Многослойная твердосплавная пластина и способ ее получения Российский патент 2021 года по МПК B22F7/02 B22F3/12 B32B15/04 B23P15/28 B32B15/18 

Описание патента на изобретение RU2749734C1

Изобретение относится к порошковой металлургии и может быть использовано в инструментальном производстве многослойных твердосплавных пластин из твердых сплавов на основе карбида вольфрама, порошковой карбидостали, содержащей карбид титана, для оснащения лезвийных режущих инструментов, работающих в условиях непрерывного и прерывистого резания закаленных сталей, чугунов, твердых сплавов и других труднообрабатываемых материалов.

Известен спеченный металлообрабатывающий инструмент, изготовленный из порошковой карбидостали из патента РФ 2601363, C22C 38/28, C22C 29/02, C22C 33/02, опубл. 10.11.2016 [1].

Изобретение относится к порошковой металлургии и может быть использовано для изготовления спеченных металлообрабатывающих инструментов. Инструменты изготовлены из порошковой карбидостали, содержащей углерод, титан, молибден, вольфрам, ванадий, хром, стеарат цинка и железо при следующем соотношении компонентов, мас.%: углерод 0,3-0,5, титан 1,0-2,0, молибден 3,0-5,0, вольфрам 2,5-4,0, ванадий 3,0-4,0, хром 8,0-10,0, стеарат цинка 0,1-0,3, железо остальное. Обеспечивается повышение износостойкости инструмента

Недостатком известного изобретения является использование дорогостоящих компонент - вольфрама и молибдена.

Известен способ изготовления спеченных заготовок из тяжелых сплавов на основе вольфрама из патента РФ № 2336973, B22F 5/10, B22F 3/12, B22F 3/24, B22F 7/02, опубл. 27.10.2008 [2].

Заявляемое изобретение относится к области порошковой металлургии, в частности к способам изготовления спеченных заготовок из тяжелых сплавов на основе вольфрама. Способ включает приготовление однородной смеси порошков, содержащей не более 92 мас.% вольфрама, остальное - никель и железо, и прессование заготовки. После прессования заготовки на ее поверхность напрессовывают подложку с содержанием вольфрама 94-98 мас.%, остальное - никель и железо или медь, а затем осуществляют спекание изделия. Технический результат - снижение коробления спеченных тонкостенных сложнофигурных крупногабаритных изделий и уменьшение припусков на механическую обработку.

Недостатком известного изобретения является использование дорогостоящего компонента – вольфрама.

Известен способ получения сверхтвердого композиционного материала на основе кубического нитрида бора для режущих инструментов из патента РФ №2185930, B22F 7/02, B22F 3/14, C22C 1/04, C04B 35/5831, опубл. 27.07.2002 [3].

Изобретение относится к порошковой металлургии и может быть использовано в инструментальном производстве для оснащения лезвийных инструментов, работающих в условиях непрерывного и прерывистого резания закаленных сталей, чугунов, твердых сплавов и др. труднообрабатываемых материалов. Способ включает размещение порошка кубического нитрида бора на подложке из твердого сплава, горячее прессование под давлением 40-60 кбар, соответствующим термодинамической устойчивости кубического нитрида бора, и нагреве до 1400-1700oС, выдержку под давлением с последующим снижением давления до атмосферного и извлечение заготовки, при этом толщина подложки не превышает 0,25 h, где h - толщина композиционного материала. Перед горячим прессованием в нижней части графитового нагревателя помещают предварительно спрессованную таблетку из шихты рабочего слоя материала, а сверху на таблетку насыпают порошкообразный твердый сплав зернистостью до 315 мкм. В качестве подложки выбирают твердый сплав на основе карбидов вольфрама на кобальтовой связке. Изобретение позволяет повысить выход высококачественных спеков кубического нитрида бора с адгезионным слоем подложки и обеспечить стабильные свойства режущего инструмента.

Недостатком известного технического решения является дороговизна способа применения горячего прессования при высоком давлении.

Известен способ получения изделия из многослойного твердого сплава на основе карбида вольфрама из патента РФ №2401720, B22F 7/02, B23H 9/00, опубл. 20.10.2010 [4].

Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к получению многослойных изделий из твердого сплава на основе карбида вольфрама. На поверхности изделия из высококобальтового твердого сплава формируют графитовую прослойку и наносят электроэрозионным методом один слой низкокобальтового твердого сплава или два слоя низкокобальтового твердого сплава с формированием между ними графитовой прослойки. Техническим результатом является повышение поверхностной твердости, износостойкости и эксплуатационной стойкости твердого сплава, которым оснащают буровой инструмент.

Недостатком известного технического решения является сложность технологического решения, когда необходимо применения еще одного способа поверхностной обработки – применения электроэрозионного метода, а кроме того наличие графитовой прослойки, которая как правило приводит к охрупчиванию границы раздела между слоями.

Технической задачей предлагаемого изобретения является разработка многослойной твердосплавной пластины для режущих инструментов и способа ее получения, обладающей высокой твердостью и прочностью. Изобретение также позволяет снизить себестоимость изготовления многослойных твердосплавных пластин за счет экономии дорогого карбида вольфрама.

Указанный технический результат достигается тем, что многослойная твердосплавная пластина характеризуется, тем, что ее внешние (верхний и нижний) слои выполнены из карбида вольфрама со связкой из 8 вес.% кобальта, а промежуточный (средний) слой выполнен из состава: карбида титана 30-40 вес.% и порошковой карбидостали 60-70 вес.%, при этом карбидосталь имеет следующий состав компонентов вес.%: углерод 1,0-1,5, марганец 1,0-1,5, ванадий 1,0-2,0, титан 20-30, железо остальное.

Могослойная твердосплавная пластина имеет соотношение толщин внешнего и промежуточного (среднего) слоев в пределах 1:4, при этом твердосплавная пластина может содержать дополнительные промежуточные слои из меди толщиной 0,5±0,05 мм между внешними (верхним и нижним) и промежуточным (средним) слоями.

Указанный технический результат также достигается тем, что способ получения многослойной твердосплавной пластины характеризуется тем, что последовательно послойно размещают в пресс-форме шихту, соответствующую составу внешнего (нижнего) и, по крайней мере, одного из промежуточных слоев заготовки пластины, при этом проводят отдельно прессование каждого из указанных слоев давлением 25-50 МПа, затем размещают шихту соответствующей составу внешнего (верхнего) слоя заготовки пластины и проводят окончательное прессование давлением 150-200 МПа, далее спрессованную многослойную заготовку пластины спекают при температуре 1410-1450оС в течение 1,5 -2 часа.

Перед раскрытием сущности изобретения следует уточнить терминологию, которая применяется в рамках предлагаемого изобретения. Уточнение требуют следующие термины:

- «внешние (верхний и нижний) слои» - это слои многослойной твердосплавной пластины, выполненные из карбида вольфрама со связкой из 8 вес.% кобальта,

- «промежуточный (средний) слой» – это слой многослойной твердосплавной пластины, выполненный из карбида титана 30-40 вес.% и порошковой карбидостали 60-70 вес.% заявленного состава,

- «дополнительные промежуточные слои» – это слои многослойной твердосплавной пластины из выполненные из меди.

Решение поставленной задачи обеспечивается тем, что многослойная твердосплавная пластина выполнена, по крайней мере, из трех слоев. Внешние (верхний и нижний) слои трехслойной твердосплавной пластины выполнены из из карбида вольфрама со связкой из кобальта, а промежуточный (средний) слой выполнен из состава: карбид титана и порошковая карбидосталь. Многослойная твердосплавная пластина может содержать дополнительные промежуточные слои из меди между внешними (верхним и нижним) и промежуточным (средним) слоями, при этом пластина имеет заданное соотношение толщин внешнего и промежуточного (среднего) слоев.

