно, бензильную группу; альтернативно, этилфенильную группу; альтернативно, 2-фенилэт-1-ильную группу; или, альтернативно, 1-фенилэт-1-ильную группу.

[00113] В одном варианте осуществления данного изобретения любой гидрокарбоксильный заместитель по любому аспекту и/или варианту осуществления данного изобретения, требующий заместителя, может представлять собой алкоксигруппу, арилоксигруппу или аралкоксигруппу; альтернативно, алкоксигруппу; альтернативно, арилоксигруппу или аралкоксигруппу. В варианте осуществления данного изобретения любой алкоксизаместитель по любому аспекту и/или варианту осуществления данного изобретения, требующий заместителя, может представлять собой метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропоксигруппу, изопропоксигруппу, н-бутоксигруппу, втор-бутоксигруппу, изобутоксигруппу, трет-бутоксигруппу, н-пентоксигруппу, 2-пентоксигруппу, 3-пентоксигруппу, 2-метил-1-бутоксигруппу, трет-пентоксигруппу, 3-метил-1-бутоксигруппу, 3-метил-2-бутоксигруппу или неопентоксигруппу; альтернативно, метоксигруппу, этоксигруппу, изопропоксигруппу, трет-бутоксигруппу или неопентоксигруппу; альтернативно, метоксигруппу; альтернативно, этоксигруппу; альтернативно, изопропоксигруппу; альтернативно, трет-бутоксигруппу; или, альтернативно, неопентоксигруппу. В одном варианте осуществления данного изобретения любой арилоксизаместитель по любому аспекту и/или варианту осуществления данного изобретения, требующий заместителя, может представлять собой феноксигруппу, толоксигруппу, ксилоксигруппу или 2,4,6-триметилфеноксигруппу; альтернативно, феноксигруппу; альтернативно, толоксигруппу, альтернативно, ксилоксигруппу; или, альтернативно, 2,4,6-триметилфеноксигруппу. В варианте осуществления данного изобретения любой аралкоксизаместитель по любому аспекту или варианту осуществления данного изобретения, требующий заместителя, может представлять собой бензоксигруппу.

[00114] Для целей подачи заявки на любой национальной стадии в США все публикации и патенты, упомянутые в данном описании, включены в данный документ в полном объеме посредством ссылки в целях описания и раскрытия конструкций и методологий, описанных в данных публикациях, которые могут использоваться в связи со способами данного описания. Любые публикации и патенты, рассмотренные выше и по всему тексту, предоставляются исключительно для их раскрытия до даты подачи данной заявки. Ничто в данном документе не должно быть истолковано как признание того, что изобретатели не имеют права датировать такое описание задним числом в силу существования предшествующего изобретения.

[00115] В любой заявке, поданной в Бюро по патентам и товарным знакам США, реферат данной заявки предоставляется с целью удовлетворения требований 37 CFR 1.72 и целью, указанной в 37 CFR 1.72(b) «, чтобы позволить Бюро по патентам и товарным знакам США и общественности, как правило, путем беглого осмотра быстро определить характер и сущность технического описания». Таким образом, реферат данной заявки не предназначен для использования для толкования объема формулы изобретения или ограничения объема объекта изобретения, который описан в данном документе. Кроме того, любые заголовки, которые могут использоваться в данном документе, также не предназначены для использования с целью толкования объема формулы изобретения или ограничения объема объекта изобретения, который описан в данном документе. Любое использование прошедшего времени для описания примера, обозначенного как конструктивный или предсказывающий, не предназначено для отражения того, что конструктивный или предсказывающий пример действительно был выполнен.

[00116] Данное изобретение дополнительно иллюстрируется следующими примерами, которые никоим образом не должны рассматриваться как налагающие ограничения на объем данного изобретения. С другой стороны, должно быть понятно, что разнообразные другие аспекты, варианты осуществления данного изобретения, модификации и их эквиваленты после прочтения описания данного документа станут очевидными специалисту в данной области техники, без отступления от сущности данного изобретения или объема прилагаемой формулы изобретения.

[00117] Данные и описания, представленные в следующих примерах, приведены для того, чтобы показать конкретные аспекты и варианты осуществления описанных соединений, каталитических систем и способов олигомеризации олефинов и/или полимеризации олефинов, а также продемонстрировать ряд практических действий и их преимущества. Примеры приведены в качестве более подробной демонстрации некоторых аспектов и вариантов осуществления данного изобретения, описанных в данном документе, и не предназначены для ограничения описания или формулы изобретения каким-либо образом.

ДОПОЛНИТЕЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ

[00118] Следующие перечисленные аспекты данного описания предложены в качестве неограничивающих примеров.

[00119] Первый аспект, который представляет собой способ, включающий: А) непрерывное введение в зону реакции i) этилена, ii) комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, iii) алюминийорганического соединения и iv) органической реакционной среды, содержащей или состоящей по существу из одного или более C₈-C₁₈ алифатических углеводородов; и В) образование олигомерного продукта в зоне реакции, причем зона реакции имеет среднюю температуру в диапазоне от 75°С до 95°С.

