ТРУБКА И ПАРФЮМЕРНЫЙ ПРОДУКТ Российский патент 2023 года по МПК A45D34/02 

Область техники

[0001] Настоящее изобретение относится к трубке, которую используют для перемещения жидкости, имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41, и к парфюмерному продукту, в котором используют такую трубку.

Уровень техники

[0002] Жидкие душистые вещества продают в форме, где они помещены в прозрачные контейнеры, оснащенные насосом-распылителем или насосом-дозатором, в качестве парфюмерных продуктов для обычных потребителей. Например, патентный документ 1 раскрывает трубку, состоящую из фторполимера, в качестве трубки для подачи жидкого душистого вещества в насос-распылитель или насос-дозатор.

Область техники

Патентный документ

[0003] Патентный документ 1: Выложенный патент Японии № 2014-12185.

Сущность изобретения

Задача, решаемая изобретением

[0004] Цель настоящего изобретения состоит в создании трубки с низкой видимостью, когда трубка погружена в жидкость, имеющую показатель преломления от 1,35 до 1,41.

Средства решения задачи

[0005] В соответствии с настоящим изобретением предложена трубка для перемещения жидкости, имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41, причем трубка содержит фторполимер, при этом фторполимер имеет показатель текучести расплава от 3 до 150 г/10 мин и светопропускание при длине волны 300 нм 85% или выше.

[0006] Предпочтительно, чтобы в трубке по настоящему изобретению фторполимер имел показатель преломления от 1,37 до 1,39.

[0007] Предпочтительно, чтобы в трубке по настоящему изобретению фторполимер имел значение мутности от 0,01 до 5,0%.

[0008] Предпочтительно, чтобы в трубке по настоящему изобретению фторполимер имел число дефектов «рыбий глаз» 5000/м² или меньше.

[0009] Предпочтительно, чтобы в трубке по настоящему изобретению фторполимер имел значение индекса желтизны 5 или ниже.

[0010] Предпочтительно, чтобы в трубке по настоящему изобретению фторполимер имел модуль упругости при растяжении 400 МПа или выше.

[0011] Предпочтительно, чтобы трубка по настоящему изобретению имела наружный диаметр от 0,5 до 5,0 мм.

[0012] Предпочтительно, чтобы в трубке по настоящему изобретению фторполимер представлял собой, по меньшей мере, полимер, выбираемый из группы, включающей сополимер этилен/тетрафторэтилен/гексафторпропилен, полихлортрифторэтилен, сополимер на основе хлортрифторэтилена, сополимер винилиденфторид/тетрафторэтилен, сополимер тетрафторэтилен/гексафторпропилен и сополимер тетрафторэтилен/гексафторпропилен/винилиденфторид; и более предпочтительно, чтобы фторполимер представлял собой сополимер этилен/тетрафторэтилен/гексафторпропилен.

[0013] Предпочтительно, чтобы в трубке по настоящему изобретению фторполимер имел содержание каждого из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn 1,0 мкг/1 г или ниже при измерении методом озоления.

[0014] Предпочтительно, чтобы в трубке по настоящему изобретению жидкость представляла собой жидкое душистое вещество.

[0015] В соответствии с настоящим изобретением предложен контейнер, содержащий трубку.

[0016] В соответствии с настоящим изобретением предложен парфюмерный продукт, содержащий прозрачный контейнер, в котором помещается жидкость, имеющая показатель преломления от 1,35 до 1,41, и трубку для всасывания жидкости.

Эффекты изобретения

[0017] В соответствии с настоящим изобретением может быть предложена трубка с низкой видимостью, когда трубка погружена в жидкость, имеющую показатель преломления от 1,35 до 1,41.

Описание вариантов осуществления

[0018] Далее подробно описаны конкретные варианты осуществления настоящего изобретения, но настоящее изобретение никоим образом не ограничено приведенными ниже вариантами.

[0019] Трубка по настоящему изобретению представляет собой трубку для перемещения жидкости, имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41, причем трубка содержит фторполимер, при этом фторполимер имеет показатель текучести расплава от 3 до 150 г/10 мин и светопропускание при длине волны 300 нм 85% или выше.

[0020] Трубка по настоящему изобретению представляет собой трубку для перемещения жидкости, имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41; а жидкость, для которой трубку применяют, может иметь показатель преломления в интервале от 1,35 до 1,41, и примеры такой жидкости включают жидкие душистые вещества. Жидкие душистые вещества представляют собой жидкости, содержащие распространяющие аромат компоненты, и обычно включают ароматизирующие компоненты. Жидкие душистые вещества готовят, например, путем соответствующего смешения ароматизирующих компонентов, составляющих базовые ноты, ароматизирующих компонентов, составляющих срединные ноты, и ароматизирующих компонентов, составляющих верхние ноты. Жидкие душистые вещества классифицируют в зависимости от долей содержания ароматизирующих компонентов, например, на парфюмерные экстракты, отдушки, туалетную воду, одеколон, лосьоны после бритья. В этом случае показатель преломления может быть измерен при 25°C с использованием рефрактометра Аббе с D-линией натрия в качестве источника света.

[0021] Жидкие душистые вещества в качестве одного примера жидкостей, имеющих показатель преломления от 1,35 до 1,41, часто продают в форме, где они помещены в прозрачные контейнеры, снабженные насосом-распылителем или насосом-дозатором, в качестве парфюмерных продуктов для обычных потребителей. Затем, насос-распылитель или насос-дозатор снабжают трубкой (трубкой для перемещения жидкого душистого вещества) для подачи жидкого душистого вещества в насос-распылитель или насос-дозатор; и такую трубку помещают вместе с жидким душистым веществом в контейнер в состоянии погружения в жидкое душистое вещество. Что касается парфюмерных продуктов, содержащих жидкое душистое вещество, то они являются прекрасными по эстетической характеристике внешнего вида и считаются приемлемыми; следовательно, желательно, чтобы трубка, используемая в них, в состоянии погружения в жидкое душистое вещество была малозаметна, то есть, находилась в состоянии, когда она едва различима, особенно в состоянии, когда она по существу невидима (в состоянии, когда трубка отсутствует на первый взгляд и не видна, если не рассматривать внимательно).

[0022] В отличие от этого, авторы настоящего изобретения установили, что трубка, содержащая фторполимер, имеющий показатель текучести расплава от 3 до 150 г/10 мин и светопропускание при длине волны 300 нм 85% или выше, может быть малозаметна. Более конкретно, установлено, что трубка может быть малозаметна, когда трубка погружена в жидкость, такую как жидкое душистое вещество, имеющее показатель преломления от 1,35 до 1,41. Трубка по настоящему изобретению может представлять собой трубку для перемещения жидкости, имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41; следовательно, само собой разумеется, что трубка также может быть использована для перемещения жидкости, отличной от жидкого душистого вещества, имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41.

[0023] Трубка по настоящему изобретению содержит фторполимер, имеющий показатель текучести расплава от 3 до 150 г/10 мин и светопропускание при длине волны 300 нм 85% или выше.

[0024] Фторполимер, используемый в настоящем изобретении, имеет показатель текучести расплава (ПТР (MFR)) от 3 до 150 г/10 мин. Показатель текучести расплава фторполимера составляет предпочтительно 8 г/10 мин или выше, более предпочтительно 12 г/10 мин или выше, еще более предпочтительно 20 г/10 мин или выше и особенно предпочтительно 25 г/10 мин или выше, и предпочтительно 150 г/10 мин или ниже, более предпочтительно 80 г/10 мин или ниже, еще более предпочтительно 70 г/10 мин или ниже, также еще более предпочтительно 60 г/10 мин или ниже и особенно предпочтительно 50 г/10 мин или ниже. Когда показатель текучести расплава находится в этом интервале, формирование разрыва экструзионного потока при формовании в трубку может быть эффективно подавлено и, следовательно, может быть эффективно подавлено повышение видимости и ухудшение низкой видимости вследствие преломления света, вызванного неровностями из-за формирования разрыва экструзионного потока, что приводит к тому, что полученная трубка может быть малозаметной. В частности, в соответствии с настоящим изобретением при показателе текучести расплава в приведенном выше интервале даже в случае, когда формование в трубку проводят при относительно высокой скорости и также даже в случае формования в трубку небольшого диаметра, формирование разрыва экструзионного потока может быть эффективно подавлено, что также вносит вклад в улучшение производительности. С другой стороны, при слишком низком показателе текучести расплава фторполимера при формовании в трубку разрыв экструзионного потока происходит на наружной поверхности или внутренней поверхности трубки, что приводит к получению высокой видимости и делает трубку плохой по малозаметности. С другой стороны, при слишком высоком показателе текучести расплава фторполимера формование в трубку становится трудным.

