СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБИДА КРЕМНИЯ Российский патент 2021 года по МПК C01B32/97 C01B33/00 

Область техники

Изобретение относится к неорганической химии и касается получения карбида кремния, который может быть использован для получения керамики, абразивного инструмента, высокотемпературных нагревательных элементов, в качестве восстановителя при производстве черных и цветных металлов.

Уровень техники

Карбид кремния получают карботермическим восстановлением кварцевого песка нефтяным коксом в высокотемпературных печах сопротивления. В электрическую печь сопротивления загружают шихту из кварцевого песка и нефтяного кокса в расчетном стехиометрическом соотношении (SiO₂+3С) и ведут восстановительную плавку карбида кремния. По окончании выделения газов из печи, что соответствует окончанию восстановления карбида кремния, печь отключают, охлаждают, проводят извлечение продуктов плавки, отбор карбида кремния и отделение промежуточных продуктов. (Парада А.Н., Гасик М.И. «Электротермия неорганических материалов», М., Металлургия, 1990, 230 с.). Недостатком данного способа получения карбида кремния, является низкая степень использования кремнезема в процессе плавки карбида кремния.

Известен способ получения концентрированного карборунда как побочного продукта процесса графитации угольных заготовок (патент РФ №2108969, С01В 31/04, опубл. 10.04.98), включающий загрузку в электропечь угольных изделий и теплоизоляционной кремнийсодержащей шихты и термообработку при температуре выше 2000°С, в качестве теплоизоляционной кремнийсодержащей шихты используют смесь кокса или антрацита, высококремнеземистого кварцевого песка, древесных опилок и хлористого натрия, причем песок и хлористый натрий берут в количестве, не приводящем к ухудшению теплоизоляционных свойств шихты, а отработанную шихту по окончании процесса подвергают гравитационному разделению. Недостатком данного способа является то, что карбид кремния образуется с совершенной структурой, которая обладает низкой скоростью взаимодействия с оксидами металлов при применении карбида кремния в восстановительных процессах.

Из уровня техники известен способ получения карбида кремния (патент РФ 2627428, C01C 31/3, опубл. 08.08.2017) включает дозирование кремнеземсодержащих материалов и углеродистых восстановителей, загрузку их в электрическую печь сопротивления и ведение восстановительной плавки, при этом вначале вокруг керна загружают слой шихты, содержащей кварцит фракцией 6-10 мм, затем следующим слоем загружают шихту, содержащую кварцевый песок и/или кварцит фракцией 0,3-6,0 мм, после чего в верхнюю часть печи и на периферию загружают слой шихты, содержащий кварцевый песок фракцией менее 0,3 мм и мелкодисперсный кремнезем фракцией менее 0,22 мм, при следующем соотношении компонентов кремнеземсодержащего сырья, мас. %: кварцит фракцией 6,0-10 мм - 20-30, кварцевый песок (кварцит) фракцией 0,3-6,0 мм - 50-70, кварцевый песок фракцией менее 0,3 мм - 5-8, мелкодисперсный кремнезем фракцией менее 0,22 мм - 5-15. Кварцевый песок фракцией менее 0,3 мм и мелкодисперсный кремнезем перед загрузкой шихты предварительно могут быть смешаны с кварцевым песком фракцией 0,3-6 мм. Недостатком данного способа получения карбида кремния является сложность приготовления композиции шихты с разным гранулометрическим составом кварцевого сырья.

Известен способ получения карбида кремния (патент SU 1699917, С01В 31/36, опубл. 23.12.1991) в виде нитевидных кристаллов и мелкодисперсного порошка, включающий термообработку продукта кислотной обработки рисовой шелухи в инертной атмосфере, а для сокращения длительности процесса в качестве исходного продукта используют гидролизный лигнин, полученный после выделения из рисовой шелухи фурфурола и кормовых дрожжей, на который перед термообработкой осаждают гидроокись железа в качестве катализатора. Недостатком данного способа является длительный синтез карбида кремния и низкая производительность установки.