[00120] Второй аспект, который представляет собой способ, включающий: А) непрерывное введение в зону реакции i) этилена, ii) соли железа, iii) бис(имино)пиридина, iii) алюминийорганического соединения и iv) органической реакционной среды, содержащей или состоящей по существу из одного или более C₈-C₁₈ алифатических углеводородов; и В) образование олигомерного продукта в зоне реакции, причем зона реакции имеет среднюю температуру в диапазоне от 75°С до 95°С.

[00121] Третий аспект, который представляет собой способ по второму аспекту, в котором зона реакции имеет соотношение эквивалентов соли железа к бис(имино)пиридину в диапазоне от 0,8:1 до 1,2:1.

[00122] Четвертый аспект, который представляет собой способ по любому из аспектов с первого по третий, в котором зона реакции имеет концентрацию железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа, равную от 5×10^-4 ммоль/кг до 5×10^-3 ммоль/кг.

[00123] Пятый аспект, который представляет собой способ по любому из аспектов с первого по четвертый, в котором зона реакции имеет молярное соотношение алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа в диапазоне от 300:1 до 800:1.

[00124] Шестой аспект, который представляет собой способ по пятому аспекту, в котором зона реакции имеет молярное соотношение алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в соли железа или железу в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа в диапазоне от 300:1 до 500:1.

[00125] Седьмой аспект, который представляет собой способ по любому из аспектов с первого по шестой, в котором зона реакции имеет парциальное давление этилена в диапазоне от 750:1 фунтов на квадратный дюйм до 1200 фунтов на квадратный дюйм.

[00126] Восьмой аспект, который представляет собой способ по седьмому аспекту, в котором парциальное давление этилена в зоне реакции находится в диапазоне от 750 до 1000 фунтов на квадратный дюйм.

[00127] Девятый аспект, который представляет собой способ по любому из аспектов с первого по восьмой, в котором зона реакции имеет массовое соотношение этилена к органической реакционной среде, равное от 0,8 до 4,5.

[00128] Десятый аспект, который представляет собой способ по любому из аспектов с первого по девятый, в котором зона реакции имеет концентрацию алюминия в алюминийорганическом соединении в диапазоне от 0,75 ммоль Al/кг до 2,6 ммоль Al/кг.

[00129] Одиннадцатый аспект, который представляет собой способ по любому из аспектов с первого по десятый, в котором водород непрерывно вводят в зону реакции, причем зона реакции имеет парциальное давление водорода, равное по меньшей мере 5 фунтов на квадратный дюйм.

[00130] Двенадцатый аспект, который представляет собой способ, включающий: А) непрерывное введение в зону реакции i) этилена, ii) комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, iii) алюминийорганического соединения и iv) органической реакционной среды; В) образование олигомерного продукта в зоне реакции, причем зона реакции имеет i) концентрацию железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа в диапазоне от 5×10^-4 ммоль/кг до 5×10^-3 ммоль/кг, ii а) молярное соотношение алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа в диапазоне от 300:1 до 800:1, iii) парциальное давление этилена в диапазоне от 750:1 фунтов на квадратный дюйм до 1200 фунтов на квадратный дюйм, iv) массовое соотношение этилена к органической реакционной среде, равное от 0,8 до 4,5, и v) среднюю температуру в диапазоне от 75°С до 95°С; и, необязательно, vi) парциальное давление водорода, равное по меньшей мере 5 фунтов на квадратный дюйм.

[00131] Тринадцатый аспект, который представляет собой способ, включающий: А) непрерывное введение в зону реакции i) этилена, ii) соли железа, iii) бис(имино)пиридина, iv) алюминийорганического соединения и v) органической реакционной среды и В) образование олигомерного продукта в зоне реакции, причем зона реакции имеет i) концентрацию железа в соли железа в диапазоне от 5×10^-4 ммоль/кг до 5×10^-3 ммоль/кг, ii) молярное соотношение алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в соли железа в диапазоне от 300:1 до 800:1, iii) парциальное давление этилена в диапазоне от 750 фунтов на квадратный дюйм до 1200 фунтов на квадратный дюйм, iv) массовое соотношение этилена к органической реакционной среде в диапазоне от 0,8 до 4,5, v) температуру в диапазоне от 75°С до 95°С и, необязательно, vi) парциальное давление водорода, равное по меньшей мере 5 фунтов на квадратный дюйм.

[00132] Четырнадцатый аспект, который представляет собой способ по тринадцатому аспекту, в котором зона реакции имеет соотношение эквивалентов соли железа к бис(имино)пиридину в диапазоне от 0,8:1 до 1,2:1.

[00133] Пятнадцатый аспект, который представляет собой процесс по любому с двенадцатого по четырнадцатый аспект, в котором зона реакции имеет концентрацию алюминия в алюминийорганическом соединении в диапазоне от 0,75 ммоль Al/кг до 2,6 ммоль Al/кг.

[00134] Шестнадцатый аспект, который представляет собой способ по любому с двенадцатого по пятнадцатый аспект, в котором зона реакции имеет молярное соотношение алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в соли железа или железу в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа в диапазоне от 300:1 до 500:1.