Качественный и количесвенный состав порошковой карбидостали, используемой в промежуточном (среднем) слое многослойной твердосплавной пластины был подобран авторами следующим образом. Содержание углерода в карбидостали составляет 1,0-1,5 вес.%, для того, чтобы карбидосталь получила достаточное количество растворенного углерода в мартенсите, с тем, чтобы мартенсит в таком отпущенном состоянии получил достаточную твердость, не менее 50 HRC. Содержание марганца (1,0-1,5 вес.%) в карбидостали определялось достаточностью для осуществления ее прокаливаемости и удаления нежелательных примесей путем образования безвредных сульфидов марганца. Содержание ванадия (1,0-2,0 вес.%) в карбидостали определялось ингибирующим воздействием на рост зерен благодаря осаждению карбидов, образующихся в материале. Содержание титана в количестве 20-30 вес % достаточно для достижения заданных прочностных характеристик порошковой карбидостали, при этом карбидосталь в заданном сочетании с карбидом титана необходим при изготовлении многослойной твердосплавной пластины в качестве его промежуточного (среднего) слоя. А именно, для изготовления промежуточного (среднего) слоя используется состав: 30-40 вес.% карбида титана и 60-70 вес.% порошковой карбидостали. Выбранное соотношение карбида титана и порошковой карбидостали для выполнения промежуточного (среднего) слоя многослойной твердосплавной пластины позволяет экономить более дорогой карбид вольфрама, тем самым снизить себестоимость твердосплавной пластины. Также как показали экспериментальные исследования и испытания заготовок (изделий), изготовленных из указанной порошковой карбидостали обладают хорошими механическими характеристиками: твердость (500-560 НV) и прочность при сжатии (3000-3500 МПа).

В соответствии со способом изготавливают многослойную твердосплавную пластину с соотношением толщин внешних (верхнего и нижнего) и промежуточного (среднего) слоев в пределах 1:4, это позволяет скомпенсировать разницу линейных изменений рабочих слоев, возникающую в результате статического прессования и изменений температуры в процессе спекания, при этом сохраняются прочностные характеристики рабочего слоя на поверхности.

Многослойная твердосплавная пластина может содержать между внешними (верхним и нижним и промежуточным (средним) слоями дополнительные промежуточные слои из меди толщиной 0,5±0,05 мм. Эти дополнительные промежуточные слои из меди способствуют лучшей адгезии (сцеплению) внешних (верхнего и нижнего) и промежуточного (среднего) слоя твердосплавной пластины в процессе изготовления.

Способ получения многослойной твердосплавной пластины характеризуется тем, что сначала последовательно послойно размещают в пресс-форме шихты, соответствующие составам внешнего (нижнего) и промежуточного (среднего) слоев. При необходимости в соответствии с изобретением послойно размещают в пресс-форме шихту дополнительного промежуточного слоя на соответствующие слои заготовки пластины, при этом проводят отдельное последовательное прессование каждого из указанных слоев давлением 25-50 Мпа. Затем сверху размещают шихту соответствующей составу внешнего (верхнего) слоя заготовки пластины и проводят окончательное прессование давлением 150-200 МПа, далее спрессованную трехслойную заготовку пластины спекают в вакууме при температуре 1410-1450 оС в течение 1,5-2 часов.

В предлагаемом изобретении для осуществления изобретения используют порошок карбида вольфрама дисперсностью 0,6-0,8 мкм, порошок меди дисперсностью 5-10 мкм, карбид титана дисперсностью 1-3 мкм. Исходные компоненты порошковой карбидостали используют с дисперсностью не более 10 мкм.

Полученные в соответствии с изобретением заготовки многослойной твердосплавной пластины были подвергнуты механическим испытаниям, при которых определялась их твердость и прочность. Твердость по Виккерсу измеряли на твердомере «Дурамин-500», прочность на сжатие на машине для механических испытаний «Девотранс».

Примеры конкретного выполнения.

Пример 1.

Для формирования внешнего (нижнего) слоя заготовки пластины насыпают в стальную пресс-форму слой 2 мм порошковой твердосплавной смеси, содержащей карбид вольфрама с 8 вес.% кобальта и подпрессовывают давлением 25 МПа. Затем для формирования промежуточного (среднего) слоя заготовки пластины добавляют слой толщиной 8 мм порошковой смеси состава: карбид титана (40 вес.%), остальное порошковая карбидосталь (60 вес.%), состава: вес.%: углерод 1,5, ванадий 2,0, марганец 1,5, титан 30, остальное железо, и опять подпрессовывают давлением 25 МПа. Далее следует формирование внешнего (верхнего) слоя заготовки пластины, для этого добавляют слой толщиной 2 мм порошковой твердосплавной смеси, содержащей карбид вольфрама с 8 вес.% кобальта и проводят окончательное прессование давлением 200 МПа. Заготовку многослойной твердосплавной пластины выпрессовывают и помещают в вакуумную печь для спекания, которое проводят в вакууме не хуже 5*10-3 мм рт.ст. в течение 1,5 часа при температуре 1450оС. Скорость нагрева не более 300 оС/ч. Получают заготовку многослойной твердосплавной пластины толщиной 10 мм.