[0025] Показатель текучести расплава фторполимера может быть измерен в соответствии со стандартом ASTM D1238 с использованием прибора для определения показателя текучести расплава. Установленные значения температуры измерения, нагрузки и т.п. могут быть определены в соответствии со стандартами (например, ASTM D2116) для отдельных фторполимеров.

[0026] Фторполимер, используемый в настоящем изобретении, имеет светопропускание при длине волны 300 нм 85% или выше. Светопропускание при длине волны 300 нм равно предпочтительно 88% или выше, более предпочтительно 90% или выше и еще более предпочтительно 91% или выше, и предпочтительно 98% или ниже, более предпочтительно 96% или ниже и еще более предпочтительно 95% или ниже. При светопропускании при длине волны 300 нм в этом интервале полученная трубка имеет высокую прозрачность и низкую видимость. При слишком низком светопропускании при длине волны 300 нм полученная трубка в конечном итоге имеет низкую прозрачность и высокую видимость, что делает плохой малозаметность трубки. Светопропускание при длине волны 300 нм фторполимера может быть измерено на листе фторполимера толщиной 0,1 мм, изготовленном описанным ниже методом, с использованием спектрофотометра при длине волны 300 нм.

Способ изготовления листового фторполимера

Пеллеты смолы (пеллеты фторполимера) загружают в металлическую пресс-форму диаметром 120 мм, установленную на пресс-машине, нагретой при 300°C, и расплав прессуют при давлении приблизительно 2,9 МПа с получением в результате листа фторполимера толщиной 0,1 мм.

[0027] Показатель преломления фторполимера, используемого в настоящем изобретении, не ограничен и составляет предпочтительно от 1,37 до 1,39 и более предпочтительно от 1,38 до 1,39. При показателе преломления фторполимера в этом интервале разница в показателе преломления между трубкой по настоящему изобретению и жидкостью, для которой применяют трубку по настоящему изобретению и имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41, может быть небольшой, что в результате обеспечивает более низкую видимость полученной трубки. Показатель преломления фторполимера может быть измерен при 25°C с использованием рефрактометра Аббе с D-линией натрия в качестве источника света и может быть измерен с использование листового фторполимера, изготовленного по описанному выше способу.

[0028] Значение мутности фторполимера, используемого в настоящем изобретении, не ограничено и составляет предпочтительно от 0,01 до 5,0%, более предпочтительно от 0,05 до 3,0% и еще более предпочтительно от 0,1 до 1,0%. При значении мутности фторполимера в этом интервале полученная трубка может иметь более низкую видимость. Значение мутности фторполимера может быть измерено для листа фторполимера толщиной 0,1 мм, изготовленного описанным выше способом, при использовании мутнометра в соответствии со стандартом ASTM D1003.

[0029] Число дефектов «рыбий глаз» фторполимера, используемого в настоящем изобретении, не ограничено и составляет предпочтительно 5000/м² или меньше, более предпочтительно 3000/м² или меньше, еще более предпочтительно 1000/м² или меньше и наиболее предпочтительно 500/м² или меньше. При числе дефектов «рыбий глаз» фторполимера в этом интервале полученная трубка может иметь более низкую видимость. Вышеупомянутые дефекты «рыбий глаз» представляют собой посторонние вещества, присутствующие в виде примесей во фторполимерах из-за того что они сильно отличаются по молекулярным массам и составу от молекулярных масс и состава целевых фторполимеров, и при формовании в пленки могут быть визуально распознаны как белые непрозрачные участки или выступы. В частности, во фторполимерах компоненты, имеющие необычно высокие молекулярные массы, компоненты, произведенные путем рекомбинации или сшивки из-за нагревания при формовании, или тому подобное являются причиной «рыбьих глаз». Таким образом, за счет предупреждения выработки таких компонентов число дефектов «рыбий глаз» может быть уменьшено. Число дефектов «рыбий глаз» фторполимера может быть измерено следующим методом. В случае формованной пленки толщиной от 0,05 до 0,06 мм «рыбьи глаза» определяют с использованием прибора контроля качества поверхности (производства компании Mitsubishi Rayon Co., Ltd., LSC-3100V); для обнаруженных «рыбьих глаз» определяют число дефектов «рыбий глаз», имеющих размер 50 мкм или больше, на одной стороне, и число дефектов «рыбий глаз» на 1 м²; и это число принимают за число дефектов «рыбий глаз» (единица измерения: число/м²) для фторполимера.

[0030] Индекс желтизны фторполимера, используемого в настоящем изобретении, не ограничен и составляет предпочтительно 5 или ниже, более предпочтительно 2 или ниже, еще более предпочтительно 0 или ниже и наиболее предпочтительно -3 или ниже. При индексе желтизны фторполимера в этом интервале, полученная трубка может иметь более низкую видимость. Способ получения индекса желтизны фторполимера в приведенном выше интервале не ограничен, и его примеры включают способ регулирования типов полимеризуемых звеньев и композиции полимеризуемых звеньев, составляющих фторполимер, и способ регулирования типов и количеств исходных материалов полимеризации, используемых при производстве фторполимера. Индекс желтизны фторполимера может быть измерен с использованием калориметра (производства компании Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., ZE-6000) со специальной ячейкой, заполненной пеллетами смолы (пеллеты фторполимера) в соответствии со стандартом JIS K7373.

[0031] Модуль упругости при растяжении фторполимера, используемого в настоящем изобретении, не ограничен и составляет предпочтительно 150 МПа или выше, более предпочтительно 400 МПа или выше, еще более предпочтительно 500 МПа или выше, особенно предпочтительно 700 МПа или выше и наиболее предпочтительно 850 МПа или выше. При модуле упругости при растяжении фторполимера в этом интервале полученная трубка может иметь более хорошую способность к вставлению. Модуль упругости при растяжении фторполимера может быть измерен следующим методом. Пеллеты смолы (пеллеты фторполимера) загружают в металлическую пресс-форму, установленную на пресс-машину, нагретую при температуре от 240 до 300°C, и расплав прессуют при давлении 3 МПа с получением в результате листа фторполимера толщиной 2 мм. Затем с использованием полученного листового фторполимера измеряют модуль упругости при растяжении в соответствии со стандартом ASTM D638 при условиях 25°C и 50 мм/мин, а полученный результат принимают за значение модуля упругости при растяжении.

[0032] Кристалличность фторполимера, используемого в настоящем изобретении, не ограничена и составляет предпочтительно от 13 до 60%, более предпочтительно от 14 до 50%, еще более предпочтительно от 15 до 40% и наиболее предпочтительно от 15 до 35%. При кристалличности фторполимера в этом интервале полученная трубка может иметь более низкую видимость. Способ получения кристалличности фторполимера в приведенном выше интервале не ограничен, а его примеры включают способ регулирования типов полимеризуемых звеньев и композиций полимеризуемых звеньев, составляющих фторполимер. Кристалличность фторполимера может быть определена путем проведения широкоугольной рентгеновской дифрактометрии в интервале от 5 до 40 градусов по углу сканирования с помощью рентгеновского дифрактометра (производства компании Rigaku Corp., SmartLab) и с использованием результата измерения и следующего выражения:

Кристалличность фторполимера (%)=100×(площадь пика, полученного от кристалла фторполимера)/(площадь всего пика).

