СПОСОБ МАРКИРОВКИ ОРГАНИЧЕСКИХ ТОПЛИВ С ПОМОЩЬЮ КВАНТОВЫХ ТОЧЕК Российский патент 2022 года по МПК B82Y15/00 B82Y30/00 C09K9/00 G01N21/62 

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к области наноструктур, в частности к способам индивидуализации органических жидкостей композициями из люминесцентных полупроводниковых наночастиц.

Уровень техники

Органические топлива являются часто фальсифицируемым товаром в связи с использованием их в различных отраслях промышленности и на транспорте. При причинении неисправностей узлам и агрегатам транспортных средств в результате использования контрафактного топлива, не соответствующего заявленной категории, но продаваемого под видом заводского, репутации производителя может быть нанесен серьезный ущерб.

В связи с этим, с целью индивидуализации продукта, для его дополнительной защиты производители используют различные красящие присадки, придающие топливу цвет, либо люминесцентные органические красители. В ряде стран использование красителей для индувидуализации топлив является обязательным. Однако существенным недостатком таких маркеров является их фальсифицируемость.

Каждой молекуле органического красителя соответствуют определенные оптические спектры поглощения и люминесценции, что упрощает идентификацию соединения или нескольких соединений, добавленных в топливо, и, соответственно подделку самих красителей и сводит на нет защиту производителя.

Из уровня техники известен способ маркировки нефти и нефтепродуктов полимерными частицами с инкапсулированными в их состав люминесцентными красителями. Полимерные частицы размерами от 10 по 500 мкм распределяются в составе жидкости в виде квазиколлоида (суспензии) (RU 2574021С1, МПК G01N 33/00; G01N 21/64, опуб. 27.01.2016). В качестве полимерных капсул используются частицы полиэтилена и полипропилена, содержание органических красителей от 3 до 90% масс. В качестве флюоресцентного красителя могут быть использованы люминисцин, диоксилюминан, уранин А, флюорит и другие люминесцентные или люминесцентные красители минерального или органического происхождения. Данные маркирующие композиции используют при нефтедобыче и не подходят для маркировки нефтепродуктов при длительном хранении, так как суспензии не являются стабильными.

Известен способ маркировки органических топлив при помощи оптически прозрачных органических соединений, люминесценцию которых можно «включать» при добавлении в жидкость вещества-активатора (US5498808A, C10L 1/10; С07С 720, опуб. 12.03.1996). Основным преимуществом данного метода является невидимость красителя без использования специальных методик. Недостатком использования данного метода является необходимость использования дополнительных реагентов для идентификации продукта.

Известен метод маркировки нефтепродуктов и других органических топлив при помощи ксантеновых красителей (US11149222B2, C10L 1/00; С070311/82; C10L 1/185, опуб. 19.10.2021). В патенте описана технология маркировки органических жидкостей при помощи ксантеновых красителей различной структуры и способ получения данных красителей. Недостатком метода является широкая распространенность ксантеновых красителей в различных отраслях и известность технологий их получения.

Известны маркеры для органических жидкостей на основе компаундов, содержащих люминесцирующие полимеры (RU 2408612C2, C08G 18/48; С09К 11/00, опуб. 10.01.2011), люминесценция которых находится в ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра, и, соответственно, не видна человеческому глазу, что усложняет определение наличия маркера без использования специального оборудования.

Известен способ маркировки нефтепродуктов при помощи органических комплексов лантаноидов (US 10975318 В2, C10L 1/00; С10М 171/00, опуб. 13.04.2021). Авторами предлагается для определения содержания маркера в составе жидкости использовать времяразрешенную люминесцентную спектроскопию. Преимуществом данного метода являются большие времени жизни люминесценции лантаноидов. Главным недостатком данного метода являются фиксированные по длине волны полосы люминесценции лантаноидов, по которым можно однозначно определить тип иона, а также дороговизна самих редкоземельных элементов.