[00135] Семнадцатый аспект, который представляет собой способ по любому с двенадцатого по шестнадцатый аспект, в котором зона реакции имеет парциальное давление этилена в диапазоне от 750 до 1000 фунтов на квадратный дюйм.

[00136] Восемнадцатый аспект, который представляет собой способ по любому с двенадцатого по семнадцатый аспект, в котором зона реакции имеет массовое соотношение этилена к органической реакционной среде в диапазоне от 0,8:1 до 4,5:1.

[00137] Девятнадцатый аспект, который представляет собой способ по любому с двенадцатого по восемнадцатый аспект, в котором органическая реакционной среда содержит или состоит по существу из одного или более алифатических углеводородов.

[00138] Двадцатый аспект, который представляет собой способ по девятнадцатому аспекту, в котором органическая реакционная среда содержит или состоит по существу из одного или более C₈-C₁₈ алифатических углеводородов.

[00139] Двадцать первый аспект, который представляет собой способ по любому одному с первого по одиннадцатый аспект или девятнадцатому аспекту, в котором органическая реакционная среда содержит или состоит по существу из одного или более C₈-C₁₆ насыщенных алифатических углеводородов.

[00140] Двадцать второй аспект, который представляет собой способ по любому одному с первого по через одиннадцатый аспект или девятнадцатый аспект, в котором органическая реакционная среда содержит или состоит по существу из одного или более C₈-C₁₆ олефиновых алифатических углеводородов.

[00141] Двадцать третий аспект, который представляет собой способ по двадцать второму аспекту, в котором органическая реакционная среда содержит или состоит по существу из 1-децена, 1-додецена, 1-тетрадецена или любой их комбинации.

[00142] Двадцать четвертый аспект, который представляет собой способ по любому одному с первого по двадцать третий аспект, в котором органическая реакционная среда по существу лишена галогенированного соединения.

[00143] Двадцать пятый аспект, который представляет собой способ по любому из аспектов с первого по двадцать четвертый аспект, в котором зона реакции имеет температуру в диапазоне от 80°С до 90°С.

[00144] Двадцать шестой аспект, который представляет собой способ по любому одному с первого по двадцать пятый аспект, в котором олигомерный продукт, образованный в зоне реакции, имеет значение K Шульца-Флори в диапазоне от 0,4 до 0,9 (или в диапазон от 0,5 до 0,8).

[00145] Двадцать седьмой аспект, который представляет собой способ по любому одному с первого по двадцать шестой аспект, в котором более чем 50% мас. олигомерного продукта, прилипшего к стенке зоны реакции, содержит полиэтилен, имеющий M_w, равную более чем 1000 г/моль.

[00146] Двадцать восьмой аспект, который представляет собой способ по любому одному с первого по двадцать седьмой аспект, в котором зона реакции находится в рабочем режиме в течение по меньшей мере 100 часов.

[00147] Двадцать девятый аспект, который представляет собой способ по любому одному с первого по двадцать восьмой аспект, дополнительно включающий в себя непрерывный сброс выходного потока из зоны реакции.

[00148] Тридцатый аспект, который представляет собой способ по любому одному с первого по двадцать девятый аспект, дополнительно включающий введение органической реакционной среды в зону реакции до введения комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, соли железа, соединения бис(имино)пиридина или этилена в зону реакции.

[00149] Тридцать первый аспект, который представляет собой способ по любому одному с первого по тридцатый аспекты, дополнительно включающий введение 1) комплекса бис(имино)пиридина с солью железа или 2) соли железа, бис(имино)пиридина в зону реакции до введения этилена в зону реакции.

[00150] Тридцать второй аспект, который представляет собой способ по любому с первого по тридцать первый аспект, в котором бис(имино)пиридин или комплекс бис(имино)пиридина с солью железа содержит i) 2,6-бис[(арилимин)гидрокарбил]пиридин, где арильные группы могут быть одинаковыми или разными, ii) бис[(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридин, где замещенные арильные группы могут быть одинаковыми или разными, или iii) [(арилимин)гидрокарбил], [(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридин.

[00151] Тридцать третий аспект, который представляет собой способ по тридцать второму аспекту, в котором 1) один, два или три заместителя арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, независимо, представляют собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, и остальные заместители арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, представляют собой водород, 2) один заместитель арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, представляет собой группу третичного атома углерода, ни один, один или два заместителя арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, независимо представляют собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, и остальные заместители арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, представляют собой водород, 3) два заместителя арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, независимо представляют собой третичную группу атома углерода, ни один, один или два заместителя арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, независимо представляют собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода, и остальные заместителя арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, представляют собой водород, 4) один или два заместителя арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, независимо представляют собой группу(ы) третичного атома углерода, и остальные заместители арильных группы и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, представляет собой водород, 5) один или два заместителя арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, представляют собой группу четвертичного атома углерода, и остальные заместители арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, представляют собой водород, или 6) все четыре заместителя замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, представляют собой фтор.