[0033] Содержание каждого из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn при измерении методом озоления фторполимера, используемого в настоящем изобретении, составляет предпочтительно 1,0 мкг/1 г или ниже, более предпочтительно 0,8 мкг/1 г или ниже, еще более предпочтительно 0,6 мкг/1 г или ниже и особенно предпочтительно 0,5 мкг/1 г или ниже. При содержании каждого из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn, измеренного методом озоления, в приведенном выше интервале может быть подавлено влияние на окрашивание, придаваемое трубке по настоящему изобретению, и может быть эффективно предупреждено растворение этих металлов из трубки по изобретению в жидкость, имеющий показатель преломления от 1,35 до 1,41, что позволяет соответствующим образом устранить неблагоприятное влияние этих металлов.

[0034] В качестве способа, в котором применяют метод озоления для измерения содержания каждого из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn, может быть использован метод озоления фторполимера в кювете распылительной части атомно-абсорбционного спектрофотометра и измерения содержания каждого из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn с помощью атомно-абсорбционного спектрофотометра; способ взвешивания фторполимера в платиновом тигле, озоления фторполимера газовой горелкой или в электрической печи, растворения содержимого полученной золы в кислоте и затем измерения содержания каждого из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn с помощью атомно-эмиссионная спектрометра с индуктивно связанной плазмой (ICP) или беспламенного атомно-абсорбционного спектрофотометра; или другие методы.

[0035] Начальная температура пиролиза, представляющую собой температуру, при которой теряется 1% масс. от массы фторполимера, используемого в настоящем изобретении, составляет предпочтительно 395°C или выше, более предпочтительно 400°C или выше, еще более предпочтительно 410°C или выше и также еще более предпочтительно 420°C или выше.

[0036] Фторполимер, используемый в настоящем изобретении, может иметь показатель текучести расплава и светопропускание при длине волны 300 нм в приведенных выше интервалах, и фторполимер не имеет ограничений и предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, полимер, выбираемый из группы, включающей сополимер этилен/тетрафторэтилен [ТФЭ (TFE)]/гексафторпропилен [ГФП (HFP)], полихлортрифторэтилен [ПХТФЭ (PCTFE)], сополимер на основе хлортрифторэтилен [ХТФЭ (CTFE)], сополимер винилиденфторид [ВдФ (VdF)]/тетрафторэтилен [ТФЭ], сополимер тетрафторэтилен [ТФЭ]/гексафторпропилен [ГФП] и сополимер тетрафторэтилен [ТФЭ]/гексафторпропилен [ГФП]/винилиденфторид [ВдФ].

Эти фторполимеры могут быть использованы путем смешения в необязательных пропорциях двух или нескольких их типов, и в этом случае они могут быть использованы в форме, в которой смешаны два или несколько типов фторполимеров, имеющих разные типы мономерных звеньев, могут быть в форме, в которой смешаны два или несколько типов фторполимеров, имеющих одинаковые мономерные звенья при содержании в разных пропорциях, могут находиться в форме, в которой смешаны два или несколько типов фторполимеров, имеющих одинаковые мономерные звенья при содержании в одинаковой пропорции, или могут находиться в форме, в которой они объединены и смешаны; и предпочтительно они находятся в форме, в которой смешаны два или несколько типов фторполимеров, имеющих одинаковые мономерные звенья при содержании в одинаковых пропорциях.

Доля содержания фторполимера в трубке по изобретению составляет предпочтительно 90% масс. или выше, более предпочтительно 95% масс. или выше, еще более предпочтительно 98% масс. или выше, особенно предпочтительно 99% масс. или выше и наиболее предпочтительно 100% масс. То есть, наиболее предпочтительно, чтобы трубка по настоящему изобретению состояла по существу только из фторполимера. В этом случае фторполимер может представлять собой полимер, содержащий следовые количества примесей и им подобное, неизбежно присутствующих в нем.

[0037] Фторполимер, особенно потому что полученная трубка может быть по существу малозаметна, предпочтительно представляет собой сополимер этилен/ТФЭ/ГФП, сополимер на основе ХТФЭ (CTFE), сополимер ТФЭ/ГФП и сополимер ТФЭ/ГФП/ВдФ; и более предпочтительно представляет собой сополимер этилен/ТФЭ/ГФП.

[0038] Сополимер этилен/ТФЭ/ГФП представляет собой сополимер, содержащий этиленовое звено, ТФЭ звено и ГФП звено. Предпочтительно сополимер этилен/ТФЭ/ГФП содержит от 30 до 70% мол. этиленового звена, от 20 до 55% мол. ТФЭ звена и 1 до 30% мол. ГФП звена; более предпочтительно, чтобы от 33 до 60% мол. этиленового звена, от 25 до 52% мол. ТФЭ звена и от 4 до 25% мол. ГФП звена; и еще более предпочтительно от 35 до 55% мол. этиленового звена, от 30 до 47% мол. ТФЭ звена и от 8 до 20% мол. ГФП звена.

[0039] Предпочтительно сополимер этилен/ТФЭ/ГФП также содержит полимеризуемое звено из этиленненасыщенного мономера (исключая этилен, ТФЭ и ГФП). Содержание полимеризуемого звена из этиленненасыщенного мономера относительно всех полимеризуемых звеньев может составлять от 0,1 до 10% мол., может составлять от 0,1 до 5% мол., может составлять от 0,2 до 1% мол. или может составлять от 0,3 до 0,8% мол.

[0040] Этиленненасыщенный мономер не имеет ограничений, пока мономер может сополимеризоваться с этиленом, ТФЭ и ГФП, но предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей этиленненасыщенные мономеры (исключая ТФЭ и ГФП), представленные следующими формулами (1) и (2).

[0041]

Формула (1): CX¹X²=CX³(CF₂)_nX⁴,

где X¹, X², X³ и X⁴ являются одинаковыми или разными и означают H, F или Cl; и n означает целое число от 0 до 8.

[0042]

Формула (2): CF₂=CF-ORf¹,

где Rf¹ означает алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, или фторалкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода.

[0043] Этиленненасыщенный мономер, обозначенный формулой (1), предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей CF₂=CFCl, мономер следующей формулы:

CH₂=CF-(CF₂)_nX⁴ (3),

где X⁴ и n имеют те же значения, как и выше, и мономер следующей формулы (4):

CH₂=CH-(CF₂)_nX⁴ (4),

где X⁴ и n имеют те же значения, как и выше; более предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей CF₂=CFCl, CH₂=CFCF₃, CH₂=CH-C₄F₉, CH₂=CH-C₆F₁₃ и CH₂=CF-C₃F₆H; еще более предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей CF₂=CFCl, CH₂=CH-C₆F₁₃, CH₂=CFCF₃ и CH₂=CF-C₃F₆H; и особенно предпочтительно представляет собой CH₂=CF-C₃F₆H (то есть, 2,3,3,4,4,5,5-гептафтор-1-пентен (CH₂=CFCF₂CF₂CF₂H)).

[0044] Этиленненасыщенный мономер, обозначенный формулой (2), предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей CF₂=CF-OCF₃, CF₂=CF-OCF₂CF₃ и CF₂=CF-OCF₂CF₂CF₃.

[0045] ПХТФЭ (PCTFE) представляет собой гомополимер хлортрифторэтилена [ХТФЭ (CTFE)].

[0046] Предпочтительно сополимер на основе ХТФЭ содержит полимеризуемое звено (звено ХТФЭ), полученное из ХТФЭ, и сополимеризуемое звено, полученное, по меньшей мере, из одного мономера, выбираемого из группы, включающей ТФЭ, ГФП, перфтор-(алкилвиниловый(е) эфир)ы [ПАВЭ (PAVE)], ВдФ, винилфторид, гексафторизобутен, мономеры, представленные формулой CH₂=CX⁵(CF₂)_mX⁶ (где X⁵ означает H или F; X⁶ означает H, F или Cl; и m означает целое число от 1 до 10), этилен, пропилен, 1-бутен, 2-бутен, винилхлорид и винилиденхлорид. Более предпочтительно сополимером на основе ХТФЭ является пергалогенполимер.