Известен, выбранный в качестве прототипа, способ маркировки топлива квантовыми точками (BR 102016002451A2, опубл. 2017-08-08), в котором раскрывается способ маркировки топлива и процесс получения нанокристаллов CdSe-подобных квантовых точек, полученных в гексадекановой жидкости в одном реакторе, без необходимости использования затравки для облегчения кристаллизации. Предлагаемый маркер излучает детектируемую люминесценцию оранжевым цветом, обладая высокой стабильностью и достоверностью.

Однако в данном решении не используется легирование наночастиц ионами металлов, повышающими время затухания их люминесценции, а также не предлагается использование частиц, состоящих из нескольких слоев разных компонентов. Это не позволяет обеспечить высокую защиту от фальсификации маркированного топлива, так как злоумышленнику достаточно легко получить квантовые точки с необходимыми характеристиками.

Раскрытие изобретения.

В одном аспекте изобретения раскрыт способ маркировки нефтепродуктов квантовыми точками, в котором вводят на стадии хранения или транспортировки нефтепродуктов люминесцирующий индикатор на основе полупроводниковых наночастиц с помощью средства ввода текучей среды,

отличающийся тем, что,

в качестве люминесцирующего индикатора используют люминесцирующие полупроводниковые наночастицы по меньшей мере двух из селенида кадмия, сульфида кадмия, селенида цинка, сульфида цинка, причем наночастицы состоят из нескольких последовательных слоев по меньшей мере двух из селенида кадмия, сульфида кадмия, сульфида цинка, селенида цинка, или используют полупроводниковые наночастицы по меньшей мере одного из селенида кадмия, сульфида кадмия, селенида цинка, сульфида цинка, легированные переходным металлом.

В дополнительных аспектах раскрыто, что для легирования используется по меньшей мере один металл из меди и марганца; в качестве люминесцирующего индикатора используют золь коллоидных квантовых точек 2-6 типоразмеров; для маркировки используют квантовые точки в количестве от 0,5 до 10 граммов в пересчете на массу сухих наночастиц на тонну нефтепродукта; структура наночастиц представляет собой структуру ядро-оболочка; коллоидную стабильность наночастиц обеспечивают путем их стабилизации по меньшей мере одним из олеиновой кислоты, додекантиола, олеиламина; размер коллоидных квантовых точек составляет от 2 до 10 нанометров, после маркировки отбирают контрольную пробу объемом 1-2 мл, замеряют спектр люминесценции контрольной пробы с помощью спектрофлюориметра для дальнейшего сравнения его со спектром люминесценции контролируемого образца топлива; дополнительно измеряют время люминесценции с помощью устройства спектрофлюориметра.

Основной задачей, решаемой заявленным изобретением, является маркировка топлива квантовыми точками, обеспечивающими высокую степень защиты, не влияющими на характеристики маркируемого топлива, а также обеспечение возможности получения маркеров с заданной длиной волны излучения.

Сущность изобретения заключается в том, что вместо однокомпонентных квантовых точек для маркировки используются многокомпонентные квантовые точки, в частности, используется структура квантовых точек, состоящая из нескольких последовательных слоев селенида кадмия, сульфида кадмия, сульфида цинка, или селенида цинка либо используются квантовые точки, легированные ионами металла, которые изменяют параметры люминесценции. Такое решение приводит к тому, что длины волн люминесценции квантовых точек значительно сложнее подделать.

Технический результат, достигаемый решением, заключается в усложнении подделки топлива, управлении параметрами люминесценции квантовых точек.

Краткое описание чертежей.

Фиг. 1 показывает пример спектра излучения маркировочной композиции в различных видах топлива.

Осуществление изобретения.

Техническая проблема решается путем разработки способа маркировки органических топлив при помощи разработки способа приготовления маркирующих композиций из люминесценцирующих полупроводниковых наночастиц размером до 10 нм квантовых точек, солюбилизирующихся в нефтепродуктах, а также способа маркировки органических топлив композициями из люминесцирующих полупроводниковых наночастиц - квантовых точек.

В качестве материала для изготовления наночастиц используются соединения элементов групп IIВ VIA, в том числе CdSe, CdS, ZnSe, ZnS и их композиты и сплавы, в том числе легированные ионами переходных металлов - меди и марганца.