Известен способ получения карбида кремния (патент RU 1730035, С01В 31/36, опубл. 30.04.1992), включающий приготовление шихты из мелкозернистого буроугольного полукокса и аморфной ультрадисперсной пыли сухой газоочистки производства ферросилиция при их массовом соотношении 0,55-0,60, гранулирование полученной шихты в присутствии 15-25 мас. % связующего, в качестве которого используют водный раствор концентрата лигносульфонатов или жидкого стекла при концентрации последних в растворе 5-50 мас. %. Гранулированную шихту подвергают термообработке в электропечах. Недостатком способа является сложное аппаратурное оформление и высокий уровень нежелательных примесей, переходящих в карбид кремния из пыли газоочисток производства ферросилиция.

Известен способ получения карбида кремния (патент RU 2163563, С01В 31/36, опубл. 27.02.2001), включающий электронагрев, со скоростью 200-300°С/ч, природной горной породы - шунгита, содержащей кремнезем и углерод, при 1600-1800°С, нагрев шунгита ведут в вакуумной печи при остаточном давлении в рабочем пространстве 0,25-1,3 кПа. Недостатком данного способа является необходимость использования сложного оборудования для создания вакуума в рабочем пространстве печи.

Известен способ получения карбида кремния восстановлением кварцевого песка нефтяным коксом при котором соблюдается следующая последовательность в выполнении операций при загрузке шихты: на подину печи загружают шихту до уровня токоведущих блоков, затем в центре печи формируется керн из нефтяного кокса, а с боков от керна и над керном загружается стехиометрическая шихта. При этом количество шихты, загружаемой в печь, вокруг керна, составляет около 1000 мм, а керн образует сечение размером 700 мм в ширину и 350 мм в высоту. По окончании плавки «…вокруг керна образуется овалообразный слой целевого продукта - карбида кремния толщиной 200-350 мм, а за ним слой частично прореагировавшей шихта… М.И. Гасик, М.М. Гасик, Электротермия кремния, Национальная металлургическая академия Украины, Днепропетровск, 2011, С. 148-150). Или слой карбида кремния вокруг керна составляет 0,57-1.0 высоты керна.

По технической сущности, по наличию общих признаков данное техническое решение принято в качестве ближайшего аналога.

Недостатком данного способа получения карбида кремния является невысокая производительность печей.

В основу изобретения положена задача, направленная на снижение расхода электроэнергии для получения карбида кремния восстановительной плавкой.

Техническим результатом является увеличение производительности печей сопротивления на выпуске карбида кремния.

Раскрытие изобретения

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения карбида кремния восстановлением кварцевого песка нефтяным коксом при котором соблюдается следующая последовательность в выполнении операций в загрузке печи: на подину печи загружают шихту до уровня токоведущих блоков, затем в центре печи формируется керн из нефтяного кокса, а с боков от керна и над керном загружается шихта, после этого формируют дополнительный керн и проводят загрузку шихты, при этом расстояние между кернами составляет 1,1-2,2 толщины керна. Таким образом загрузку повторяют несколько раз. Увеличение количества кернов и загрузка шихты между кернами позволяет более полно использовать тепло подводимой к печи электроэнергии, получать только карбид кремния между слоями кернов, без образования промежуточных продуктов, а это приводит к увеличению производительность печи.

Осуществление способа

В лабораторной печи сопротивления проводили опытные плавки получения карбида кремния с различным количеством кернов.

Пример 1 (прототип). В печь загружали шихту из кварцевого песка и нефтяного кокса, формировали керн из нефтяного кокса, вокруг керна, с боков от керна и над керном, загружали шихту. Печь включали, проводили плавку, по окончании плавки печь охлаждали, проводили разборку продуктов плавки и определяли количество образовавшегося карбида кремния. Производительность печи составила 9,2 кг карбида кремния в час.

Пример 2. В печь загружали шихту из кварцевого песка и нефтяного кокса, формировали керн и вокруг керна с боков от керна и над керном загружали шихту высотой 0,8 высоты керна, затем, формировали дополнительный керн такой же величины и проводили загрузку шихты над керном и по бокам керна. Печь включали, апроводили плавку, по окончании которой печь охлаждали, проводили разборку и определяли количество образовавшегося карбида кремния. Производительность печи составила, карбида кремния 9,15 кг в час.

Пример 3. В печь загружали шихту из кварцевого песка и нефтяного кокса, формировали керн и вокруг керна с боков от керна и над керном загружали шихту высотой 1,1 высоты керна, затем, формировали дополнительный керн такой же величины и проводили загрузку шихты над керном и по бокам керна. Печь включали, проводили плавку, по окончании которой печь охлаждали, проводили разборку и определяли количество образовавшегося карбида кремния. Производительность печи составила 9,4 кг карбида кремния в час.