[0047] Более предпочтительно сополимер на основе ХТФЭ содержит ХТФЭ звенья и полимеризуемое звено, полученное, по меньшей мере, из мономера, выбираемого из группы, включающей ТФЭ, ГФП и ПАВЭ; и еще более предпочтительно, чтобы сополимер на основе ХТФЭ состоял по существу только из этих полимеризуемых звеньев. Также предпочтительно, чтобы он по существу не содержал мономер, имеющий CH-связь этилена, винилиденфторида, винилфторида и т.п.

[0048] Предпочтительно сополимер на основе ХТФЭ включает ХТФЭ звенья в количестве от 10 до 90% мол. от всех полимеризуемых звеньев.

[0049] В качестве сополимера на основе ХТФЭ особенно предпочтительным является сополимер, содержащий ХТФЭ звено, ТФЭ звено и мономерное (α) звено, полученное из мономера (α), сополимеризуемого с ними.

[0050] «ХТФЭ звено» и «ТФЭ звено» с точки зрения молекулярной структуры сополимера на основе ХТФЭ представляют собой фрагмент (-CFCl-CF₂-), полученный из ХТФЭ, и фрагмент (-CF₂-CF₂-), полученный из ТФЭ, соответственно; и «мономерное (α) звено» в молекулярной структуре сополимера на основе ХТФЭ аналогичен фрагменту, полученному присоединением мономера (α).

[0051] Мономер (α) не имеет ограничений, пока он является мономером, сополимеризуемым с ХТФЭ и ТФЭ, и включает этилен (Эт (Et)), винилиденфторид (ВдФ), ПАВЭ, представленный формулой CF₂=CF-ORf² (где Rf² означает перфторалкильную группу, имеющую от 1 до 8 атомов углерода), винильные мономеры, представленные формулой CX⁷X⁸=CX⁹(CF₂)_pX¹⁰ (где X⁷, X⁸ и X⁹ являются одинаковыми или разными, и каждый X⁷, X⁸ и X⁹ означает атом водорода или атом фтора; X¹⁰ представляет собой атом водорода, атом фтора или атом хлора; и p означает целое число от 1 до 10), а также производные алкилперфторвинилового эфира, представленные формулой CF₂=CF-O-Rf³ (где Rf³ означает перфторалкильную группу, имеющую от 1 до 5 атомов углерода).

[0052] В качестве производного алкилперфторвинилового эфира предпочтительным является производное, в котором Rf³ представляет собой перфторалкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода; и более предпочтительным является CF₂=CF-OCF₂-CF₂CF₃.

[0053] В качестве мономера (α) из них предпочтительным является, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей ПАВЭ, описанные выше винильные мономеры и производные алкилперфторвинилового эфира; более предпочтительным является, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей ПАВЭ и ГФП; и особенно предпочтительным является ПАВЭ. То есть, сополимер ХТФЭ/ТФЭ/ПАВЭ особенно предпочтителен; и сополимер ХТФЭ/ТФЭ/ПАВЭ предпочтительно представляет собой сополимер, состоящий по существу только из ХТФЭ, ТФЭ и ПАВЭ.

[0054] Что касается соотношения ХТФЭ звена и ТФЭ звена в сополимере на основе ХТФЭ, то предпочтительно относительно 15-90% мол. ХТФЭ звена ТФЭ звено составляет от 85 до 10% мол.; и более предпочтительно ХТФЭ звено составляет от 15 до 50% мол., а ТФЭ звено составляет от 85 до 50% мол. Также предпочтительно, чтобы сополимер на основе ХТФЭ содержал от 15 до 25% мол. ХТФЭ звена и от 85 до 75% мол. ТФЭ звена.

[0055] Сополимер на основе ХТФЭ предпочтительно представляет собой сополимер, в котором общее количество ХТФЭ звена и ТФЭ звена составляет от 90 до 99,9% мол., а мономерное (α) звено составляет от 0,1 до 10% мол. Когда мономерное (α) звено составляет меньше чем 0,1% мол., сополимер на основе ХТФЭ может быть предрасположен к плохой формуемости и плохому сопротивление растрескиванию; и при превышении 10% мол. сополимер на основе ХТФЭ, по-видимому, будут хуже по механическим свойствам и видимости.

[0056] В сополимере ХТФЭ/ТФЭ/ПАВЭ пример ПАВЭ включает перфтор(метилвиниловый эфир) (ПМВЭ (PMVE)), перфтор(этил-виниловый эфир) (ПЭВЭ (PEVE)), перфтор(пропилвиниловый эфир) (ППВЭ (PPVE)) и перфтор(бутилвиниловый эфир); среди них предпочтительным является, по меньшей мере, один, выбираемый из группы, включающей ПМВЭ, ПЭВЭ и ППВЭ.

В сополимере ХТФЭ/ТФЭ/ПАВЭ звено ПАВЭ составляет предпочтительно 0,5% мол. или больше от всех полимеризуемых звеньев и предпочтительно 5% мол. или меньше.

[0057] Содержание составляющих звеньев, например ХТФЭ звена, представляет собой значение, полученное путем проведения анализа ¹⁹F-ЯМР.

[0058] Сополимер ВдФ/ТФЭ представляет собой сополимер, содержащий ВдФ звено и ТФЭ звено. Что касается пропорции содержания ВдФ звена и ТФЭ звена, поскольку полученная трубка может иметь более низкую видимость, молярное соотношение ВдФ/ТФЭ звеньев составляет предпочтительно от 50:50 до 99:1, более предпочтительно от 60:40 до 98:2, еще более предпочтительно от 70:30 до 97:3, особенно предпочтительно от 74:26 до 96:4 и наиболее предпочтительно от 78:22 до 96:4.

[0059] Предпочтительно сополимер ВдФ/ТФЭ также содержит полимеризуемое звено этиленненасыщенного мономера (исключая ВдФ и ТФЭ). Содержание полимеризуемого звена этиленненасыщенного мономера относительно всех полимеризуемых звеньев может составлять от 0 до 50% мол., может составлять от 0 до 40% мол., может составлять от 0 до 30% мол., может составлять от 0 до 15% мол. или может составлять от 0 до 5% мол.

[0060] Этиленненасыщенный мономер не имеет ограничений, пока он может сополимеризоваться с ВдФ и ТФЭ, но предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей этиленненасыщенные мономеры (исключая ВдФ и ТФЭ), представленные приведенными выше формулами (1) и (2); и соответствующим образом могут быть использованы соединения, приведенные как предпочтительные соединения в описании выше.

[0061] Сополимер ТФЭ/ГФП представляет собой сополимер, содержащий ТФЭ звено и ГФП звено. Что касается соотношения ТФЭ звена и ГФП звена, то предпочтительным является сополимер ТФЭ/ГФП, состоящий, относительно 60-99% мол. ТФЭ звена, из 40-1% мол. ГФП звена; более предпочтительным является сополимер ТФЭ/ГФП, состоящий, относительно 70-97% мол. ТФЭ звена, из 30-3% мол. ГФП звена; и еще более предпочтительным является сополимер ТФЭ/ГФП, состоящий, относительно 75-93% мол. ТФЭ звена, из 25-7% мол. ГФП звена. Желательно, чтобы сополимер ТФЭ/ГФП также содержал этиленненасыщенный мономер (исключая этилен, ТФЭ, ГФП и ВдФ).

[0062] Этиленненасыщенный мономер не имеет ограничений, пока мономер может сополимеризоваться с ТФЭ и ГФП, но предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей этиленненасыщенные мономеры (исключая ТФЭ, ГФП и ВдФ), представленные следующими формулами (5) и (6).

