Композиции красителей на основе антоцианина и способы их применения Российский патент 2023 года по МПК A23L5/43 

Перекрестная ссылка н родственные заявки

Настоящая заявка испрашивает приоритет Временной заявки на патент США № 62/725886, поданной 31 августа 2018 года, которая включается в настоящий документ в качестве ссылки во всей своей полноте.

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к композициям природных синих антоцианин- содержащих красителей, которые содержат моноацилированные антоцианины, извлеченные из краснокочанной капусты, которые придают цветовые характеристики, соответствующие FD&C Blue No. 1 (зеленовато-голубому цвету). Композиции красителей по настоящему изобретению можно использовать для получения пищевых продуктов, включая кондитерские продукты с твердой накаткой.

Уровень техники

Применение искусственных пищевых красителей и потребность в альтернативах для них повышается из-за ожидаемых проблем со здоровьем и потребностей потребителей в ингредиентах из природных источников. Однако природные пищевые красители не могут достигать таких же цветовых характеристик как их искусственные аналоги, например, FD&C Blue No. 1. Отсутствие пригодного для использования природного синего красителя также делает сложной разработку желательного природного зеленого тона, от сочетания природных синих и желтых красителей. Фикоцианин, сине-зеленый, получаемый из водорослей материал, используется как природный синий краситель, но он не обеспечивает такие же цветовые характеристики как FD&C Blue No. 1.

Антоцианины известны как природные пищевые красители ответственные за красноту и синеву фруктов и овощей. В данной области известно, что антоцианин-содержащие соки и экстракты, как правило, демонстрируют красные тона при низких pH, и тон сдвигается в сторону пурпурного, когда pH увеличивается. Публикация Международного патента № WO 2014/152417 описывает выделение фракций молекул антоцианина из экстрактов овощей и фруктов, включая краснокочанную капусту, при выбранных pH для получения цветовых характеристик отличных от тех, которые дают исходные овощи или фрукты.

Как класс, антоцианины охватывают большое количество структурно разнообразных соединений на основе различий первичных структур, структур гликозилирования и ацилирования. Антоцианины включают антоцианидин, эстерифицированный с помощью одной или нескольких молекул сахаров. Примеры молекул сахаров, находящихся в структурах антоцианина, включают арабинозу, галактозу, глюкозу, рамнозу, рутинозу, самбубиозу, софорозу и ксилозу. Антоцианин может замещаться водородом, гидроксильными и/или метоксильными группами в различных положениях. Антоцианины могут также ацилироваться, когда они могут содержать одну или несколько молекул, эстерифицированных с помощью молекул сахаров, в 2-, 3-, 4- и/или 6-положениях моносахарида.

В настоящее время доступные композиции синих красителей, которые получают из природных источников, не могут давать цветовую формулу очень близкую к FD&C Blue No. 1 для использования в пищевых продуктах. Следовательно, остается потребность в природных синих антоцианиновых красителях, которые дают цветовые характеристики сходные с FD&C Blue No. 1.

Сущность изобретения

Описываемый в настоящем описании объект изобретения предлагает композицию пищевого красителя, содержащую

a) моноацилированное антоцианиновое соединение, имеющее структуру:

, и

Соединение I

b) ион металла, где композиция пищевого красителя представляет собой раствор, имеющий pH примерно от 6,0 примерно до 8,0. В некоторых аспектах, композицию пищевого красителя сушат с получением сухой композиции красителя.

В некоторых аспектах, композиция пищевого красителя является синей. В некоторых аспектах, композиция пищевого красителя имеет значение ΔE меньше примерно, чем 17 (например, примерно 16, примерно 15, примерно 14, примерно 13, примерно 12, примерно 11, примерно 10, примерно 9, примерно 8, примерно 7, примерно 6, примерно 5, примерно 4, или примерно 3) по сравнению с водным раствором примерно 50 м.д. - примерно 100 м.д. FD&C Blue No. 1. Например, значение ΔE составляет примерно от 8 примерно до 10.

В других аспектах, композиция пищевого красителя является зеленой. В некоторых аспектах, композиция пищевого красителя дополнительно содержит природный желтый краситель, выбранный из группы, состоящей из сафлорового, куркумового, бета-каротинового и гардениевого желтого.