[00152] Тридцать четвертый аспект, который представляет собой способ по тридцать второму аспекту, в котором бис(имино)пиридин выбирают из группы, состоящей из 2,6-бис[(фенилимин)метил]пиридина, 2,6-бис[(2-метилфенилимин)метил]пиридина, 2,6-бис[(2-этилфенилимин)метил]пиридина, 2,6-бис[(2-изопропилфенилимин)метил]пиридина, 2,6-бис[(2,4-диметилфенилимин)метил]пиридина, 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(3,5-диметилфенилимин)метил]пиридина и 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-трет-бутилфенилимин)метил]пиридина.

[00153] Тридцать пятый аспект, который представляет собой способ, включающий А) непрерывное введение в зону реакции i) этилена, ii) соли железа, iii) бис(имино)пиридина, iv) алюминийорганического соединения и v) органической реакционной среды, содержащей C₈-C₁₈ алифатический углеводород; и В) образование олигомерного продукта в зоне реакции, причем зона реакции имеет среднюю температуру в диапазоне от 75°С до 95°С.

[00154] Тридцать шестой аспект, который представляет собой способ, включающий А) непрерывное введение в зону реакции i) этилена, ii) комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, iii) алюминийорганического соединения и iv) органической реакционной среды, содержащей один или более C₈-C₁₈ алифатических углеводородов; и В) образование олигомерного продукта в зоне реакции, причем зона реакции имеет среднюю температуру в диапазоне от 75°С до 95°С.

ПРИМЕРЫ

[00155] Все манипуляции проводились с использованием заполненного азотом сухого бокса и стандартных методик Шленка с использованием высушенной в печи стеклянной посуды (>1 ч при 110°С в вакууме, -30 мм рт.ст.). Дихлорметан (DCM) был безводным, от Fisher, использовался в сухом боксе и хранился над молекулярными ситами. Толуол был безводным, от Sigma-Aldrich, использовался в сухом боксе и хранился над молекулярными ситами. Органические реакционные среды, циклогексан и 1-додецен, были получены от Chevron Phillips Chemical Company, LP. Органические реакционные среды затем загружали в дегазированные N₂ резервуары (10 или 20 галлонов), дополнительно дегазировали N₂ и дополнительно очищали с использованием молекулярных сит, активированного оксида алюминия и восстановленного слоя меди для удаления воды, кислорода/полярных соединений и растворенного кислорода. ММАО-3А (обычно от 6 до 8% мас. алюминия) был получен от AkzoNobel Chemicals Company и хранился в сухом боксе, заполненном N₂. Метаксилол получали от Sigma-Aldrich, дегазировали в атмосфере N₂ и хранили над молекулярными ситами в сухом боксе. Лиганды бис(имино)пиридина (2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-трет-бутилфенилимин)метил]пиридин, 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-метилфенилимин)метил]пиридин и 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(3,5-диметилфенилимин)метил]пиридин) и комплексы бис(имино)пиридина с железом ([2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-трет-бутилфенилимин)метил]пиридин]FeCl₂) получали в соответствии с известными методиками.

[00156] Олигомеризацию этилена проводили с использованием реакционной системы, проиллюстрированной на Фиг. 1. Системы 200 реакции имела: 1) зону реакции, содержащую автоклавный реактор 10 емкостью 500 мл, имеющий а) верхнюю магнитную мешалку 20, b) заполненную маслом внешнюю рубашку системы нагрева куртки под контролем внутреннего TI зонда 30, с) отдельные питающие линии для i) этилена 45, ii) комплекса бис(имино)пиридина с солью железа или комплекса бис(имино)пиридина с солью железа (PBFe) 55, и iii) алюминийорганического соединения (ОАС) 65 и органической реакционной среды (ORM) 75, d) линию выходного потока автоклавного реактора 85 (включая непроиллюстрированный пример порта выходящего потока из реактора), с теплоконтролем для поддержания температуры на поверхности 135°С, е) бак для подачи разбавителя органической реакционной среды 70, f) насос 80 для подачи органической реакционной среды в зону реакции через вход алюминийорганического соединения и органической реакционной среды, g) насос ISCO 105, соединенный с загрузочным устройством 101 из алюминийорганического соединения, для подачи алюминийорганического соединения на сторону всасывания насоса подачи органической реакционной среды, h) насос ISCO 115, соединенный с загрузочным устройством 112 для подачи раствора бис(имино)пиридина и соли железа или раствора комплекса бис(имино)пиридина с солью железа в зону реакции через линию подачи бис(имино)пиридина и соли железа, i) регулируемую (0 до 600 г/час) подачу этилена 120 для подачи этилена через входное отверстие для подачи этилена в зону реакции, j) резервуар с теплоконтролем 130 (для поддержания приблизительной температуры 90°С) для приема выходного потока из линии выхода из зоны реакции, k) контрольный клапан 140 Badger (с возможностью поддержания давления от минимум 200 фунтов на квадратный дюйм до максимум 1200 фунтов на квадратный дюйм) для поддерживания давления продукта в баке для продукта и в зоне реакции, и l) линию подачи азота 150 для поддерживания атмосферы азота в зоне реакции и емкости с продуктом.

