Композиция для полимерного сорбента Российский патент 2021 года по МПК B01J20/26 

Изобретение относится к технологиям защиты окружающей среды, в частности, к полимерным композициям для получения сорбентов в виде сыпучего материала и сорбирующих изделий разной формы (сорбирующие боны, маты, подушки, салфетки, покрывала), применяющихся при пониженных температурах с целью устранения нефтяных загрязнений с природных и искусственных поверхностей, и применимо при очистке почвы и воды, включая промышленную.

Известна полимерная композиция для получения сорбента, включающая карбамидоформальдегидную смолу, антипирен, инертный наполнитель, пенообразователь ПО-1, отвердитель - неорганическую кислоту и воду [Патент RU №2186800 С2 МПК C08L 61/24, опубл. 10.08.2002 г., бюл. №22].

Недостатком этого полимерного сорбента является его стоимость, т.к. в его состав входят дорогостоящие исходные ингредиенты.

Известна композиция для получения полимерного сорбента, включающая карбамидоформальдегидную смолу, пенообразователь СОФЭКС-ПО-01А, отвердитель ортофосфорную кислоту, гидролизный лигнин (отходы целлюлозного производства), пыль электрофильтров (отходы алюминиевого производства) и воду [Патент RU №2663743 С1 МПК B01J 20/26, B01J 20/24, B01J 20/02, C08J 9/04, опубл. 09.08.2018 г.].

Недостатком этого полимерного сорбента является наличие в композиции отходов алюминиевого производства, содержащих токсичные компоненты.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является композиция для карбамидного пенопласта [Патент RU №2411267 С1 МПК C08L 61/24, C08J 9/06, опубл. 10.02.2011 г. (прототип)], включающая карбамидоформальдегидную смолу, пенообразователь, ортофосфорную кислоту, экстракт коры хвойных пород и золу-унос.

Основные недостатки данной композиции заключаются в узком диапазоне ее функционально-технологических возможностей и использование дорогостоящих компонентов.

Установлено, что в технологическом процессе производства сорбентов независимо от состава композиции в стадии отверждения происходит выделение формальдегида, что неблагоприятно влияет на вводимые в структуру сорбента нефтеокисляющие микроорганизмы.

Поэтому в данном изобретении предлагается устранить указанный недостаток с помощью введения в состав композиции продукта биохимической переработки некондиционной крошки природных углей (уголь БХПО), полученного по [Патент № 1816394 СССР, МПК C10L 1/32, E21B 43/295, C12N 1/20] под воздействием смеси бактерий, состоящей из штаммов Acinetobacter calcoaceticus, Pseudomonas denitrificans, Pseudomonas sp."longa". Уголь БХПО, содержащий в своем составе гуминовые кислоты (до 30 мас.%) способные к взаимодействию с формальдегидом, связывает химически свободный формальдегид, который содержится в исходной карбамидоформальдегидной смоле, и формальдегид, выделяющийся при отверждении композиции. Это позволяет уменьшить содержание вредного вещества с одновременным ростом доли полимерной части биосорбента. За счет введения в полимерную композицию угля БХПО сорбент приобретает светло-коричневый цвет, что способствует большему поглощению сорбентом солнечного света и соответственно более благоприятным условиям жизнедеятельности нефтеокисляющих микроорганизмов, вводимых в структуру сорбента.

Уголь БХПО является высокодисперсным материалом (таблица 1), который удовлетворительно совмещается и распределяется в полимерной матрице.

Таблица 1 - Физико-химические свойства угля БХПО

№ Показатели Значение 1 Содержание углерода, % 70,9 2 Содержание примесей, % 10,0 3 Плотность, г\см³ 1,42 4 Удельная адсорбционная поверхность (по азоту) Sa, м²/г 14 5 Удельная внешняя поверхность (по ПАВ) Sв, м²/г 156 6 Йодное число I, мг/г 168 7 рН водной суспензии 6,8 8 Содержание связанного кислорода, % 8,2

При этом уголь БХПО снижает хрупкость и токсичность вспененного материала, сохраняет открытопористую структуру, обеспечивающую повышенную сорбционную способность сорбента. За счет введения в полимерную композицию угля БХПО сорбент приобретает цвет от светло-коричневого до коричневого, что способствует большему поглощению сорбентом солнечного света и соответственно обеспечивает более благоприятные условия жизнедеятельности нефтеокисляющих микроорганизмов, вводимых в структуру сорбента.

Техническим результатом изобретения является снижение хрупкости и уменьшение токсичности вспененного материала, повышение работоспособности сорбента (в условиях пониженных температур Крайнего Севера), получаемого из заявляемой композиции.

Технический результат достигается тем, что в композиции для полимерного сорбента, содержащей карбамидоформальдегидную смолу, пенообразователь, отвердитель и воду, новым является то, что она дополнительно содержит уголь БХПО при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Карбамидоформальдегидная смола 20-30 Алкилбензолсульфокислота 3-5 Ортофосфорная кислота (73 %-ная) 2-3 Уголь БХПО 10-20 Вода Остальное

От прототипа заявляемая композиция отличается содержанием продукта биохимической переработки некондиционной крошки природных углей, а также количественным составом, следовательно, соответствует критерию «новизна».