В некоторых аспектах, композиция пищевого красителя содержит примерно от 0,5% примерно до 30% (масс/масс (масс/масс)) Соединения I. В некоторых аспектах, композиция пищевого красителя содержит примерно от 0,5% примерно до 10% (масс/масс) Соединения I. В других аспектах, композиция пищевого красителя содержит примерно от 10% примерно до 30% (масс/масс) Соединения I. В определенных аспектах, Соединение I присутствует в композиции пищевого красителя при концентрации примерно от 0,005% примерно до 80% (масс/масс (масс/масс)), альтернативно, при концентрации примерно от 0,005% примерно до 10% (масс/масс), альтернативно, при концентрации примерно от 0,005% примерно до 1,0% (масс/масс), альтернативно, при концентрации примерно от 0,005% примерно до 0,1% (масс/масс). В определенных аспектах, Соединение I присутствует в композиции пищевого красителя при концентрации примерно от 0,05% примерно до 0,1% (масс/масс) (например, примерно от 0,05% примерно до 0,09% (масс/масс), примерно от 0,06% примерно до 0,08% (масс/масс), или примерно от 0,07% примерно до 0,1% (масс/масс)). В других аспектах, Соединение I присутствует в композиции пищевого красителя при концентрации примерно от 5% примерно до 35% (масс/масс) (например, примерно от 5% примерно до 15% (масс/масс), примерно от 5% примерно до 20% (масс/масс), примерно от 5% примерно до 30% (масс/масс), примерно от 10% примерно до 25% (масс/масс), примерно от 10% примерно до 35% (масс/масс), примерно от 20% примерно до 35% (масс/масс)).

В других аспектах, Соединение I присутствует в количестве больше примерно, чем 10% (например, примерно 20%, примерно 30%, примерно 40%, примерно 50%, примерно 60%, примерно 70%, примерно 80%, примерно 90% или примерно 100% (масс/масс)) от содержания антоцианинового хромофора в композиции пищевого красителя.

В определенных аспектах, Соединение I содержит примерно от 0,05% примерно до 0,1% (масс/масс) (например, примерно от 0,05% примерно до 0,09% (масс/масс), примерно от 0,06% примерно до 0,08% (масс/масс) или примерно от 0,07% примерно до 0,1% (масс/масс)) от содержания антоцианинового хромофора в композиции пищевого красителя. В других аспектах, Соединение I содержит примерно от 5% примерно до 35% (масс/масс) (например, примерно от 5% примерно до 15% (масс/масс), примерно от 5% примерно до 20% (масс/масс), примерно от 5% примерно до 30% (масс/масс), примерно от 10% примерно до 25% (масс/масс), примерно от 10% примерно до 35% (масс/масс), примерно от 20% примерно до 35% (масс/масс)) от содержания антоцианинового хромофора в композиции красителя.

В некоторых аспектах, композиция пищевого красителя содержит примерно от 0,3 примерно до 1,0 (например, примерно 1/3, примерно 0,4, примерно 0,5, примерно 0,6, примерно 0,7, примерно 0,8, или примерно 0,9) мол. экв. иона металла относительно моноацилированного антоцианинового соединения, например, когда ион металла выбирается из группы, состоящей из ионов алюминия (Al³⁺), трехвалентного железа (Fe³⁺) или двухвалентного железа (Fe²⁺).

Настоящее изобретение также предлагает пищевой продукт, содержащий композицию пищевого красителя, описанную в настоящем документе. В некоторых аспектах пищевой продукт представляет собой кондитерский продукт.

В некоторых аспектах, композиция пищевого красителя присутствует в покрытии, наносимом на поверхность кондитерского продукта. В некоторых аспектах, кондитерский продукт представляет собой кондитерскую сердцевину с покрытием на основе сахара, полученным с помощью рыхлой накатки или твердой накатки. В других аспектах, кондитерский продукт представляет собой кондитерскую сердцевину с покрытием на основе полиола, полученным с помощью рыхлой накатки или твердой накатки.