[00157] В сухом боксе чистую сухую стеклянную загрузочную колбу объемом 250 мл промывали желаемым растворителем/разбавителем. Затем стеклянную загрузочную колбу объемом 250 мл опорожняли и загружали желаемое количество желаемого бис(имино)пиридина, желаемое количество желаемой соли железа и желаемое количество растворителя/разбавителя (или желаемое количество комплекса бис(имино)пиридина с соль железа и желаемое количество растворителя/разбавителя). Затем загрузочную колбу объемом 250 мл герметично закрыли и вынули из сухого бокса. Содержимое загрузочной колбы объемом 250 мл затем загружали в ISCO насос для подачи раствора бис(имино)пиридина/соли железа (или раствора комплекса бис(имино)пиридина с солью железа) и линии подачи раствора бис(имино)пиридина/соли железа (или раствора комплекса бис(имино)пиридина с солью железа), объемом приблизительно 15 мл раствора бис(имино)пиридина/соли железа (или раствора комплекса бис(имино)пиридина с солью железа).

[00158] В сухом боксе чистую сухую стеклянную загрузочную колбу объемом 250 мл промывали желаемым растворителем/разбавителем. Затем стеклянную загрузочную колбу объемом 250 мл опорожняли и загружали требуемым количеством нонана (используемого в качестве внутреннего стандарта) и желаемым количеством раствора алюминийорганического соединения для достижения соотношения 10:1 по объему нонана к раствору алюминийорганического соединения. Желаемое количество раствора алюминийорганического соединения. Затем загрузочную колбу объемом 250 мл герметично закрыли и вынули из сухого бокса. Содержимое 250 мл загрузочной колбы затем загружали в насос ISCO для подачи алюминийорганического соединения, и линии загрузки алюминийорганического соединения промывали приблизительно 15 мл раствора алюминийорганического соединения.

[00159] Автоклавный реактор на 500 мл был подготовлен к олигомеризации этилена с использованием трех циклов наполнения автоклавного реактора сухим азотом под давлением до 800 фунтов на квадратный дюйм с последующим удалением воздуха из автоклавного реактора. Затем бак для продукта заполняли сухим азотом и доводили до желаемой рабочей температуры. Затем было использовано быстроразъемное соединение транспортной линии для соединения резервуара подачи органической реакционной среды с автоклавным реактором. Затем автоклавный реактор заполняли органической реакционной средой с использованием давления азота. Затем быстроразъемное соединение транспортной линии было отсоединено от автоклавного реактора. Затем запускали насос органической реакционной среды, и автоклавный реактор доводили до желаемого давления олигомеризации. Как только давление олигомеризации было достигнуто, включили верхнюю магнитную мешалку и настроили перемешивание со скоростью приблизительно 1200 об/мин. Затем инициировали внешний нагрев и автоклавный реактор нагревали до желаемой температуры олигомеризации. Были включены насосы ISCO для алюминийорганического соединения и раствора бис(имино)пиридина и соли железа (или раствора комплекса бис(имино)пиридина с солью железа) и установлена желаемая скорость подачи. Через тридцать минут после начала подачи алюминийорганического соединения и раствора бис(имино)пиридина и соли железы (или раствора комплекса бис(имино)пиридина с соль железы) в автоклавный реактор подавали этилен со скоростью примерно 250 г/ч. Через один час порт с образцом выходного потока из зоны реакции продували выходным потоком из реактора в течение нескольких минут, отбирали образец выходного потока из реакции, анализировали с помощью низкотемпературного газового хромато-масс-спектрометра (LTM-GC) и определяли оценку производительности каталитической системы. Если было определено, что конверсия этилена и производительность каталитической системы находятся в приемлемом диапазоне, скорость потока этилена увеличивали до желаемой скорости потока, медленно увеличивая скорость потока этилена со скоростью 100 г/час. Образцы выходного потока из зоны реакции отбирали каждые 30 минут путем продувки порта для образца из зоны реакции в течение нескольких минут, а затем отбирали образец выходного потока из зоны реакции. Образцы выходного потока из зоны реакции затем анализировали с помощью LTM-GC с использованием 30 м колонки Agilent DB1, работающей с пламенно-ионизационным детектором, или газовых хроматографов Agilent 6890 с использованием колонки 50 м НР5 или DB5, работающей с пламенно-ионизационным детектором.

[00160] После завершения реакции олигомеризации давление в автоклавном реакторе сбрасывают и собирают жидкости и твердые вещества из корпуса и головки реактора. Собранные твердые вещества высушивали и взвешивали. Твердые вещества в реакторе затем были представлены в виде Rx твердых веществ/кг NAO продукта.

[00161] Содержимое бака с продуктом гомогенизировали, а затем анализировали, отбирая 250 г содержимого из бака с продуктом. Гомогенизированный образец подвергали роторному испарению в течение одного часа при 100°С и -30 д рт.ст. для эффективного удаления жидкости. Массу оставшихся твердых веществ (пластичного материала и полиэтилена) регистрировали, а часть твердых веществ анализировали термогравиметрическим анализом (TGA). Количество типов материалов в образце твердых веществ определяли, используя температурные диапазоны TGA для: А) жидкостей - <175°С, В) пластичных материалов - от 175°С до 420°С и С) полиэтилена (РЕ) >420°С.