Формула (5): CX¹¹X¹²=CX¹³(CF₂)_qX¹⁴,

где X¹¹, X¹², X¹³ и X¹⁴ являются одинаковыми или разными и означают H, F, Cl или Br; и q означает целое число от 0 до 8.

[0063]

Формула (6): CF₂=CF-ORf⁴,

где Rf⁴ означает алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, или фторалкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода.

[0064] В качестве этиленненасыщенного мономера, представленного формулой (5), предпочтительным является, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей CF₂=CFCl, мономер следующей формулы (7):

CH₂=CF-(CF₂)_qX¹⁴ (7),

где X¹⁴ и q имеют те же значения, как и выше, и мономер следующей формулы (8):

CH₂=CH-(CF₂)_qX¹⁴ (8),

где X¹⁴ и q имеют те же значения, как и выше; более предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей CHF=CHF, CF₂=CFCl, CF₂=CFCl, CH₂=CF-CF₃, CH₂=CH-C₄F₉, CH₂=CH-C₆F₁₃, CH₂=CF-C₃F₆H, CF₂=CHBr, CH₂=CH-CF₂CF₂Br, CF₂=CFBr, CH₂=CH-CF₂Br и перфторалкилвиниловые эфиры; еще более предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей CF₂=CFCl, CH₂=CH-C₆F₁₃, CH₂=CF-CF₃, CH₂=CF-C₃F₆H, CF₂=CHBr, CH₂=CH-CF₂CF₂Br, CF₂=CFBr, перфтор(метилвиниловый эфир), перфтор(этилвиниловый эфир) и перфтор(пропилвиниловый эфир); особенно предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей CH₂=CF-C₃F₆H (то есть, 2,3,3,4,4,5,5-гептафтор-1-пентен (CH₂=CFCF₂CF₂CF₂H)), CF₂=CHBr, CH₂=CH-CF₂CF₂Br и перфтор(пропилвиниловый эфир); и наиболее предпочтительно представляет собой перфтор(пропилвиниловый эфир). То есть, в качестве сополимера ТФЭ/ГФП предпочтительным является сополимер ТФЭ/ГФП/перфтор(пропилвиниловый эфир).

[0065] Сополимер ТФЭ/ГФП/ВдФ представляет собой сополимер, содержащий ТФЭ звено, ГФП звено и ВдФ звено. Так как сополимер ТФЭ/ГФП/ВдФ при высоком содержании ВдФ обладает прекрасной гибкостью, то с точки зрения пропорций сополимеризации (соотношений в % мол.) ТФЭ/ГФП/ВдФ предпочтительно, чтобы имело место содержание от 25 до 75% мол. ТФЭ звена, от 1 до 15% мол. ГФП звена и от 24 до 70% мол. ВдФ звена; более предпочтительно, чтобы содержание составляло от 30 до 55% мол. ТФЭ звена, от 3 до 12% мол. ГФП звена и от 35 до 65% мол. ВдФ звена; и наиболее предпочтительно, чтобы содержание составляло от 30 до 40% мол. ТФЭ звена, от 3 до 10% мол. ГФП звена и от 55 до 65% мол. ВдФ звена. Сополимер ТФЭ/ГФП/ВдФ может также содержать от 0 до 20% мол. другого мономера. В качестве другого мономера предпочтительным является, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей этиленненасыщенные мономеры (исключая ТФЭ, ГФП и ВдФ), представленные приведенными выше формулами (5) и (6); более предпочтительно другой мономер представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей фтор-содержащие мономеры, такие как перфтор(метилвиниловый эфир), перфтор(этилвиниловый эфир), перфтор(пропилвиниловый эфир), хлортрифторэтилен, 2-хлорпентафторпропен и перфторированные виниловые эфиры (например, перфторалкоксивиниловые эфиры, такие как CF₃OCF₂CF₂CF₂OCF=CF₂), перфторалкилвиниловые эфиры, перфтор-1,3-бутадиен, трифторэтилен, гексафторизобутен, винилфторид, этилен, пропилен и алкилвиниловые эфиры; и наиболее предпочтительными являются перфтор(метилвиниловый эфир), перфтор(этилвиниловый эфир) и перфтор(пропилвиниловый эфир).

[0066] Так как сополимер ТФЭ/ГФП/ВдФ при низком содержании ВдФ звена обладает прекрасной химической стойкостью, то с точки зрения пропорций сополимеризации (соотношений в % мол.) ТФЭ звена, ГФП звена и ВдФ звена предпочтительно, чтобы соотношение ТФЭ/ГФП/ВдФ составляло (55-95):(0,1-10):(0,1-35); причем соотношение (55-90):(1-10):(1-35) (в молярном отношении) является более предпочтительным; при этом соотношение (55-85):(3-10):(2-35) (в молярном отношении) является еще более предпочтительным; и наиболее предпочтительно соотношение (60-85):(5-10):(3-35) (в мольном отношении). Сополимер ТФЭ/ГФП/ВдФ также может содержать от 0 до 20% мол. другого мономера. В качестве другого мономера предпочтительным является, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей этилен-ненасыщенные мономеры (исключая ТФЭ, ГФП и ВдФ), представленные выше формулами (5) и (6); более предпочтительно представляет собой, по меньшей мере, мономер, выбираемый из группы, включающей фторсодержащие мономеры, такие как перфтор(метил-виниловый эфир), перфтор(этилвиниловый эфир), перфтор(пропил-виниловый эфир), хлортрифторэтилен, 2-хлор-пентафторпропен и перфторированные виниловые эфиры (например, перфторалкокси-виниловые эфиры, такие как CF₃OCF₂CF₂CF₂OCF=CF₂), перфторалкил-виниловые эфиры, перфтор-1,3-бутадиен, трифторэтилен, гексафтор-изобутен, винилфторид, этилен, пропилен, CF₂=CHBr, CH₂=CH-CF₂CF₂Br, CF₂=CFBr, CH₂=CH-CF₂Br и алкилвиниловые эфиры; и наиболее предпочтительными являются перфтор(метилвиниловый эфир), перфтор(этилвиниловый эфир) и перфтор(пропилвиниловый эфир).

[0067] Трубка по настоящему изобретению может быть произведена путем формования в трубчатую форму. Способ формования в трубчатую форму не ограничен, и трубка может быть произведена путем экструдирования расплава фторполимера с использованием экструзионной машины. Более конкретно, трубку производят с использованием экструзионной машины, снабженной цилиндром, шнеком, экструзионной головкой и формующей головкой, фторполимер переводят в расплавленное состояние в цилиндре; фторполимер в расплавленном состоянии экструдируют в трубочную форму через формующую головку за счет вращения шнека; в результате производят трубку по настоящему изобретению.

[0068] В настоящем изобретении, поскольку в качестве фторполимера используют фторполимер, имеющий показатель текучести расплава от 3 до 150 г/10 мин, даже в случае, где фторполимер экструдируют в форму трубки путем такой экструзии расплава, может быть в результате эффективно подавлено формирование разрыва экструзионного потока на наружной поверхности и внутренней поверхности трубки; и, следовательно, может быть эффективно подавлено увеличение видимости и ухудшение малозаметности из-за преломления света, вызванного неровностями из-за формирования разрыва экструзионного потока. В результате может быть произведена трубка с низкой видимостью. В частности, в соответствии с изобретением даже в случае, где формование в трубку путем экструзии расплава проводят при относительно высокой скорости (например, при линейной скорости приема приблизительно от 2 до 30 м/мин), формирование разрыва экструзионного потока может быть эффективно подавлено и с высокой производительностью может быть произведена трубка с низкой видимостью.

[0069] Наружный диаметр трубки по настоящему изобретению не ограничен и предпочтительно составляет от 0,5 до 5,0 мм и более предпочтительно от 1,0 до 3,0 мм. Толщина трубки по настоящему изобретению не ограничена и предпочтительно составляет от 0,05 до 0,8 мм и более предпочтительно от 0,1 до 0,6 мм.