В некоторых аспектах, пищевой продукт содержит примерно от 0,0001 примерно до 10% (масс/масс) Соединения I. В некоторых аспектах, пищевой продукт содержит примерно от 0,0005 примерно до 1% (масс/масс) Соединения I. В других аспектах, пищевой продукт содержит примерно от 0,001 примерно до 0,5% (масс/масс) Соединения I. В определенных аспектах, содержание Соединения I в пищевом продукте находится в пределах примерно между 0,0001% и примерно 10% (масс/масс) или примерно между 0,0001% и примерно 0,001% (масс/масс), или между 0,001% и примерно 0,05% (масс/масс), или примерно между 0,0005% и примерно 0,001% (масс/масс), или примерно между 0,0005% и примерно 0,1% (масс/масс), или примерно между 0,0005% и примерно 1% (масс/масс), или примерно между 0,001% и примерно 0,5% (масс/масс), или примерно между 1% примерно до 10% (масс/масс), или примерно между 2% и примерно 8% (масс/масс), или примерно между 5% и примерно 10% (масс/масс).

Рассмотренное выше описывает в широком смысле признаки и технические преимущества настоящей заявки для того, чтобы подробное описание, которое следует далее, могло быть понято лучше. Дополнительные признаки и преимущества заявки будут описываться ниже, они составляют объект формулы изобретения для настоящей заявки. Специалистам в данной области должно быть очевидно, что описанная концепция и конкретные аспекты можно легко использовать как основу для модификации или конструирования других структур для осуществления таких же целей как у настоящей заявки. Специалисты в данной области должны также понять, что такие конструкции не отклоняются от духа и рамок настоящей заявки, как приведено в прилагаемой формуле изобретения. Новые признаки, которые, как предполагается, представляют собой характеристики настоящей заявки, как относительно организации, так и способа работы, вместе с другими объектами и преимуществами, будут более понятны из следующего далее описания.

Краткое описание чертежей

Фиг.1A предлагает визуальное сравнение цветов, обеспечиваемых цельными экстрактами краснокочанной капусты, диацилированной фракцией краснокочанной капусты и Соединением I плюс ион металла в водном растворе при значениях pH в пределах от 1 до 9, которое демонстрирует более низкий вклад фиолетового цвета, например, при pH 7.

Фиг.1B предлагает визуальное сравнение цветов, обеспечиваемых экстрактами фикоцианина в водном растворе при концентрациях от 0,005% до 0,04%.

Фиг.1C предлагает визуальное сравнение цвета, обеспечиваемого экстрактом FD&C Blue No. 1 (Blue 1) в водном растворе.

Фиг.2A показывает λ_max при pH 7 и 8 для краснокочанной капусты, диацилированной фракции краснокочанной капусты (RC), для Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7, для Соединения I (без ионов металлов), для Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8, для FD&C Blue No. 1 и фикоцианина.

Фиг.2B показывает нормализованные спектры поглощения видимого света для FD&C Blue No. 1, фикоцианина, краснокочанной капусты при pH 8, Соединения I (без ионов металлов) при pH 8, Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7 и для Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8 с обобщенным наглядным показателем вклада фиолетового вклада по отношению к вкладу синего цвета.

Фиг.3A предлагает графическое представление диапазона длин волн (500-600 нм), используемого для вычислений области фиолетового спектра видимого света для различных синих красителей на основе нормализованных спектров для FD&C Blue No. 1, фикоцианина, краснокочанной капусты при pH 8, диацилированной фракции RC при pH 8, для Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7, для Соединения I без ионов металлов при pH 8, для Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8.

Фиг.3B предлагает увеличенную часть Фиг.3A, показывающую область 500-600 нм, и графическое представление вычисления площади (единиц поглощения) под кривой для FD&C Blue No. 1, которая дает значение вклада фиолетового цвета.

Фиг.3C предлагает графическое представление вычисления площади от 500 до 600 нм для спектральной кривой для FD&C Blue No. 1.

Фиг.3D предлагает графическое представление вычисления площади от 500 до 600 нм для спектральной кривой для экстракта краснокочанной капусты.

Фиг.3E предлагает пример площади под прямоугольником.

Фиг.4 показывает трехмерное представление цветового пространства CIELAB L*a*b*.

Фиг.5A показывает колориметрические данные цветового пространства CIELAB L*a*b* (в водном растворе) для краснокочанной капусты, диацилированной антоцианиновой фракции краснокочанной капусты, Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7, Соединения I без ионов металлов при pH 8, Соединения I плюс меньше 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8, для раствора FD&C Blue No. 1 и для фикоцианина. Спектральные кривые нормируются для сравнения значений L*a*b*.

