Твердооксидный электролитный материал с протонной проводимостью на основе индата бария- неодима Российский патент 2023 года по МПК H01M8/124 

Изобретение относится к производству материалов для электрохимических устройств, а именно, к твердооксидным электролитным материалам с протонной проводимостью на основе индата бария-неодима (BaNd₂In₂O₇), которые могут быть использованы в качестве материала электролита в протонпроводящих твердооксидных топливных элементах, используемых для получения электроэнергии.

Большинство известных материалов, характеризующихся протонной проводимостью в сочетании с низкой химической устойчивостью, обладают структурой перовскита или производной от нее. К таким материалам относится, например, материал протонпроводящего электролита на основе BaCeO₃ [Ryu K.H., Haile S.M. Chemical stability and proton conductivity of doped BaCeO₃-BaZrO₃ solid solutions // Solid State Ionics. – 1999. V. 125, P. 355–367. https://doi.org/ 10.1016/S0167-2738(99)00196-4]. Данный материал обладает низкой химической устойчивостью к углекислому газу, что снижает его эффективность при работе в топливных элементах.

В качестве новых перспективных протонных проводников можно рассматривать химические соединения со структурой, отличной от структуры перовскита. В качестве таковых известен индат бария-неодима, характеризующийся блочно-слоевой структурой Раддлесдена-Поппера. Этот материал представляет собой протонный проводник при температуре ниже 450 ^oC и влажности атмосферы pH₂O = 2⋅10⁻² атм, однако значения протонной проводимости для него сравнительно невысоки и при 450 ^oC составляют 1.8⋅10⁻⁵ Ом⁻¹⋅см⁻¹.

Задача настоящего изобретения состоит в повышении протонной проводимости материала на основе индата бария-неодима, который может быть использован в качестве электролита в твердооксидном топливном элементе.

Для этого предложен твердооксидный электролитный материал с протонной проводимостью на основе индата бария- неодима, представляющий собой индат бария-неодима, допированный стронцием, имеющий состав: BaNd_1.9Sr_0.1In₂O_6.95.

При введении катионов стронция в подрешетке неодима образуются вакансии кислорода, вследствие чего возрастают значения кислородно-ионной и протонной проводимости.

Полученный индат бария-неодима, допированный стронцием характеризуется высокими значениями протонной проводимости с доминированием протонного транспорта при T < 450 ^oC и pH₂O = 2⋅10⁻² атм, что является необходимыми условиями для применения материала в качестве электролита протонпроводящего топливного элемента.

Новый технический результат, достигаемый заявленным изобретением, заключается в создании материала на основе индата бария-неодима, характеризующегося высокими значениями протонной проводимости при T < 450 ^oC и pH₂O = 2⋅10⁻² атм.

Изобретение иллюстрируется рисунками, где на фиг. 1 показана дифрактограмма образца материала BaNd_1.9Sr_0.1In₂O_6.95. На фиг. 2 и 3 – температурные зависимости электропроводности образца материала BaNd_1.9Sr_0.1In₂O_6.95 в сравнении с материалом BaNd₂In₂O₇ в сухой (pH₂O = 3.5⋅10⁻⁵ атм) и влажной (pH₂O = 2∙10⁻² атм) атмосферах соответственно. На фиг. 4 – температурные зависимости протонной проводимости образца материала BaNd_1.9Sr_0.1In₂O_6.95 в сравнении с материалом BaNd₂In₂O₇.

Материал BaNd_1.9Sr_0.1In₂O_6.95 получен методом твердофазного синтеза, известным из [Caldes M., Michel C., Rouillon T., Hervieu M., Raveau B. Novel indates Ln₂BaIn₂O₇, n = 2 members of the Ruddlesden– Popper family (Ln = La, Nd) // Journal of Materials Chemistry. – V. 12. – P. 473–476]. Проведен рентгенофазовый анализ образца материала BaLa_1.9Ca_0.1In₂O_6.95 (Фиг.1) на дифрактометре Bruker Advance D8 в СuКα-излучении при напряжении на трубке 40 кВ и токе 40 мА. Съемка производилась в интервале 2θ = 20°–80° с шагом 0.05°θ и экспозицией 1 секунда на точку. Анализ показал, что материал BaNd_1.9Sr_0.1In₂O_6.95 является однофазными и характеризуется тетрагональной симметрией.

Методом импедансной спектроскопии на приборе Impendancemeter Elins Z-1000P определяли электропроводность полученного материала BaNd_1.9Sr_0.1In₂O_6.95, (в температурном диапазоне от 300 ºC до 900 ºС, в частотном интервале 1 Гц÷1 МГц и в атмосферах воздуха (pO₂ = 0.21 атм) и аргона (pO₂ = 10^–5 атм). Результаты измерения показаны на фиг.2 и 3 в сухой (pH₂O = 3.5⋅10⁻⁵ атм) и влажной (pH₂O = 2⋅10⁻² атм) атмосферах соответственно. Данные демонстрируют высокие значения электропроводности в исследуемом температурном интервале, которые для материала BaNd_1.9Sr_0.1In₂O_6.95 выше, чем для материала BaNd₂In₂O₇.

Значения протонной проводимости были получены, как разность значений электропроводности в атмосферах влажного и сухого аргона при одинаковой температуре. Температурные зависимости протонной проводимости материалов BaNd_1.9Sr_0.1In₂O_6.95 и BaNd₂In₂O₇ представлены на фиг.4, из которой видно, что при 450 ^oC величина протонной проводимости материала BaNd_1.9Sr_0.1In₂O_6.95 составляет 3.3⋅10⁻⁵ Ом⁻¹⋅см⁻¹, а материала BaNd₂In₂O₇ – 1.8⋅10⁻⁵ Ом⁻¹⋅см⁻¹.

Таким образом, получен новый протонпроводящий материал на основе индата бария-неодима, и который потенциально может быть применен в качестве материала электролита протонпроводящего твердооксидного элемента.

Изобретение относится к производству материалов для электрохимических устройств, а именно к твердооксидным электролитным материалам с протонной проводимостью на основе индата бария-неодима (BaNd₂In₂O₇), которые могут быть использованы в качестве материала электролита в протонпроводящих твердооксидных топливных элементах, используемых для получения электроэнергии. Материал представляет собой индат бария-неодима, допированный стронцием, имеет состав: BaNd_1.9Sr_0.1In₂O_6.95. Технический результат заключается в повышении протонной проводимости материала на основе индата бария-неодима. 4 ил.

Твердооксидный электролитный материал с протонной проводимостью на основе индата бария-неодима, представляющий собой индат бария-неодима, допированный стронцием, имеющий состав: BaNd_1.9Sr_0.1In₂O_6.95.