Количество полученного полиэтилена затем сообщается в виде % С₂Н₄ к полиэтилену.

ПРИМЕРЫ 1-14

[00162] Олигомеризацию этилена с применением трех различных каталитических систем проводили с использованием метода олигомеризации этилена. Каталитическая система 1 содержала ([2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-трет-бутилфенилимин)метил]пиридин]FeCl₂) и ММАО-3А. Каталитическая система 2 содержала 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(3,5-диметилфенилимин)метил]пиридин), ацетилацетонат железа(III) (далее Fe(асас)₃) и ММАО-3А. Каталитическая система 3 содержит 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-метилфенилимин)метил]пиридин, ацетилацетонат железа(III) (далее Fe(асас)₃) и ММАО-3А. В Таблице 1 представлена информация, касающаяся получения соединения железа и раствора ММАО-3А, применяемых для каталитической системы при олигомеризации этилена. В Таблице 2 представлена информация об условиях проведения олигомеризации этилена. В Таблице 3 приведена информация о характеристиках олигомеризации этилена.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА

[00163] Олигомеризацию этилена в Примерах 1 и 2 проводили в циклогексане и 1-додецене, соответственно, с использованием ([2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-трет-бутилфенилимин)метил]пиридина]FeCl₂). Поскольку ([2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-трет-бутилфенилимин)метил]пиридин]FeCl₂) не растворяется в углеводородном растворителе, в качестве растворителя для ([2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-трет-бутилфенилимин)метил]пиридин]FeCl₂) используют дихлорметан. Чтобы проверить, может ли комплекс металла быть получен in-situ, и определить, можно ли проводить олигомеризацию этилена в отсутствие галогенированных углеводородов, Примеры 3 и 4 проводили в циклогексане и 1-додецене, соответственно, путем приготовления раствора 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(3,5-диметилфенилимин)метил]пиридина) и Fe(acac)₃) в толуоле. Эти примеры демонстрируют, что олигомеризация этилена может быть проведена с использованием каталитических систем, используя комплекс бис(имино)пиридина с железом или с помощью комплекса бис(имино)пиридина с железом, полученного in-situ, и что оба способа обеспечивают катализаторы олигомеризации этилена, имеющие сравнимые значения производительности. Сравнение Примеров 1 и 2 иллюстрирует, что олигомеризация этилена с использованием 1-додецена в качестве органической реакционной среды обеспечивает повышенную производительность, но снижает чистоту 1-алкена во фракциях продуктов C₁₄ и C₁₆. Кроме того, использование 1-додецена уменьшало загрязнение на выходе и облегчало обработку полимеров.

[00164] Олигомеризацию этилена в Примерах 5-7 и Примерах 8-10 проводили с использованием циклогексана и 1-додецена, соответственно, в качестве органической реакционной среды для определения влияния температуры и органической реакционной среды на производительность каталитической системы, получение полимера и качество продукта. Кроме того, данные примеры включали визуальное наблюдение за корпусом автоклавного реактора и головкой автоклава, чтобы обеспечить качественное определение количества и типа полимера, который собирали в автоклавном реакторе во время олигомеризации этилена. Указанные качественные результаты приведены в Таблице 4.

[00165] Данные по производительности олигомеризации этилена в циклогексане указывают на то, что, по-видимому, существует наиболее оптимальная точка для производительности при температуре олигомеризации этилена при 80°С. Данные олигомеризации этилена в циклогексане также указывают на то, что повышение температуры олигомеризации этилена может снизить содержание твердых веществ в баке с продуктом и что низкие температуры олигомеризации этилена могут отрицательно влиять на качество олефина за счет снижения чистоты углеродного числа алкена. Качественные наблюдения за твердыми веществами, остающимися в автоклавном реакторе, показывают, что увеличение олигомеризации этилена с циклогексаном в качестве органической реакционной среды может уменьшить количество твердого вещества, оставшегося в реакторе олигомеризации этилена.

[00166] Данные по производительности олигомеризации этилена в 1-додецене указывают на то, что увеличение данных олигомеризации этилена может привести к незначительному снижению производительности и уменьшению количества твердых веществ в баке с продуктом. Данные олигомеризации этилена в 1-додецене также указывают на то, что повышение температуры олигомеризации этилена может отрицательно влиять на качество олефина посредством снижения чистоты углеродного числа алкена. Качественные наблюдения твердых веществ, остающихся в автоклавном реакторе, демонстрируют, что увеличение олигомеризации этилена с 1-додеценом в качестве органической реакционной среды может увеличить количество твердых веществ, остающихся в реакторе олигомеризации этилена.