[0070] Шероховатость поверхности Ra внутренней поверхности трубки по настоящему изобретению составляет, например, 0,5 мкм или меньше, предпочтительно 0,2 мкм или меньше и более предпочтительно 0,16 мкм или меньше, и может составлять 0,01 мкм или больше. Шероховатость поверхности может быть измерена в соответствии со стандартом JIS B0601-1994.

[0071] Трубку по настоящему изобретению соответствующим образом используют для перемещения жидкости, имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41, и, так как трубка имеет низкую видимость, ее приемлемым образом используют для перемещения жидкого душистого вещества. Трубка по настоящему изобретению также приемлемым образом может быть использована в качестве трубки для составления парфюмерного продукта, оборудованного прозрачным контейнером для размещения жидкости, имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41, и трубкой для всасывания такой жидкости; и в этом случае парфюмерный продукт может быть изготовлен как парфюмерный продукт, в котором трубка по существу невидима, и, таким образом, может быть изготовлен парфюмерный продукт, прекрасный по эстетической характеристике внешнего вида. Также в настоящем изобретении также может быть предложен контейнер, снабженный трубкой по настоящему изобретению, и такой контейнер соответственно включает контейнеры для помещения жидкостей, имеющих показатель преломления от 1,35 до 1,41.

[0072] Выше описаны варианты осуществления изобретения, но следует понимать, что различные изменения и модификации в формах и деталях могут быть выполнены без отклонения от сущности и объема формулы изобретения.

Примеры

[0073] Далее с использованием примеров описаны варианты осуществления изобретения, но настоящее изобретение не ограничено этими примерами.

[0074] В примерах соответствующие численные значения измеряют следующими методами.

[0075]

Показатель текучести расплава (ПТР (MFR))

ПТР фторполимеров, используемых в примерах, определяют следующим методом. В соответствии со стандартом ASTM D1238 и с использованием прибора для определения показателя текучести расплава (производства компании Yasuda Seiki Seisakusho, Ltd.), определяют массу (г/10 мин) сополимера, вытекающего за 10 мин из сопла с внутренним диаметром 2,1 мм и длиной 8 мм под нагрузкой 5 кг. В этом случае температуру при измерении показателя текучести расплава определяют с учетом стандарта (ASTM D2116) для отдельного фторполимера.

[0076]

Светопропускание при длине волны 300 нм

Светопропускание при длине волны 300 нм фторполимеров, используемых в примерах, определяют следующим методом. Пеллеты фторполимера формуют в виде листа толщиной 0,1 мм, и измеряют светопропускание при длине волны 300 нм полученного формованного листа с использование спектрофотометра U-4000 (производства компании Hitachi, Ltd.). В данном случае лист фторполимера готовят следующим методом.

Способ получения листа фторполимера

Пеллеты смолы загружают в металлическую пресс-форму диаметром 120 мм, установленную на пресс-машине, нагретой при 300°C, и расплав прессуют при давлении приблизительно 2,9 МПа с получением листа фторполимера толщиной 0,1 мм.

[0077]

Показатель преломления

Показатель преломления фторполимеров и жидкого душистого вещества, используемых в примерах, измеряют при 25°C с помощью рефрактометра Аббе (производства компании Atago Co., Ltd.) с D-линией натрия в качестве источника света. Измерение показателя преломления фторполимера проводят на листе фторполимера, изготовленного описанным выше методом.

[0078]

Значение мутности

Значение мутности фторполимеров, используемых в примерах, определяют следующим методом. Пеллеты фторполимера формуют в виде листа толщиной 0,1 мм в соответствии с методом, описанным выше, и для полученного формованного листа измеряют значение мутности с помощью мутномера (производства компании Toyo Seiki Seisaku-sho Ltd., Haze-Gard II,) в соответствии со стандартом ASTM D1003.

[0079]

Число дефектов «рыбий глаз»

Число дефектов «рыбий глаз» фторполимеров, используемых в примерах, определяют следующим методом. С использованием пеллет фторполимера и машины для формования однослойной пленки, оборудованной T-образной экструзионной головкой, готовят пленку фторполимера при таких условиях формования, что скорость приема составляет приблизительно 3 м/мин и ширина пленки становится 70 мм, а ее ширина составляет от 0,05 до 0,06 мм (центральная часть). Далее отбирают образцы пленки для измерения через 30 мин после начала формования, и для образцов отбирают пленки длиной 5 м.

Затем оба края полученной пленки для измерения маскируют; и для центральной части шириной 50 мм определяют дефекты «рыбий глаз» с помощью прибора контроля качества поверхности (производства компании Mitsubishi Rayon Co., Ltd., LSC-3100V); Для определения «рыбьих глаз» измеряют число дефектов «рыбий глаз», имеющих размер 50 мкм или больше, на одной стороне и определяют число дефектов «рыбий глаз» на 1 м²; это число принимают за число дефектов «рыбий глаз» (единица измерения: число/м²) фторполимера.

В данном случае формование пленки для измерения и измерение числа дефектов «рыбий глаз» проводят тщательно, чтобы не было загрязнений посторонними веществами, такими как грязь и пыль, в чистом помещении класса 1000 (число частиц размерами 0,5 мкм или больше в 1 фут³ воздуха (кубический фут, ~0,03 м³) составляет 1000 или меньше).

[0080]

Индекс желтизны

Индекс желтизны фторполимеров, используемых в примерах, определяют следующим методом. Пеллеты фторполимера помещают в специальную ячейку калориметра (производства компании Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., ZE-6000), и измерение индекса желтизны проводят с помощью калориметра в соответствии со стандартом JIS K7373; полученное значение принимают за индекс желтизны.

[0081]

Кристалличность

Кристалличность фторполимеров, используемых в примерах, определяют следующим методом. На фторполимере проводят широкоугольную рентгеновскую дифрактометрию при выходной мощности 40 кВ-40 мА в интервале углов сканирования от 5 до 30° с помощью рентгеновского дифрактометра (производства компании Rigaku Corp., SmartLab). Затем на основании полученных измерений с использованием программного обеспечения для анализа (производства компании Rigaku Corp., JADE6,0) рассчитывают площадь пика, полученного от кристалла фторполимера, и площадь всего пика и определяют кристалличность фторполимера с помощью следующего уравнения.

Кристалличность фторполимера (%)=100×(площадь пика, полученного от кристалла фторполимера)/(площадь всего пика)

[0082]

Модуль упругости при растяжении

Модуль упругости при растяжении фторполимеров, используемых в примерах, определяют следующим методом. Пеллеты фторполимера помещают в металлическую пресс-форму, выдерживают при температуре от 240 до 300°C в течение от 15 до 30 мин на нагретой пресс-машине, чтобы расплавить полимер, и после этого нагружают нагрузкой 3 МПа в течение 1 мин, чтобы провести формование прессованием с получением листового образца толщиной 2 мм. Затем листовой образец вырубают с использованием гантели типа V по стандарту ASTM D638 с получением в результате образца в форме гантели с расстоянием между отмеченными линиями 3,18 мм. Модуль упругости при растяжении при 25°C полученного гантелевидного образца измеряют с помощью прибора Autograph (производства компании Shimadzu Corp., AGS-J 5kN) по стандарту ASTM D638 при 50 мм/мин.

[0083]

Содержание каждого металла из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn

Анализ озоления фторполимеров проводят с помощью метода озоления, описанного в международной публикации WO 94/28394. То есть, образец пеллет фторполимера, используемого в примерах, точно взвешивают в интервале от 2 до 6 мг, нагревают в графитовой кювете при 1100°C в течение 180 сек для озоления и анализируют с помощью атомно-абсорбционного спектрофотометра (поляризованный атомно-абсорбционный спектрофотометр Зеемана (Z-8100, производства компании Hitachi, Ltd.)).