Фиг.5B показывает значения параметров цветового пространства CIELAB L*a*b* для FD&C Blue 1, фикоцианина, Соединения I плюс ион металла при pH 7, Соединения I без ионов металлов при pH 8 и Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8. Значения ΔE вычисляют по отношению к цвету FD&C Blue No. 1 для каждого из других растворов. Спектральные кривые нормируются для сравнения значений L*a*b*.

Фиг.5C показывает двухмерное представление цветового пространства для растворов и материалов на Фигурах 5A и 5B, где представление показывает срез в поперечном сечении трехмерного цветового пространства L*a*b* при постоянном значении L* 50. Спектральные кривые нормируются для сравнения значений L*a*b*.

Фиг.6 показывает значения цветового пространства CIELCH L*C*h°.

Фиг.7A изображает углы тонов для краснокочанной капусты, диацилированной фракции краснокочанной капусты (RC), фикоцианина, Соединения I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7, Соединения I без ионов металла при pH 8, Соединения I плюс меньше 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8 и для раствора FD&C Blue No. 1. Спектральные кривые нормируются для сравнения значений LC*h°.

Фиг.7B предлагает численные углы тонов для растворов, перечисленных на Фиг.7A для значений pH от 7 до 8.

Фиг.8A предлагает визуальное сравнение цветов, обеспечиваемых иллюстративным Соединением I при меньше, чем 0,5 мол. экв. иона металла в водном растворе, от pH 3 до pH 8.

Фиг.8B показывает значения параметров цветового пространства CIELAB L*a*b* и значения параметров цветового пространства CIELCH L*C*h° иллюстративного Соединения I для растворов антоцианина с менее 0,5 мол. экв. Al³⁺, от pH 3 до pH 8.

Фиг.9A показывает цветовые свойства Соединения I с ионами металлов Al³⁺ и Fe²⁺ при pH 5 и pH 8. Предлагается визуальное сравнение цветовых свойств Соединения I при pH 5 и pH 8 с концентрациями добавленных ионов Al³⁺ и Fe²⁺ 1/3, с растворами Соединения I при концентрации Соединения I 1 и 5 мол. экв. без ионов металлов.

Фиг.9B показывает цветовые свойства Соединения I при pH 5, при различных концентрациях ионов металла. Таблица предлагает значения параметров цветового пространства CIELAB L*a*b* и значения параметров цветового пространства CIELCH L*C*h° для иллюстративного Соединения I при pH 5, демонстрируя влияние различных добавленных количеств ионов Al³⁺ и Fe²⁺.

Фиг.9C показывает цветовые свойства Соединения I при pH 8, при различных концентрациях ионов металла. Таблица предлагает значения параметров цветового пространства CIELAB L*a*b* и значения параметров цветового пространства CIELCH L*C*h° для иллюстративного Соединения I при pH 8, демонстрируя влияние различных добавленных количеств ионов Al³⁺ и Fe²⁺.

Фиг.10A показывает цветовые свойства Соединения II в диапазоне pH от pH 1 до pH 9.

Фиг.10B представляет собой таблицу значений L*a*b*C*h° для Соединения II в диапазоне pH от pH 1 до pH 9.

Фиг.11 представляет собой таблицу, показывающую значения L*a*b*C*h° для конфет с твердой накаткой, окрашенных с помощью искусственного зеленого цвета, природного зеленого красителя из фикоцианина и куркумового желтого, экстракта краснокочанной капусты при pH 8 и куркумового желтого, и для конфет, изготовленных только с количеством FD&C Blue #1, используемым в примере конфет с искусственным зеленым красителем. Измерения осуществляют с источником света D65.

Фиг.12 представляет собой таблицу измеренных значений коэффициента отражения как L*a*b*C*h° для конфет с твердой накаткой, окрашенных с помощью концентраций FD&C Blue No. 1, в некотором диапазоне, используемых в сиропе сахарозы для накатки. Измерения осуществляют с источником света D65 при угле наблюдения 10° и SCE (схемой формирования сигнала).