Полученная по примеру 1 заготовка пластины имеет следующие характеристики: твердость 1050 HV; прочность 4500 МПа.

Пример 2.

Осуществляют аналогично примеру 1. Отличием является то, что после формирования первого внешнего слоя заготовки пластины, формируют дополнительный промежуточный слой порошка меди, добавляя его толщиной 0,5 мм и подпрессовывая его давлением 30 МПа. Затем формируют промежуточный (средний) слой пластины, добавляя слой толщиной 8 мм порошковой смеси состава: карбида титана (30 вес.%), остальное порошковая карбидосталь (70 вес.%) заявленного состава и подпрессовывая его давлением 30 МПа. Далее опять формируют дополнительный промежуточный слой порошка меди, добавляя его толщиной 0,5 мм и подпрессовывая давлением 30 МПа. Затем для формирования внешнего (верхнего) слоя заготовки пластины насыпают слой толщиной 2 мм порошковой твердосплавной смеси, содержащей карбид вольфрама с 8 вес.% кобальта и проводят окончательное прессование давлением 150 МПа. Заготовку многослойной твердосплавной пластины выпрессовывают и помещают в вакуумную печь для спекания, которое проводят в вакууме не хуже 5*10-3 мм рт.ст. в течение 1,5 часов при температуре 1450оС. Скорость нагрева не более 300 оС/ч. Получают заготовку многослойной твердосплавной пластины толщиной 10,5 мм.

Полученная по примеру 2 заготовка пластины имеет следующие характеристики: твердость 1100 HV; прочность 4600 МПа.

Пример 3.

Для формирования внешнего (нижнего) слоя заготовки пластины насыпают в пресс-форму слой 2,5 мм порошковой твердосплавной смеси, содержащей карбид вольфрама с 8 вес.% кобальта и подпрессовывают давлением 50 МПа. Затем добавляют слой толщиной 10 мм порошковой смеси состава: карбида титана (35 вес.%), остальное порошковая карбидосталь (65 вес.%) состава: вес.%: углерод 1,0, ванадий 1,0, марганец 1,0, титан 20, остальное железо, и опять подпрессовывают давлением 50 МПа для формирования промежуточного (среднего) слоя заготовки пластины. Далее следует формирование внешнего (верхнего) слоя заготовки пластины, для этого добавляют слой толщиной 2,5 мм порошковой твердосплавной смеси, содержащей карбид вольфрама с 8 вес.% кобальта и проводят окончательное прессование давлением 200 МПа. Заготовку многослойной твердосплавной пластины выпрессовывают и помещают в вакуумную печь для спекания, которое проводят в вакууме не хуже 5*10-3 мм рт.ст. в течение 2 часов при температуре 1410оС. Скорость нагрева не более 300 оС/ч. Получают заготовку многослойной твердосплавной пластины толщиной 12 мм.

Полученная по примеру 3 заготовка пластины имеет следующие характеристики: твердость 1100 HV; прочность 4640 МПа.

Пример 4.

Осуществляют аналогично примеру 3. Отличием является то, что после формирования первого внешнего слоя заготовки пластины, формируют дополнительный промежуточный слой порошка меди, добавляя его толщиной 0,5 мм и подпрессовывая его давлением 40 МПа. Затем формируют промежуточный (средний) слой пластины, добавляя слой толщиной 10 мм порошковой смеси карбида титана (30 вес.%), остальное порошковая карбидосталь (70 вес.%) заявленного состава, аналогично примеру 3, подпрессовывают его давлением 40 МПа. Далее опять формируют дополнительный промежуточный слой порошка меди, добавляя его толщиной 0,5 мм и подпрессовывая давлением 40 МПа. Затем для формирования внешнего (верхнего) слоя заготовки пластины насыпают слой толщиной 2,5 мм порошковой твердосплавной смеси, содержащей карбид вольфрама с 8 вес.% кобальта и проводят окончательное прессование давлением 150 МПа. Заготовку многослойной твердосплавной пластины выпрессовывают и помещают в вакуумную печь для спекания, которое проводят в вакууме не хуже 5*10-3 мм рт.ст. в течение 2 часов при температуре 1410оС. Скорость нагрева не более 300 оС/ч. Получают заготовку многослойной твердосплавной пластины толщиной 12,5 мм.