[00167] Сравнивая качественные наблюдения за твердыми веществами, остающимися в автоклавном реакторе между олигомеризацией этилена в циклогексане и прогонами олигомеризации этилена в 1-додецене, выясняется, что использование углеводородной органической реакционной среды с высоким числом атомов углерода может уменьшить количество твердого вещества, остающегося в реакторе. Кроме того, представляется, что использование углеводородной органической реакционной среды с более высоким числом атомов углерода может изменить тип твердого вещества, остающегося в реакторе. В частности, представляется, что использование органической реакционной среды с более высоким углеродным номером может изменить тип твердых веществ реактора с воскообразного вязкого твердого вещества, которое может быстро загрязнить работу реактора, на пыльное пленочное твердое вещество, которое можно легче вымывать из реактора при нормальной работе.

[00168] Примеры 8-14 предоставляют информацию относительно влияния, которое температура, соотношение органической реакционной среды (1-додецен) к этилену может оказать на олигомеризацию этилена. Эксперименты демонстрируют, что 1) температура не оказывает большого влияния на значение К при температуре приблизительно от 85°С до 90°С, 2) выход продукта за один проход в единицу времени может поддерживаться на высоком уровне при температуре приблизительно от 85°С до 90°С и/или 3) увеличение скорости потока органической реакционной среды (1-додецен) к этилену может отрицательно повлиять на содержание линейного 1-алкена во фракциях с числом атомов углерода C₁₄ и C₁₆.

[00169] Примеры 13 и 14 иллюстрируют, что каталитические системы, использующие 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-метилфенилимин)метил]пиридиновый лиганд и 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(3,5-диметилфенилимин)метил]пиридиновый) лиганд, обеспечивает олигомеризацию этилена, которая 1) может иметь сходную производительность, 2) может обеспечивать аналогичные количества твердого вещества в реакторе и/или всего продукта в реакторе и/или 3) может давать олигомерный продукт, который может иметь сходное содержание линейного 1-алкена для фракций с числом атомов углерода C₁₄ и C₁₆.

Предложен способ олигомеризация этилена (варианты), где один из вариантов включает: А) непрерывно введение в зону реакции i) этилена, ii) комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, где бис(имино)пиридин комплекса бис(имино)пиридина с солью железа представляет собой i) 2,6-бис[(арилимин)гидрокарбил]пиридин, в котором арильные группы могут быть одинаковыми или разными, ii) бис [(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридин, в котором замещенные арильные группы могут быть одинаковыми или разными, или iii) [(арилимин)гидрокарбил], [(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридин, и соль железа комплекса бис(имино)пиридина с солью железа имеет формулу FeXn, где n равно 2 и X представляет собой моноанионную частицу, iii) алюминийорганического соединения, включающего алюмоксан, и iv) органической реакционной среды, содержащей один или более C₈-C₁₈ алифатических углеводородов; а также B) образование олигомерного продукта в зоне реакции, причем зона реакции имеет i) концентрацию железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа в диапазоне от 5 × 10-4 ммоль/кг до 5 × 10-3 ммоль/кг, ii) молярное соотношение алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа в диапазоне от 300:1 до 800:1, iii) парциальное давление этилена в диапазоне от 750 фунтов на квадратный дюйм до 1200 фунтов на квадратный дюйм, iv) массовое соотношение этилена к органической реакционной среде, равное от 0,8:1 до 4,5:1, и v) среднюю температуру в диапазоне от 75°C до 95°C; и, необязательно, vi) парциальное давление водорода, равное по меньшей мере 5 фунтов на квадратный дюйм. Технический результат - способ олигомеризации, обладающий повышенной технологической гибкостью, включая балансирование активности катализатора при одновременном ослаблении эффектов загрязнения реактора. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 4 табл., 14 пр., 1 ил.

1. Способ олигомеризация этилена, включающий:

А) непрерывно введение в зону реакции

i) этилена,

ii) комплекса бис(имино)пиридина с солью железа, где бис(имино)пиридин комплекса бис(имино)пиридина с солью железа представляет собой i) 2,6-бис[(арилимин)гидрокарбил]пиридин, в котором арильные группы могут быть одинаковыми или разными, ii) бис [(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридин, в котором замещенные арильные группы могут быть одинаковыми или разными или iii) [(арилимин)гидрокарбил], [(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридин и соль железа комплекса бис(имино)пиридина с солью железа имеет формулу FeXn, где n равно 2 и X представляет собой моноанионную частицу,

iii) алюминийорганического соединения, включающего алюмоксан, и

iv) органической реакционной среды содержащей один или более C₈-C₁₈ алифатических углеводородов; а также

B) образование олигомерного продукта в зоне реакции, причем зона реакции имеет

i) концентрацию железа в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа в диапазоне от 5 × 10-4 ммоль/кг до 5 × 10-3 ммоль/кг,

ii) молярное соотношение алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в комплексе бис(имино)пиридина с солью железа в диапазоне от 300:1 до 800:1,

iii) парциальное давление этилена в диапазоне от 750 фунтов на квадратный дюйм до 1200 фунтов на квадратный дюйм,

iv) массовое соотношение этилена к органической реакционной среде, равное от 0,8:1 до 4,5:1, и

v) среднюю температуру в диапазоне от 75°C до 95°C; и, необязательно,

vi) парциальное давление водорода, равное по меньшей мере 5 фунтов на квадратный дюйм.