Среди полимерных сорбентов наибольший интерес представляют синтетические материалы, полученные на основе вспененных карбамидоформальдегидных полимеров. Однако они имеют недостатки, такие как повышенная хрупкость и наличие формальдегида, выделяющегося в процессе отверждения вспененного материала. Улучшение технических и экологических параметров полимерного сорбента решается путем включения в состав полимерной композиции различных наполнителей, например, угля БХПО - это высокодисперсный седиментационноустойчивый суспендированный продукт с высоким содержанием гуминовых кислот (до 30 %) от коричневого до темно-бурого цвета. Включение в состав полимерной композиции наполнителя – угля БХПО (продукта биохимической переработки некондиционной крошки природных углей) связывает свободный формальдегид карбамидоформальдегидной смолы и формальдегид, выделяющийся в процессе отверждения вспененного материала. За счет введения в полимерную композицию угля БХПО сорбент приобретает цвет от светло-коричневого до коричневого, что способствует большему поглощению сорбентом солнечного света и соответственно обеспечивает более благоприятные условия жизнедеятельности нефтеокисляющих микроорганизмов, вводимых в структуру сорбента.

Введение в состав композиции угля БХПО (продукта биохимической переработки некондиционной крошки природных углей) в заявленных количествах, не следует явным образом из известного уровня техники и позволяет достичь заявленный технический результат - снизить хрупкость и уменьшить токсичность вспененного материала, повысить работоспособность сорбента (в условиях пониженных температур Крайнего Севера), получаемого из заявляемой композиции, что позволяет сделать вывод о ее соответствии критерию «изобретательский уровень».

Для достижения технического результата используется карбамидоформальдегидная смола любых марок: КФ-О, КФ-МТ, КФ-Ж, КФ-Б, КФ-БЖ.

В качестве пенообразователя используют алкилбензолсульфокислоту. Применение высокократного поверхностно-активного вещества позволяет получить стабильную вспененную структуру карбамидного материала.

Для отверждения карбамидоформальдегидного полимера используется ортофосфорная кислота способная к быстрому каталитическому действию, которая обеспечивает стабильное вспенивание и не сказывается на коррозии технологической аппаратуры.

Принцип получения полимерных сорбентов на основе заявляемой композиции основан на том, что первоначально получают вспененную массу, содержащую пенообразователь, уголь БХПО, отвердитель и воду, после чего в нее быстро вносится раствор карбамидоформальдегидной смолы.

Пример 1

Одновременно подготавливают два раствора в разных емкостях.

Первый раствор содержит водную эмульсию карбамидоформальдегидной малотоксичной смолы (КФ-МТ-15) с сухим остатком 65 %. Путем механического перемешивания отдельно готовят раствор пенообразователя, в качестве которого использованы: 3 мас.% алкилбензолсульфокислоты, 2 мас.%. ортофосфорной кислоты 73% концентрации (отвердитель), 10 мас.% угля БХПО, вода с температурой 40÷50°С – остальное. Перемешивание ведут до полной гомогенизации и стабильности. Подают сжатый воздух для вспенивания. В образующуюся пену методом вспрыскивания подают раствор водной эмульсии смолы (из расчета 20 мас.% смолы в полимерной композиции), при этом происходит химический процесс поликонденсации - процесс частичного отверждения. Частично отвержденная желеобразная полимерная масса пены подается по пенопроводу и заливается в подготовленные формы, где она окончательно затвердевает.

Пример 2

Получение композиции осуществляют аналогично примеру 1. При этом раствор пенообразователя содержит 4 мас.% алкилбензолсульфокислоты, 2,5 мас.%. ортофосфорной кислоты 73% концентрации (отвердитель), 15 мас.% угля БХПО, вода с температурой 40÷50°С – остальное. Расход смолы ведут из расчета 25 мас.% смолы в полимерной композиции.

Пример 3

Получение композиции осуществляют аналогично примеру 1. При этом раствор пенообразователя содержит 5 мас.% алкилбензолсульфокислоты, 3 мас.%. ортофосфорной кислоты 73% концентрации (отвердитель), 20 мас.% угля БХПО, вода с температурой 40÷50°С - остальное. Расход смолы ведут из расчета 30 мас.% смолы в полимерной композиции.

Рецептура композиции и результаты испытания предлагаемой композиции приведены в табл.2 и 3.

Таблица 2 - Состав полимерной композиции

№ Ингредиенты Содержание ингредиентов, мас.% 1 2 3 1 Карбамидоформальдегидная смола 20 25 30 2 Алкилбензолсульфокислота 3 4 5 3 Ортофосфорная кислота (73 %-ная) 2 2,5 3 4 Уголь БХПО 10 15 20 5 Вода Остальное Остальное Остальное

Таблица 3 - Свойства сорбента

№ Показатели Композиция 1 2 3 1 Плотность, кг/м³ 17 25 35 2 Разрушающее напряжение при сжатии, МПа 0,55 0,69 0,81 3 Сорбирующая способность, г нефти / г сорбента 19 42 37 4 Содержание свободного формальдегида, мг/м³ 0,018 0,011 0,008

Изобретение относится к технологиям защиты окружающей среды, в частности к полимерным композициям для получения сорбентов. Композиция для полимерного сорбента содержит карбамидоформальдегидную смолу, пенообразователь – алкилбензолсульфокислоту, отвердитель - ортофосфорную кислоту (73%-ная), уголь БХПО (продукт биохимической переработки некондиционной крошки природных углей) и воду. Техническим результатом изобретения является снижение хрупкости и уменьшение токсичности вспененного материала, повышение работоспособности сорбента (в условиях пониженных температур Крайнего Севера), получаемого из заявляемой композиции. 3 табл.

Композиция для полимерного сорбента, содержащая карбамидоформальдегидную смолу, пенообразователь, отвердитель и воду, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит уголь БХПО при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Карбамидоформальдегидная смола 20-30 Алкилбензолсульфокислота 3-5 Ортофосфорная кислота (73%-ная) 2-3 Уголь БХПО (продукт биохимической переработки некондиционной крошки природных углей) 10-20 Вода остальное.