Фиг.13 представляет собой таблицу измеренных значений коэффициента отражения как L*a*b*C*h° для высушенных и кристаллизованных остатков сиропа сахарозы, окрашенных с помощью концентраций FD&C Blue No. 1, в некотором диапазоне, используемых в сиропе сахарозы. Измерения осуществляют с источником света D65 при угле наблюдения 10° и SCE.

Фиг.14 предлагает визуальное сравнение цветовых свойств Соединения I и Соединения II при pH 8 и воздействия ионов Al³⁺ при различных уровнях.

Фиг.15A показывает значения L*a*b* для FD&C Blue No. 1, фикоцианина, Соединения I при pH 7 и Соединения I при pH 7 с ионом металла в сахарном сиропе.

Фиг.15B показывает значения лямбда max для FD&C Blue No. 1, фикоцианина, Соединения I при pH 7 и Соединения I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7 в сахарном сиропе.

Фиг.16A показывает колориметрические данные для синих конфет с накаткой с использованием в качестве синих красителей фикоцианина, Соединения I с 0,3 мол. экв. Al³⁺ при pH 7,2 и Соединения I с 0,3 мол. экв. Al³⁺ при pH 7.

Фиг.16B показывает изображения синих конфет, изготовленных с помощью синего красителя из краснокочанной капусты, фикоцианина, FD&C Blue No. 1 и Соединения I+0,3 мол. экв. Al³⁺ при pH 7.

Фиг.16C показывает углы тонов для краснокочанной капусты, фикоцианина, FD&C Blue No. 1 и Соединения I+0,3 мол. экв. Al³⁺ при pH 7.

Фиг.17A показывает колориметрические данные для зеленых конфет с накаткой с использованием в качестве зеленых красителей из краснокочанной капусты+сафлора и краснокочанной капусты+куркумина.

Фиг.17B показывает колориметрические данные для зеленых конфет с накаткой с использованием в качестве зеленых красителей фикоцианина+сафлора, фикоцианина+куркумина и фикоцианина+куркумы.

Фиг.17C показывает колориметрических данных для зеленых конфет с накаткой с использованием в качестве зеленых красителей фикоцианина+куркумы, Соединения I с Al³⁺ + сафлора и Соединения I с Al³⁺ + куркумина+сафлора.

Фиг.17D показывает изображения зеленых конфет, изготовленных с помощью зеленого красителя из краснокочанной капусты+сафлора, фикоцианина+сафлора и комплекса Соединения I и металла+сафлора.

Фиг.17E показывает углы тонов для контрольной зеленой конфеты, куркумы+фикоцианина (CH 1345) и Соединения I с Al³⁺ + сафлор.

Фиг.17F показывает колориметрические данные для зеленых конфет с накаткой с использованием в качестве зеленых красителей Соединения I с Al³⁺ + куркумина, Соединения I с Al³⁺ + сафлора, фикоцианина+куркумина, фикоцианина+куркумы и фикоцианина+сафлора.

Фиг.18A показывает стабильность во времени Соединения I с Al³⁺ (слева) и Fe²⁺ (справа) при 1 мол. экв. и 1/3 эквивалента.

Фиг.18B показывает предлагаемую структуру комплекса Соединения I с Al³⁺.

Фиг.19A показывает спектры УФ-видимого света образцов для спектрометрии УФ-видимого света и для жидкостной хроматографии - масс-спектрометрии (LC-MS).

Фиг.19B показывает сравнение раствора, используемого для спектрометрии УФ-видимого света, и раствора, используемого для LC-MS.

Фиг.20A показывает сравнение цветов Соединения I в сахарном сиропе Brix 50 при pH 7,0 с 1,0 мол. экв. Al³⁺ и без него.

Фиг.20B показывает спектры УФ-видимого света, полученные для Соединения I в сахарном сиропе Brix 50 при pH 7,0 с 1,0 мол. экв. Al³⁺ и без него.

Фиг.20C предлагает сравнение Соединения I с ионом металла Al³⁺ или Fe²⁺ при 1/3 мол. экв. или 1 мол. экв. в 20 мМ фосфатном буфере при pH 7,0.

Фиг.21 предлагает сравнение растворов Соединения I и Соединения II с 0, 1/3, 1 мол. экв. Al³⁺.

Фиг.22 показывает сравнение углов тонов замороженных десертов на основе мороженого, окрашенных с помощью FD&C Blue No. 1, Соединения I с ионом металла и фикоцианина.