Квантовые точки обладают размерно-зависимой люминесценцией, что позволяет получать из одного и того же материала люминофоры с различными оптическими спектрами поглощения и люминесценции.

Фотолюминесценция наночастиц селенида кадмия, сульфида кадмия, селенида цинка, сульфида цинка возбуждается при поглощении света в ближней ультрафиолетовой и видимой области в диапазоне от 200 до 320-340 нм у сульфида цинка, до 420 нм у селенида цинка и сульфида кадмия, до 600 нм у селенида кадмия.

Полосы люминесценции рассматриваемых наночастиц и их композитов и сплавов лежат в области длин волн от 350 до 800 нм. Точные значения положения пиков фотолюминесценции можно настраивать путем варьирования размера и состава кристаллов при изменении условий проведения реакций синтеза.

Наночастицы, способные солюбилизироваться в органических жидкостях, включая нефтепродукты, получают коллоидным методом с использованием поверхностно-активных веществ (ПАВ), которые также являются ограничителями роста кристаллов.

Настоящее изобретение относится к композициям, компонентами которых являются гидрофобные коллоидные квантовые точки селенида кадмия, сульфида кадмия, селенида цинка, сульфида цинка, их композитов и сплавов, в том числе допированных ионами переходных металлов, в которых проявляется эффект квантового ограничения, получаемые по разработанным нами методикам. В качестве стабилизаторов коллоидных систем (ПАВ) используются олеиновая кислота или додекантиол, или олеиламин.

По данному способу, исходными солями для получения квантовых точек и композиций из них служат ацетаты кадмия, цинка, меди и марганца, а также элементарные селен и серу, которые растворяются при повышенных температурах в смеси олеиновой кислоты (ч) и неполярного органического растворителя промышленной фракции жидких олефинов или парафинов. Также в качестве источника серы используется додекантиол.

Список основных типов квантовых точек, включаемых в состав композиций, приведен в таблице 1.

Для синтеза квантовых точек «ядро-оболочка» CdSe/CdS/ZnS с красным цветом излучения (630 нм) 1 ммоль ацетата кадмия растворяют в 15 мл олеиновой кислоты при 120°С с получением олеата кадмия. Процесс проводят в вакууме для удаления выделяющейся уксусной кислоты. Аналогичным образом получают олеат цинка из 2 ммоль ацетата цинка.

Параллельно аналогичным образом 0,25 ммоль селена растворяют в 5 мл фракции жидких олефинов и 0,5 мл триоктилфосфина (ТОР) с получением триоктилфосфинселенида (TOPSe).

Растворы олеата кадмия и TOPSe смешивают и нагревают до температуры 310°С для формирования «ядер» CdSe. Спустя 90 секунд в реакционную смесь добавляют 0,2 мл додекантиола для наращивания «оболочки» CdS. Спустя 30 минут реакции добавляют раствор олеата цинка для наращивания оболочки ZnS, а также 2 мл додекантиола, после чего реакцию ведут еще 30 минут,

Для синтеза квантовых точек «ядро-оболочка» CdSe/CdS/ZnS с желтым цветом излучения (570 нм) 0,25 ммоль ацетата кадмия растворяют в 12 мл олеиновой кислоты при 120°С с получением олеата кадмия. Процесс проводят в вакууме для удаления выделяющейся уксусной кислоты. Аналогичным образом получают олеат цинка из 4 ммоль ацетата цинка.

Параллельно аналогичным образом 1 ммоль селена растворяют в 10 мл фракции жидких олефинов и 1 мл триоктилфосфина (ТОР) с получением триоктилфосфинселенида (TOPSe).

Растворы олеата кадмия и TOPSe смешивают и нагревают до температуры 310°С для формирования «ядер» CdSe. Спустя 60 секунд в реакционную смесь добавляют 5 мл додекантиола для наращивания «оболочки» CdS. Спустя 30 минут реакции добавляют раствор олеата цинка для наращивания оболочки ZnS, реакцию ведут еще 30 минут.

Для синтеза квантовых точек «ядро-оболочка» ZnSe/CdS/ZnS с зеленым цветом излучения (525 нм) 2 ммоль ацетата цинка растворяют в 15 мл олеиновой кислоты при 120°С с получением олеата цинка. Процесс проводят в вакууме для удаления выделяющейся уксусной кислоты. Аналогичным образом получают олеат кадмия из 0,25 ммоль ацетата кадмия.