2. Способ олигомеризация этилена, включающий:

А) непрерывное введение в зону реакции

i) этилена,

ii) соли железа, имеющей формулу FeXn, где n равно 2 и X представляет собой моноанионную частицу,

iii) бис(имино)пиридина, представляющего собой i) 2,6-бис[(арилимин)гидрокарбил]пиридин, в котором арильные группы могут быть одинаковыми или разными, ii) бис[(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридин, в котором замещенные арильные группы могут быть одинаковыми или разными, или iii) [(арилимин)гидрокарбил], [(замещенный арилимин)гидрокарбил]пиридин,

iv) алюминийорганического соединения, включающего алюмоксан, и

v) органической реакционной среды, содержащей один или более C₈-C₁₈ алифатических углеводородов, и

B) образование олигомерного продукта в зоне реакции, причем зона реакции имеет

i) концентрацию железа в соли железа в диапазоне от 5 х 10-4 ммоль/кг до 5 х 10-3 ммоль/кг,

ii) молярное соотношение алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в соли железа в диапазоне от 300:1 до 800:1,

ii) парциальное давление этилена в диапазоне от 750 фунтов на квадратный дюйм до 1200 фунтов на квадратный дюйм,

iv) массовое соотношение этилена к органической реакционной среде в диапазоне от 0,8:1 до 4,5:1,

v) температуру в диапазоне от 75°C до 95° C; и необязательно

vi) парциальное давление водорода, равное по меньшей мере 5 фунтов на квадратный дюйм.

3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что зона реакции имеет соотношение эквивалентов соли железа к бис(имино)пиридину в диапазоне от 0,8:1 до 1,2:1.

4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что зона реакции имеет концентрацию алюминия в алюминийорганическом соединении в диапазоне от 0,75 ммоль Al/кг до 2,6 ммоль Al/кг.

5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что органическая реакционная среда содержит один или более С₈-С₁₈ олефиновых алифатических углеводородов.

6. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что зона реакции имеет концентрацию алюминия в алюминийорганическом соединении в диапазоне от 0,75 ммоль Al/кг до 2,6 ммоль Al/кг, молярное соотношение алюминия в алюминийорганическом соединении к железу в соли железа в диапазоне от 300:1 до 500:1, парциальное давление этилена в диапазоне от 750 до 1000 фунтов на квадратный дюйм и температуру в диапазоне от 80° C до 90° C; причем олигомерный продукт, образованный в зоне реакции, имеет значение К Шульца-Флори в диапазоне от 0,4 до 0,9, и при этом органическая реакционная среда состоит по существу из одного или более С₈-С₁₆ олефиновых алифатических углеводородов.

7. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что

1) один, два или три заместителя арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, независимо представляют собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода; и остальные заместители арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, представляют собой водород,

2) один заместитель арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, представляет собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода; и остальные заместители арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, представляют собой водород,

3) два заместителя арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, независимо представляют собой группу третичного атома углерода; ни один или один из заместителей арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, независимо представляет собой галоген, группу первичного атома углерода или группу вторичного атома углерода; и остальные заместители арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, представляют собой водород,

4) один или два заместителя арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, независимо представляют собой группу(ы) третичного атома углерода; и остальные заместители арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, представляют собой водород,

5) один или два заместителя арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, представляют собой группу четвертичного атома углерода; и остальные заместители арильных групп и/или замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, представляют собой водород или

6) все четыре заместителя замещенных арильных групп в орто-положении к атому углерода, присоединенному к иминному азоту, представляют собой фтор.

8. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что бис(имино)пиридин или комплекс бис(имино)пиридина с солью железа выбирают из группы, состоящей из 2,6-бис[(фенилимин)метил]пиридина, 2,6-бис[(2-метилфенилимин)метил]пиридина, 2,6-бис[(2-этилфенилимин)метил]пиридина, 2,6-бис[(2-изопропилфенилимин)метил]пиридина, 2,6-бис[(2,4-диметилфенилимин)метил]пиридина, 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-метилфенилимин)метил]пиридина, 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(3,5-диметилфенилимин)метил]пиридина и 2-[(2,4,6-триметилфенилимин)метил]-6-[(4-трет-бутилфенилимин)метил]пиридина и их комбинаций.

9. Способ по любому из пп. 1-8, дополнительно включающий введение органической реакционной среды в зону реакции до введения 1) комплекса бис(имино)пиридина с солью железа или соли железа и соединения бис(имино)пиридина или 2) этилена в зону реакции.

10. Способ по любому из пп. 1-9, дополнительно включающий введение 1) комплекса бис(имино)пиридина с солью железа или 2) соли железа и бис(имино)пиридина в зону реакции до введения этилена в зону реакции.

11. Способ по любому из пп. 1-10, отличающийся тем, что органическая реакционная среда содержит 1-децен, 1-додецен, 1-тетрадецен или любую их комбинацию.

12. Способ по любому из пп. 1-11, отличающийся тем, что органическая реакционная среда по существу лишена галогенированного соединения.