[0084] В примерах используют вышеописанный метод озоления, но при необходимости может быть использован метод озоления, отличный от этого. Например, могут быть использованы следующие методы. Например, 1 г образца точно взвешивают, помещают в платиновый тигль (чистота платины: 99,9%) и сжигают до золы с помощью газовой горелки или сжигают при 500°C в течение 30 мин в электрической печи; и затем зольное содержимое, оставшееся в платиновом тигле, растворяют в 35%-ной соляной кислоте с получением раствора. Для полученного раствора измеряют содержание металлов с использованием атомно-эмиссионного анализатора с ICP (SPS300, производства компании Seiko Instruments Inc.) или беспламенного атомно-абсорбционного спектрофотометра.

[0085]

Начальная температура пиролиза

Измеряют начальную температуру пиролиза фторполимеров, используемых в примерах. Фторполимер нагревают в атмосфере воздуха и при скорости повышения температуры 10°C/мин с помощью дифференциально-термического термогравиметрического анализатора TG/DTA 6200 или TG/DTA 7200 (производства компании Hitachi High-Tech Corp.); а температуру, при которой теряется 1% от массы фторполимера, принимают за начальную температуру пиролиза.

[0086]

Шероховатость поверхности Ra

Образцы готовят путем резки трубок, полученных в примерах, и измеряют шероховатость поверхности Ra участков каждого образца, соответствующих внутренней поверхности и наружной поверхности трубки. Измерение в пяти точках повторяют три раза с использованием прибора для измерения шероховатости поверхности (производства компании Mitsutoyo Corp., SURFTESTSV-600) по стандарту JIS B0601-1994, и среднее полученных значений измерения принимают за шероховатость поверхности Ra.

[0087]

Пример 1

Пеллеты фторполимера экструдируют при скорости приема 8 м/мин с использованием экструзионной машины (диаметр вала цилиндра: 20 мм, L/D=24), в результате получают трубку, имеющую наружный диаметр 2,0 мм, внутренний диаметр 1,2 мм, шероховатость поверхности Ra внутренней поверхности трубки 0,08 мкм и шероховатость поверхности Ra наружной поверхности трубки 0,05 мкм. Температуру цилиндра и формующей головки экструзионной машины устанавливают при температуре 160-240°C.

[0088] В примере 1 в качестве фторполимера используют сополимер этилен [Эт]/тетрафторэтилен [ТФЭ]/гексафторпропилен [ГФП]/2,3,3,4,4,5,5-гептафтор-1-пентен (CH₂=CFCF₂CF₂CF₂H) [(Г2П (H2P)]. Композиция сополимера Эт/ТФЭ/ГФП/Г2П соответствует 44,5% мол. Эт звена, 40,5% мол. ТФЭ звена, 14,5% мол. ГФП звена и 0,5% мол. Г2П звена и имеет показатель текучести расплава (при 265°C под нагрузкой 5 кг) 40 г/10 мин, светопропускание при длине волны 300 нм 92%, показатель преломления 1,383, значение мутности 0,8%, число дефектов «рыбий глаз» 323/м², индекс желтизны -6, модуль упругости при растяжении 950 МПа, кристалличность 22%, начальную температуру пиролиза 357°C и содержание каждого металла из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn меньше чем 0,5 мкг/1 г, измеренное методом озоления.

[0089] Затем трубку, полученную таким путем, погружают в жидкое душистое вещество (показатель преломления 1,38), туалетная вода Victoria's Secret, Bombshell Seduction, производства компании Eau De Parfum Spray Co.; при внимательном визуальном осмотре контейнера с расстояния 50 см от передней части контейнера с фоновым цветом R: 247, G: 208 и B: 169 в значениях цветовой модели RGB наличие трубки не подтверждается, а при визуальном внимательном обследовании контейнера с приблизительного расстояния 20 см наличие трубки подтверждается смутно. Исходя из этого результата можно сказать, что трубка, полученная в примере 1, при погружении в жидкости, имеющие показатель преломления 1,38, малозаметна, и при применении к жидким парфюмерным продуктам и т.п. на первый взгляд смотрится как отсутствующая, и трубка может быть выполнена так, чтобы она была невидимой, если не рассматривать внимательно, благодаря чему трубка может быть превосходной по эстетической характеристике своего внешнего вида.

[0090]

Пример 2

Получают трубку, имеющую наружный диаметр 2,0 мм, внутренний диаметр 1,2 мм, шероховатость поверхности Ra внутренней поверхности трубки 0,16 мкм и шероховатость поверхности Ra наружной поверхности трубки 0,14 мкм , как и в примере 1, за исключением использования в качестве фторполимера сополимера (сополимера, имеющего такую же композицию, как в примере 1, и имеющего светопропускание при длине волны 300 нм 91%, показатель преломления 1,383, значение мутности 1,2%, число дефектов «рыбий глаз» 831/м², индекс желтизны -3, модуль упругости при растяжении 900 МПа, кристалличность 18%, начальную температуру пиролиза 375°C и содержание каждого из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn меньше чем 0,5 мкг/1 г, измеренное методом озоления), имеющего показатель текучести расплава (при 265°C под нагрузкой 5 кг) 5,5 г/10 мин. Затем, как в примере 1, трубку погружают в жидкое душистое вещество в контейнере; при внимательном визуальном осмотре контейнера с расстояния 50 см от передней части контейнера с фоновым цветом, как в примере 1, наличие трубки не подтверждается, а при визуальном внимательном обследовании контейнера с приблизительного расстояния 20 см, наличие трубки подтверждается смутно. Исходя из этого результата можно сказать, что трубка, полученная в примере 2, при погружении в жидкости, имеющие показатель преломления 1,38, малозаметна, а при применении к жидким парфюмерным продуктам и т.п. на первый взгляд смотрится как отсутствующая, и трубка может быть выполнена так, чтобы она была невидимой, если не рассматривать внимательно, благодаря чему трубка может быть превосходной по эстетической характеристике своего внешнего вида.

[0091]

Пример 3

Пеллеты фторполимера экструдируют при скорости приема 8 м/мин с использованием экструзионной машины (диаметр вала цилиндра: 20 мм, L/D=24), в результате получают трубку, имеющую наружный диаметр 2,0 мм, внутренний диаметр 1,2 мм, шероховатость поверхности Ra внутренней поверхности трубки 0,08 мкм и шероховатость поверхности Ra наружной поверхности трубки 0,06 мкм. Температуру цилиндра и формующей головки экструзионной машины устанавливают при температуре от 240 до 290°C.

[0092] В примере 3 в качестве фторполимера используют сополимер ХТФЭ/ТФЭ/ППВЭ. Композиция используемого сополимера ХТФЭ/ТФЭ/ППВЭ соответствует 21,3% мол. ХТФЭ звена, 76,3% мол. ТФЭ звена и 2,4% мол. ППВЭ звена, и сополимер имеет показатель текучести расплава (при 297°C под нагрузкой 5 кг) 30 г/10 мин, светопропускание при длине волны 300 нм 95%, показатель преломления 1,373, значение мутности 1,5%, число дефектов «рыбий глаз» 463/м², индекс желтизны -20, модуль упругости при растяжении 580 МПа, кристалличность 32%, начальную температуру пиролиза 415°C и содержание каждого металла из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn меньше чем 0,5 мкг/1 г, измеренное методом озоления.

[0093] Затем трубку, полученную таким путем, погружают в жидкое душистое вещество (показатель преломления 1,38), туалетная вода Victoria's Secret, Bombshell Seduction, производства компании Eau De Parfum Spray Co.; при внимательном визуальном осмотре контейнера с расстояния 100 см от передней части контейнера с фоновым цветом R: 247, G: 208 и B: 169 в значениях цветовой модели RGB наличие трубки не подтверждается, а при визуальном внимательном обследовании контейнера с приблизительного расстояния 50 см наличие трубки подтверждается смутно. Исходя из этого результата можно сказать, что трубка, полученная в примере 3, при погружении в жидкости, имеющие показатель преломления 1,38, малозаметна, а при применении к жидким парфюмерным продуктам и т.п. на первый взгляд смотрится как отсутствующая, и трубка может быть выполнена так, чтобы она была невидимой, если не рассматривать внимательно, благодаря чему трубка может быть превосходной по эстетической характеристике своего внешнего вида.