Параллельно аналогичным образом 1 ммоль селена растворяют в 10 мл фракции жидких олефинов и 0,5 мл триоктилфосфина (ТОР) с получением триоктилфосфинселенида (TOPSe).

Растворы олеата цинка и TOPSe смешивают и нагревают до температуры 310°С для формирования «ядер» ZnSe. Спустя 60 секунд в реакционную смесь добавляют 5 мл додекантиола и раствор олеата кадмия для наращивания «оболочки» CdS/ZnS. Реакцию ведут 30 минут.

Для синтеза квантовых точек «твердых растворов» CdSe/CdS/ZnS с зеленым цветом излучения (535 нм) излучения 0,2 ммоль ацетата кадмия и 2 ммоль ацетата цинка растворяют в 13 мл олеиновой кислоты при 120°С с получением их олеатов. Одновременно 0,2 ммоль селена и 1,7 ммоль серы растворяют в 1 мл ТОР и 9 мл фракции жидких олефинов при 150°С.

Растворы смешивают и ведут реакцию при 305°С в течение 20 минут.

Для синтеза квантовых точек «твердых растворов» CdSe/CdS/ZnS с синим цветом излучения (480 нм) 0,15 ммоль ацетата кадмия и 2 ммоль ацетата цинка растворяют в 13 мл олеиновой кислоты при 120°С с получением их олеатов. Одновременно 0,15 ммоль селена и 1,7 ммоль серы растворяют в 1 мл ТОР и 9 мл фракции жидких олефинов при 150°С.

Растворы смешивают и ведут реакцию при 305°С в течение 20 минут.

Для синтеза квантовых точек «твердых растворов» CdS/ZnS с фиолетовым цветом излучения (440 нм) 0,5 ммоль ацетата кадмия и 5 ммоль ацетата цинка растворяют в 7 мл олеиновой кислоты и 4 мл фракции жидких олефинов при 120°С с получением их олеатов. Одновременно 1 ммоль серы растворяют в 8 мл фракции жидких олефинов при 150°С.

Растворы смешивают и ведут реакцию при 300°С в течение 50 минут.

Для синтеза квантовых точек «ядро-оболочка» Mn:CdS/ZnS с желто-оранжевым цветом излучения (590 нм) 0,225 ммоль ацетата кадмия растворяют 1 мл олеиламина и 10 мл фракции жидких олефинов с получением олеата кадмия при 120°С. Отдельно 0,025 ммоль ацетата марганца растворяют в 0,5 мл олеиламина и 5 мл фракции жидких олефинов с получением олеата марганца при 120°С. 4 ммоль ацетата цинка растворяют в 25 мл олеиновой кислоты с получением олеата цинка при 120°С.

Растворы олеата марганца и олеата кадмия смешивают, добавляют 10 мл додекантиола и нагревают до 270°С. Синтез «ядер» ведут 45 минут, после чего добавляют раствор олеата цинка. Наращивание «оболочки» ведут 60 минут.

Для синтеза квантовых точек «ядро-оболочка» Cu:CdS/ZnS с оранжевым цветом излучения (620 нм) 0,9 ммоль ацетата кадмия растворяют в 15 мл олеиновой кислоты с получением олеата кадмия при 120°С. Отдельно 0,1 ммоль ацетата меди растворяют в 5 мл фракции олеиновой кислоты с получением олеата меди при 90°С. 2 ммоль ацетата цинка растворяют в 15 мл олеиновой кислоты с получением олеата цинка при 120°С.

Растворы олеата меди и олеата кадмия смешивают, добавляют 10 мл додекантиола и нагревают до 270°С. Синтез «ядер» ведут 15 минут, после чего добавляют раствор олеата цинка. Наращивание «оболочки» ведут 30 минут.

Для синтеза квантовых точек «ядро-оболочка» ZnSe/ZnS с фиолетовым цветом излучения (420-440 нм) 2 ммоль ацетата цинка растворяют в 15 мл олеиновой кислоты при 120°С с получением олеата цинка. Процесс проводят в вакууме для удаления выделяющейся уксусной кислоты.