Полученная по примеру 4 заготовка пластины имеет следующие характеристики: твердость 1050 HV; прочность 4700 МПа.

Похожие патенты RU2749734C1

название год авторы номер документа
Многослойная твердосплавная пластина и способы ее получения (варианты) 2020
  • Кульков Сергей Николаевич
  • Румянцев Владимир Игоревич
RU2747054C1
Заготовка твердосплавной пластины из порошковой карбидостали и способ ее термообработки 2020
  • Румянцев Владимир Игоревич
  • Кульков Сергей Николаевич
  • Румянцев Михаил Владимирович
  • Кульков Алексей Сергеевич
RU2756600C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗДЕЛИЙ ГОРЯЧИМ ИЗОСТАТИЧЕСКИМ ПРЕССОВАНИЕМ КАРБИДОСТАЛЕЙ ИЗ СТРУЖКОВЫХ ОТХОДОВ МЕТАЛЛОРЕЖУЩЕГО ПРОИЗВОДСТВА 2020
  • Хлыбов Александр Анатольевич
  • Беляев Евгений Сергеевич
  • Беляева Сульгун Сабуровна
  • Гетмановский Юрий Андреевич
  • Явтушенко Павел Михайлович
  • Рябцев Анатолий Данилович
  • Демченко Алексей Игоревич
RU2775243C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЕГИРОВАННОЙ КАРБИДОСТАЛИ 2005
  • Евтушенко Алексей Трофимович
  • Торбунов Станислав Семенович
  • Пазарэ Суреш
RU2301721C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕТАЛЕЙ ИЗ ИНФИЛЬТРИРОВАННЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ 2006
  • Шацов Александр Аронович
  • Латыпов Михаил Георгиевич
  • Катанов Сергей Михайлович
RU2313423C1
Материалы на основе тетраборида хрома и способы их получения 2020
  • Бражкин Вадим Вениаминович
  • Бугаков Василий Иванович
  • Зибров Игорь Петрович
  • Филоненко Владимир Павлович
  • Оганов Артем Ромаевич
  • Квашнин Александр Геннадьевич
  • Закиров Артем Яудатович
RU2753339C1
ТВЕРДОСПЛАВНАЯ РЕЖУЩАЯ ВСТАВКА 2008
  • Бост Джон
  • Фанг Кс. Дэниел
  • Виллс Дэвид Дж.
  • Тонн Эдвин
RU2465098C2
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ТВЕРДОСПЛАВНОГО ИНСТРУМЕНТА 1992
  • Оробинский В.М.
  • Полянчиков Ю.Н.
RU2043870C1
Способ изготовления дисперсно-упрочненного композиционного электродного материала для электроискрового легирования и электродуговой наплавки 2016
  • Бажин Павел Михайлович
  • Столин Александр Моисеевич
  • Аверичев Олег Андреевич
  • Савельев Александр Сергеевич
RU2623942C1
Карбидосталь и способ ее получения 1988
  • Жуков Андрей Александрович
  • Сильман Григорий Ильич
  • Фрольцов Михаил Степанович
  • Панин Вячеслав Васильевич
  • Кузьменко Владимир Александрович
  • Гулак Иссак Абрамович
SU1647039A1

Реферат патента 2021 года Многослойная твердосплавная пластина и способ ее получения

Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к производству многослойных твердосплавных пластин. Может использоваться в инструментальном производстве для оснащения лезвийных режущих инструментов, работающих в условиях непрерывного и прерывистого резания закаленных сталей, чугунов, твердых сплавов и других труднообрабатываемых материалов. Многослойная твердосплавная пластина содержит верхний и нижний слои из карбида вольфрама с кобальтовой связкой и промежуточный слой, содержащий 30-40 мас.% карбида титана и 60-70 мас.% порошковой карбидостали. Порошковая карбидосталь содержит, мас.%: углерод 1,0-1,5, марганец 1,0-1,5, ванадий 1,0-2,0, титан 20-30, железо - остальное. Пластину получают путем послойного размещения в пресс-форме шихты, соответствующей составу внешнего нижнего и по крайней мере одного из промежуточных слоев заготовки пластины, и отдельного прессования каждого из указанных слоев давлением 25-50 МПа. Затем размещают шихту, соответствующую составу внешнего верхнего слоя, и проводят окончательное прессование давлением 150-200 МПа и спекание при 1410-1450 оС в течение 1,5-2 часов. Обеспечивается повышение твердости и прочности твердосплавной пластины для режущего инструмента. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 4 пр.