Пример 4. В печь загружали шихту из кварцевого песка и нефтяного кокса, формировали керн и загружали шихту. Затем, дополнительно сформировали еще два керна такой же величины и повторили загрузку шихты над керном и по бокам керна. Расстояния между кернами и величина загруженной между кернами шихты составила 1,8 толщины керна. Печь включали, проводили плавку, по окончании которой печь охлаждали, осуществляли разборку и определяли количество образовавшегося карбида кремния. Производительность печи составила 9,6 кг карбида кремния в час.

Пример 5. Повторили загрузку печи так, как описано в примере 4 с формированием трех кернов, но расстояние между кернами и величина загруженной между кернами шихты составила 2,2 толщины керна. Проводили плавку, по окончании которой печь охлаждали, проводили разборку и определяли количество образовавшегося карбида кремния. Производительность печи составила 9,55 кг карбида кремния в час.

Пример 6. Повторили загрузку печи так, как описано в примере 4 с формированием трех кернов, проводили загрузку шихты, но расстояние между кернами и величина загруженной между кернами шихты составила 2,4 толщины керна. Проводили плавку, печь отключали, проводили охлаждение, разборку продуктов плавки и определяли количество образовавшегося карбида кремния. Производительность печи составила 9,22 кг карбида кремния в час.

Пример 7. В печь загружали шихту, формировали керн и вокруг керна, с боков от керна и над керном, загружали шихту и дополнительно сформировали еще три керна, повторили загрузку шихты над керном и по бокам керна. Расстояние между кернами составило 1,8 толщины керна. Печь включали, проводили плавку, по окончании плавки печь охлаждали, проводили разборку продуктов плавки и определяли количество образовавшегося карбида кремния. Производительность печи составила 9,7 кг карбида кремния в час.

Проведенные опытные плавки получения карбида показали, что при формировании во время загрузки печи нескольких кернов производительность печи повышается при расстоянии между кернами равным 1,1-2,2 толщины керна (примеры 3-5,7). Данное расстояние между кернами является оптимальным. При расстоянии между кернами менее 1,1 толщины керна производительность печи снижается из-за испарения ведущего элемента, кремния, вызванное полным расходом шихты, перегревом и испарением промежуточных продуктов восстановления (пример 2). При увеличении расстояния между кернами более 2,2 толщины кернов, производительность печи возрастает незначительно за счет неполного перехода шихты в карбид за счет образования промежуточных продуктов (пример 6). Количество кернов может быть два и более, и их количество зависит от высоты угольного блока токоподвода печи.

Ведение плавки карбида кремния в печи сопротивления с формированием при загрузке печи нескольких кернов, с загрузкой шихты между кернами, является новизной технического решения и отвечает критерию «существенное отличие».

Изобретение может быть использовано при получении керамики, абразивного инструмента, высокотемпературных нагревательных элементов, восстановителя при производстве черных и цветных металлов. Способ получения карбида кремния восстановлением шихты из кварцевого песка нефтяным коксом в печи сопротивления включает загрузку шихты на подину печи, формирование керна из нефтяного кокса над слоем шихты, загрузку шихты с боков от керна и над керном, ведение плавки карбида кремния. Во время загрузки печи формируют дополнительные керны в высоту и проводят загрузку шихты. Расстояние между кернами и слой шихты между ними составляет 1,1-2,2 толщины керна. Изобретение позволяет более полно использовать тепло подводимой к печи электроэнергии, получать только карбид кремния без образования промежуточных продуктов, что приводит к увеличению производительности печи. 1 з.п. ф-лы, 7 пр.

1. Способ получения карбида кремния восстановлением шихты из кварцевого песка нефтяным коксом в печи сопротивления, включающий загрузку шихты на подину печи, формирование керна из нефтяного кокса над слоем шихты, загрузку шихты с боков от керна и над керном, ведение плавки карбида кремния, отличающийся тем, что во время загрузки печи формируют дополнительные керны в высоту и проводят загрузку шихты, при этом расстояние между кернами и слой шихты между ними составляет 1,1-2,2 толщины керна.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что количество кернов более двух.