Параллельно аналогичным образом 1 ммоль селена растворяют в 10 мл фракции жидких олефинов и 0,5 мл триоктилфосфина (ТОР) с получением триоктилфосфинселенида (TOPSe).

Растворы олеата цинка и TOPSe смешивают и нагревают до температуры 310°С для формирования «ядер» ZnSe. Спустя 60 секунд в реакционную смесь добавляют 10 мл додекантиола для наращивания «оболочки» ZnS. Реакцию ведут 30 минут.

Для синтеза квантовых точек ZnS с положением полосы люминесценции в ультрафиолетовой области спектра (350 нм) 1 ммоль ацетата цинка растворяют в 15 мл олеиновой кислоты с получением олеата цинка при 120°С.

К раствору олеата цинка добавляют 5 мл додекантиола и нагревают до 270°С. Синтез квантовых точек ведут 30 минут.

Синтез всех типов квантовых точек ведется при температурах от 260 до 310°С без дополнительных стадий выделения и очистки. Варьирование температур и времени синтеза приводит к образованию наночастиц с отличным положением полос оптического поглощения и люминесценции. Таким образом усложняется подделка маркеров, так как нужно знать не только состав маркера, но и условия его изготовления.

При получении квантовых точек структуры «ядро-оболочка», растворы исходных солей в олеиновой кислоте, необходимых для формирования «ядра» и «оболочки», вводятся в реакцию последовательно с 15-30-минутным интервалом для формирования ядер и последующего роста оболочек.

Оболочки из полупроводников с большей шириной запрещенной зоны по сравнению с материалом «ядра» наращивают для увеличения квантового выхода люминесценции наночастиц.

По всем методикам, по окончанию реакции, готовые квантовые точки осаждают этанолом и вновь солюбилизируют в толуоле, петролейном эфире или гексане, а затем вновь осаждают этанолом для удаления излишков ПАВ и солюбилизируют в толуоле, петролейном эфире или гексане в виде золя. Квантовые точки хранят при температурах 0-6°С в виде коллоида в органическом растворителе для препятствования окислению.

Приготовление композиций осуществляется путем смешения дисперсий (золей) квантовых точек в толуоле, петролейном эфире или гексане в различных пропорциях при интенсивном перемешивании с последующим удалением растворителя путем сушки под вакуумом (20-50 мбар) при температурах от 30 до 70°С.

Настоящее изобретение также заключается в том, что описывается способ маркировки органических топлив композициями из гидрофобных коллоидных квантовых точек соединений элементов групп периодической таблицы ПВ VIA селенида кадмия, сульфида кадмия, селенида цинка, сульфида цинка, их композитов и сплавов, в том числе допированных (легированных) ионами переходных металлов.

Диспергирование (солюбилизация) квантовых точек в органическом топливе осуществляется путем простого введения полученного порошка в количестве от 0,5 г до 10 граммов на тонну топлива в зависимости от оптических свойств самой жидкости. Равномерное распределение маркера в топливе в виде дисперсии (золя) производится путем перемешивания. Ввиду малого размера частиц и хорошей растворимости ПАВ в нефтепродуктах достигается агрегативная и кинетическая устойчивость полученного коллоида.

После добавления маркера в топливо проводится контрольное измерение спектра люминесценции эталонной пробы (1-3 мл). Для этого контрольная проба помещается в кварцевую кювету, которая загружается в спектрофлюориметр.

Спектрофлюориметр должен обеспечивать измерение спектров люминесценции в диапазоне длин волн от 300 до 900 нм и возбуждение люминесценции маркирующих композиций в интервале длин волн от 200 до 600 нм.

Анализ топлива на наличие маркера также производится спектрофлюориметрическим методом путем отбора пробы 1-3 мл для сравнения с эталонной пробой, отобранной при розливе топлива.