Формула изобретения RU 2 749 734 C1

1. Многослойная твердосплавная пластина, характеризующаяся, тем, что ее внешние верхний и нижний слои выполнены из карбида вольфрама со связкой из кобальта, а промежуточный слой выполнен из состава: 30-40 мас.% карбида титана и 60-70 мас.% порошковой карбидостали, при этом порошковая карбидосталь имеет следующий состав компонентов, мас.%:

углерод 1,0-1,5 марганец 1,0-1,5 ванадий 1,0-2,0 титан 20-30 железо остальное

2. Пластина по п. 1, отличающаяся тем, что она имеет соотношение толщин внешних нижнего и верхнего и промежуточного слоев в пределах 1:4.

3. Пластина по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит дополнительные промежуточные слои из меди толщиной 0,5±0,05 мм между внешними верхним и нижним и промежуточным слоями.

4. Способ получения многослойной твердосплавной пластины по любому пп. 1-3, характеризующийся тем, что последовательно послойно размещают в пресс-форме шихту, соответствующую составу внешнего нижнего и по крайней мере одного из промежуточных слоев заготовки пластины, при этом проводят отдельно прессование каждого из указанных слоев давлением 25-50 МПа, затем размещают шихту, соответствующую составу внешнего верхнего слоя заготовки пластины, и проводят окончательное прессование давлением 150-200 МПа, далее спрессованную многослойную заготовку пластины спекают при температуре 1410-1450 оС в течение 1,5-2 часов.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2021 года RU2749734C1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗДЕЛИЯ ИЗ МНОГОСЛОЙНОГО ТВЕРДОГО СПЛАВА НА ОСНОВЕ КАРБИДА ВОЛЬФРАМА 2009
  • Осколкова Татьяна Николаевна
RU2401720C1
Способ изготовления многослойной износостойкой пластины 2017
  • Николин Юрий Васильевич
  • Матевосян Миша Багратович
  • Кочугов Сергей Петрович
  • Пугачева Наталия Борисовна
RU2680489C1
Слоистый материал для режущего инструмента 1991
  • Аникеев Александр Иванович
  • Коняшин Игорь Юрьевич
  • Сенчихин Валентин Константинович
  • Смирнова Мария Михайловна
  • Новожонова Валентина Андреевна
  • Золотарева Наталья Николаевна
  • Пельц Александр Давыдович
  • Гайдук Сергей Леонидович
SU1801141A3
КОМПОЗИЦИОННЫЕ РЕЖУЩИЕ ПЛАСТИНЫ И СПОСОБ ИХ ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2006
  • Фан Кс. Дэниел
  • Виллс Дэвид Дж.
  • Мирчандани Пракаш К.
RU2429944C2
РЕЖУЩАЯ ПЛАСТИНА ИЗ СПЕЧЕННОГО ИЗДЕЛИЯ И СПОСОБ ЕЕ ИЗГОТОВЛЕНИЯ 1995
  • Мицухиро Гото[Jp]
  • Сатору Кукино[Jp]
  • Кенити Кикутани[Jp]
  • Тецуо Накаи[Jp]
RU2104826C1
Способ изготовления твердосплавных режущих пластин 1971
  • Касьян М.В.
  • Тер-Азарьев И.А.
  • Оганесян Р.А.
SU509011A1
ЩИТОВОЙ ДЛЯ ВОДОЕМОВ ЗАТВОР 1922
  • Гебель В.Г.
SU2000A1
Способ приготовления мыла 1923
  • Петров Г.С.
  • Таланцев З.М.
SU2004A1
CN 109277576 B, 21.04.2020.

RU 2 749 734 C1

Авторы

Румянцев Михаил Владимирович

Кульков Алексей Сергеевич

Даты

2021-06-16Публикация

2020-12-02Подача