[0094]

Пример 4

Пеллеты фторполимера экструдируют при скорости приема 3 м/мин с использованием экструзионной машины (диаметр вала цилиндра: 20 мм, L/D=24), в результате получают трубку, имеющую наружный диаметр 2,0 мм, внутренний диаметр 1,2 мм, шероховатость поверхности Ra внутренней поверхности трубки 0,14 мкм и шероховатость поверхности Ra наружной поверхности трубки 0,10 мкм. Температуру цилиндра и формующей головки экструзионной машины устанавливают при температуре от 280 до 340°C.

[0095] В примере 4 в качестве фторполимера используют сополимер ТФЭ/ГФП/ВдФ. Композиция используемого сополимера ТФЭ/ГФП/ВдФ соответствует 84,5% мол. ТФЭ звена, 7,0% мол. ГФП звена, 8,0% мол. ВдФ звена и 0,5% мол. ППВЭ звена, и сополимер имеет показатель текучести расплава (при 265°C под нагрузкой 5 кг) 3 г/10 мин, светопропускание при длине волны 300 нм 87%, показатель преломления 1,37, значение мутности 3,8%, число дефектов «рыбий глаз» 4185/м², индекс желтизны 5, модуль упругости при растяжении 450 МПа, кристалличность 39%, начальную температуру пиролиза 400°C и содержание каждого металла из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn меньше чем 0,5 мкг/1 г, измеренное методом озоления.

[0096] Затем трубку, полученную таким образом, погружают в жидкое душистое вещество (показатель преломления 1,38), туалетная вода Victoria's Secret, Bombshell Seduction, производства компании Eau De Parfum Spray Co.; при внимательном визуальном осмотре контейнера с расстояния 150 см от передней части контейнера с фоновым цветом R: 247, G: 208 и B: 169 в значениях цветовой модели RGB наличие трубки не подтверждается, а при визуальном внимательном обследовании контейнера с приблизительного расстояния 100 см наличие трубки подтверждается смутно. Исходя из этого результата можно сказать, что трубка, полученная в примере 4, при погружении в жидкости, имеющие показатель преломления 1,38, малозаметна, а при применении к жидким парфюмерным продуктам и т.п. на первый взгляд смотрится как отсутствующая, и трубка может быть выполнена так, чтобы она была невидимой, если не рассматривать внимательно, благодаря чему трубка может быть превосходной по эстетической характеристике своего внешнего вида.

[0097]

Пример 5

Пеллеты фторполимера экструдируют при скорости приема 5 м/мин с использованием экструзионной машины (диаметр вала цилиндра: 20 мм, L/D=24), в результате получают трубку, имеющую наружный диаметр 2,0 мм, внутренний диаметр 1,2 мм, шероховатость поверхности Ra внутренней поверхности трубки 0,07 мкм и шероховатость поверхности Ra наружной поверхности трубки 0,05 мкм. Температуру цилиндра и формующей головки экструзионной машины устанавливают при температуре от 120 до 230°C.

[0098] В примере 5 в качестве фторполимера используют сополимер ТФЭ/ГФП/ВдФ. Композиция используемого сополимера ТФЭ/ГФП/ВдФ соответствует 34,5% мол. ТФЭ звена, 5,0% мол. ГФП звена и 60,5% мол. ВдФ звена, и сополимер имеет показатель текучести расплава (при 230°C под нагрузкой 2,16 кг) 20 г/10 мин, светопропускание при длине волны 300 нм 85%, показатель преломления 1,375, значение мутности 3,0%, число дефектов «рыбий глаз» 1,358/м², индекс желтизны -3, модуль упругости при растяжении 150 МПа, кристалличность 15%, начальную температуру пиролиза 374°C и содержание каждого металла из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn меньше чем 0,5 мкг/1 г, измеренное методом озоления.

[0099] Затем трубку, полученную, как в примере 1, погружают в жидкое душистое вещество в контейнере; при внимательном визуальном осмотре контейнера с расстояния 80 см от передней части контейнера с фоновым цветом, как в примере 1, наличие трубки не подтверждается, а при визуальном внимательном обследовании контейнера с приблизительного расстояния 50 см, наличие трубки подтверждается смутно. Исходя из этого результата можно сказать, что трубка, полученная в примере 5, при погружении в жидкости, имеющие показатель преломления 1,38, малозаметна, а при применении к жидким парфюмерным продуктам и т.п. на первый взгляд смотрится как отсутствующая, и трубка может быть выполнена так, чтобы она была невидимой, если не рассматривать внимательно, благодаря чему трубка может быть превосходной по эстетической характеристике своего внешнего вида.

Предложена трубка для перемещения жидкости, имеющая показатель преломления от 1,35 до 1,41, причем трубка содержит фторполимер, при этом фторполимер имеет показатель текучести расплава от 3 до 150 г/10 мин, светопропускание при длине волны 300 нм 85% или выше и кристалличность от 15 до 60%. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 5 пр.

1. Трубка для перемещения жидкости, имеющей показатель преломления от 1,35 до 1,41, причем трубка содержит фторполимер, при этом фторполимер имеет показатель текучести расплава от 3 до 150 г/10 мин, светопропускание при длине волны 300 нм 85% или выше и кристалличность от 15 до 60%.

2. Трубка по п. 1, в которой фторполимер имеет показатель преломления от 1,37 до 1,39.

3. Трубка по п. 1 или 2, в которой фторполимер имеет значение мутности от 0,01 до 5,0%.

4. Трубка по п. 1 или 2, в которой фторполимер имеет число дефектов, рыбий глаз, 5000/м² или меньше.

5. Трубка по п. 1 или 2, в которой фторполимер имеет значение индекса желтизны 5 или ниже.

6. Трубка по п. 1 или 2, в которой фторполимер имеет модуль упругости при растяжении 400 МПа или выше.

7. Трубка по п. 1 или 2, в которой трубка имеет наружный диаметр от 0,5 до 5,0 мм.

8. Трубка по п. 1 или 2, в которой фторполимер представляет собой, по меньшей мере, фторполимер, выбираемый из группы, включающей сополимер этилен/тетрафторэтилен/гексафторпропилен, полихлортрифторэтилен, сополимер на основе хлортрифторэтилена, сополимер винилиденфторид/тетрафторэтилен, сополимер тетрафторэтилен/гексафторпропилен и сополимер тетрафторэтилен/гексафторпропилен/винилиденфторид.

9. Трубка по п. 1 или 2, в которой фторполимер представляет собой, по меньшей мере, фторполимер, выбираемый из группы, включающей полихлортрифторэтилен, сополимер на основе хлортрифторэтилена, сополимер винилиденфторид/тетрафторэтилен, сополимер тетрафторэтилен/гексафторпропилен и сополимер тетрафторэтилен/гексафторпропилен/винилиденфторид.

10. Трубка по п. 1 или 2, в которой фторполимер представляет собой сополимер этилен/тетрафторэтилен/гексафторпропилен.

11. Трубка по п. 1 или 2, в которой фторполимер имеет содержание каждого из Na, Cu, K, Ca, Fe и Zn 1,0 мкг/1 г или ниже при измерении методом озоления.

12. Трубка по п. 1 или 2, в которой жидкость представляет собой жидкое душистое вещество.

13. Прозрачный контейнер, содержащий трубку по п. 1 или 2.

14. Парфюмерный продукт, включающий прозрачный контейнер, вмещающий жидкость, имеющую показатель преломления от 1,35 до 1,41, и трубку по п. 1 или 2 для всасывания жидкости.