Сравнение производится по положению полос люминесценции на шкале длин волн излучения, а также их взаимной интенсивности. На фиг. 1 показан пример измеренного спектра для разных топливных точек в разных видах топлива. Из примера понятно, что предложенные индикаторы разного состава демонстрируют различные пики в разных нефтепродуктах, что позволяет их использовать для защиты нефтепродуктов от подделки.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

Вариант 1 осуществления

В одном из вариантов осуществления для маркировки нефтепродуктов квантовыми точками на стадии хранения или транспортировки нефтепродуктов вводят в нефтепродукт люминесцирующий индикатор на основе полупроводниковых наночастиц с помощью шнека, пневмотраспорта, насоса подходящего типа в зависимости от того в каком виде находится индикатор.

Индикатор может содержать полупроводниковые наночастицы из селенида кадмия, сульфида кадмия, селенида цинка, сульфида цинка или их комбинации. Причем один из компонентов комбинации образует ядро, остальные - оболочки.

Например, последовательно наращивают следующие полупроводники друг на друга: CdSe, сверху CdS, и еще сверху ZnS. Это обеспечивает большую яркость (квантовый выход) люминесценции наночастиц, что позволяет дополнительно защитить топливо от подделки.

Возможен вариант с легированием одного из компонентов или их комбинации переходными металлами (например, медью или марганцем), что обеспечивает смещение спектра и изменение времени свечения (оно увеличивается с долей микросекунд до сотен микросекунд). Такое решение позволяет контролировать времяразрешенную люминесценцию, что позволяет дополнительно защитить топливо от подделки. Причем в случае использования структуры из двух типов полупроводников, то есть имеющей ядро и оболочку, легированию подвергается ядро.

Вариант 2 осуществления

В одном из вариантов осуществления в качестве люминесцирующего индикатора используют золь коллоидных квантовых точек 2-6 типов, что позволяет обеспечить равномерное распределение квантовых точек по объему нефтепродукта, а также повышает защищенность от подделок. Для надежной защиты от подделок достаточно использовать от 0,5 граммов до 10 граммов в пересчете на массу сухих наночастиц на тонну нефтепродукта. Для обеспечения коллоидной стабильности наночастиц их стабилизируют по меньшей мере одним из олеиновой кислоты, додекантиола, олеиламина, такое решение позволяет обеспечить солюбилизацию наночастиц в нефтепродуктах.

Предпочтительный размер коллоидных квантовых точек составляет от 2 нанометров до 10 нанометров, так как при большем размере не проявляется квантово-размерный эффект, а для меньшего размера сложно обеспечить стабильность параметров.

Можно использовать мешалки любого вида (механические, вибрационные, ультразвуковые и т.д.) для обеспечения более быстрого распределения индикатора по объему нефтепродукта.

Вариант 3 осуществления

Для контроля нефтепродуктов первоначально вводят квантовые точки в нефтепродукт, обеспечивают равномерное их распределение в его объеме, осуществляют забор контрольной пробы (достаточно 1-2 мл), облучают ее и измеряют параметры излучения введенных квантовых точек, запоминают их, предпочтительно записывают на цифровой носитель данных. Предпочтительно на цифровой носитель записывают по меньшей мере следующие данные из: параметры воздействия (длина волны, интенсивность, время), условия проведения исследования (температура), параметры нефтепродукта (тип, температура, объем), параметры измеренного излучения (длина волны пиков, интенсивность, длительность свечения).

Затем на месте контроля качества нефтепродукта снова забирают пробу, облучают ее возбуждающим излучением с теми же параметрами, которые были ранее записаны, определяют параметры полученного от квантовых точек излучения и сравнивают с параметрами контрольной пробы. Если отклонение параметров измеряемой пробы от параметров контрольной пробы находится в допустимых пределах, то делают вывод о том, что нефтепродукт подлинный.

Для измерения параметров проб используют спектрофлюориметр с подходящими параметрами. Для формирования возбуждающего излучения используют излучатель на основе светодиодов с УФ-диапазоном излучения или УФ-лампу.

Варианты осуществления не ограничиваются описанными здесь вариантами, специалисту в области техники на основе информации, изложенной в описании, и знаний уровня техники станут очевидны и другие варианты осуществления изобретения, не выходящие за пределы сущности и объема данного изобретения.

Элементы, упомянутые в единственном числе, не исключают множественности элементов, если отдельно не указано иное.

Способы, раскрытые здесь, содержат один или несколько этапов, или действий для достижения описанного способа. Этапы и/или действия способа могут заменять друг друга, не выходя за пределы объема формулы изобретения. Другими словами, если не определен конкретный порядок этапов или действий, порядок и/или использование конкретных этапов и/или действий может изменяться, не выходя за пределы объема формулы изобретения.

Несмотря на то, что примерные варианты осуществления были подробно описаны и показаны на сопроводительных чертежах, следует понимать, что такие варианты осуществления являются лишь иллюстративными и не предназначены ограничивать более широкое изобретение, и что данное изобретение не должно ограничиваться конкретными показанными и описанными компоновками и конструкциями, поскольку различные другие модификации могут быть очевидны специалистам в соответствующей области.

Признаки, упомянутые в различных зависимых пунктах формулы, а также реализации, раскрытые в различных частях описания, могут быть скомбинированы с достижением полезных эффектов, даже если возможность такого комбинирования не раскрыта явно.

Изобретение относится к способам индивидуализации органических жидкостей композициями из люминесцентных полупроводниковых наночастиц. Предложен способ маркировки нефтепродуктов квантовыми точками, в котором вводят на стадии хранения или транспортировки нефтепродуктов люминесцирующий индикатор на основе полупроводниковых наночастиц с помощью средства ввода текучей среды, при этом в качестве люминесцирующего индикатора используют люминесцирующие полупроводниковые наночастицы по меньшей мере двух из селенида кадмия, сульфида кадмия, селенида цинка, сульфида цинка, причём наночастицы состоят из нескольких последовательных слоёв по меньшей мере двух из селенида кадмия, сульфида кадмия, сульфида цинка, селенида цинка, или используют полупроводниковые наночастицы по меньшей мере одного из селенида кадмия, сульфида кадмия, селенида цинка, сульфида цинка, легированные переходным металлом. Изобретение обеспечивает высокую защиту от фальсификации маркированного топлива за счет управления параметрами свечения квантовых точек. 8 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл.

1. Способ маркировки нефтепродуктов квантовыми точками, в котором вводят на стадии хранения или транспортировки нефтепродуктов люминесцирующий индикатор на основе полупроводниковых наночастиц с помощью средства ввода текучей среды, отличающийся тем, что в качестве люминесцирующего индикатора используют люминесцирующие полупроводниковые наночастицы по меньшей мере двух из селенида кадмия, сульфида кадмия, селенида цинка, сульфида цинка, причём наночастицы состоят из нескольких последовательных слоёв по меньшей мере двух из селенида кадмия, сульфида кадмия, сульфида цинка, селенида цинка, или используют полупроводниковые наночастицы по меньшей мере одного из селенида кадмия, сульфида кадмия, селенида цинка, сульфида цинка, легированные переходным металлом.

2. Способ по п.1, в котором для легирования используется по меньшей мере один тип ионов металла из меди и марганца.

3. Способ по п.1, в котором в качестве люминесцирующего индикатора используют золь коллоидных квантовых точек 2-6 типоразмеров.

4. Способ по п.1, в котором для маркировки используют квантовые точки в количестве от 0,5 до 10 граммов в пересчёте на массу сухих наночастиц на тонну нефтепродукта.

5. Способ по п.1, в котором структура наночастиц представляет собой структуру ядро-оболочка.

6. Способ по п.1, в котором коллоидную стабильность наночастиц обеспечивают путём их стабилизации по меньшей мере одним из олеиновой кислоты, додекантиола, олеиламина.

7. Способ по п.1, в котором размер коллоидных квантовых точек составляет от 2 до 10 нанометров.

8. Способ по п.1, в котором после маркировки отбирают контрольную пробу объемом 1-2 мл, замеряют спектр люминесценции контрольной пробы с помощью спектрофлюориметра для дальнейшего сравнения его со спектром люминесценции контролируемого образца топлива.

9. Способ по п.8, в котором дополнительно измеряют время люминесценции с помощью спектрофлюориметра.