Подробное описание изобретения

Настоящее изобретение относится к композициям красителей, например, к композициям синих красителей, которые содержат моноацилированное антоцианиновое соединение (то есть, Соединение I) со следующей структурой:

Соединение I

В определенных аспектах, композиции красителей, как описано в настоящем документе, содержат также (молярный эквивалент) ион металла, где композиция пищевого красителя представляет собой раствор, имеющий pH примерно от 6,0 примерно до 8,0.

В определенных аспектах, композиции красителей можно использовать в разнообразных пищевых продуктах. Например, и не в качестве ограничения, композицию красителя по настоящему изобретению можно использовать в покрытии кондитерского изделия с твердой накаткой, как обсуждается ниже.

1. Определения

Термины, используемые в настоящем описании, как правило, имеют их обычные значения в данной области, в контексте настоящего изобретения и в конкретном контексте, где используется каждый термин. Определенные термины обсуждаются ниже, или в других местах в описании для создания дополнительных инструкций для осуществляющего изобретения при описании красителей и способов по настоящему изобретению и того, как их осуществлять и использовать.

Как используется в настоящем документе, использование терминов в единственном числе в сочетании с термином “содержащий” в формуле изобретения и/или в описании может означать “один”, но это также соответствует значению “один или несколько”, “по меньшей мере, один” и “один или больше одного”. Кроме того, термины “имеющий”, “включающий”, “содержащий” и “обладающий” являются взаимозаменяемыми, и специалист в данной области увидит, что эти термины представляют собой открытые термины.

Термин “примерно” или “приблизительно” означает: в приемлемых пределах ошибки для конкретного значения, как определяется специалистом в данной области, который будет зависеть отчасти от того, как измеряется или определяется значение, то есть, от ограничений системы измерения. Например, “примерно” может означать в пределах 3 или больше 3 стандартных отклонений, согласно практике в данной области.

Как используется в настоящем документе, термин “антоцианин” относится к водорастворимым пигментам, которые, как правило, являются красными, пурпурными или синими, в зависимости от pH. Антоцианины представляют собой глюкозиды антоцианидинов. Антоцианидины, как правило, представляют собой производные антоцианинов в виде катионов флавилия (без сахарных остатков) и могут включать, например, аурантинидин, цианидин, дефининидин, европинидин, лютеолинидин, пеларгонидин, малвидин, пеонидин, петунидин и розинидин. Соединение I и Соединение II, описанные в настоящем документе, также представляют собой примеры антоцианинов.

Как используется в настоящем документе, термин “ацилированный антоцианин” относится к молекуле антоцианина, содержащей одну или несколько ацильных молекул, эстерифицированных с помощью одной или нескольких молекул сахаров, которые присоединены к антоцианидину. Ацильные молекулы или группы могут включать циннаматное производное и/или гидроксилбензоильные производные. Циннаматные производные могут включать феруловые, пара-кумаровые или синапиновые группы. Синапиновая группа представляет собой иллюстративную ацильную группу.

Как используется в настоящем документе, термин “моноацилированный антоцианин” относится к молекуле антоцианина, которая содержит одну ацильную группу, эстерифицированную с помощью молекулы сахара.

Как используется в настоящем документе, термин “диацилированный антоцианин” относится к молекуле антоцианина, которая содержит две ацильные группы, эстерифицированные с помощью молекул сахаров.

Как используется в настоящем документе, термин “гликозилированный” относится к молекуле антоцианина, которая содержит одну или несколько молекул сахаров, присоединенных к антоцианидину.

Как используется в настоящем документе, термин “краситель” относится к любому веществу, которое придает цвет посредством поглощения или рассеяния света на различных длинах волн.

Как используется в настоящем документе, термин “композиция красителя” относится к любой композиции, которая придает цвет посредством поглощения или рассеяния света на различных длинах волн.

Как используется в настоящем документе, термин “природный краситель” относится к любому веществу, которое существует или производится в природе, или получается из природного источника. В определенных аспектах, термин “природный краситель” относится к красителю, который содержит один из нескольких антоцианинов, полученных из природного источника, например, овоща, растения или цветка (или из цветочных лепестков).

Как используется в настоящем документе, термин “природная композиция красителя” относится к любой композиции, которая содержит краситель, который существует или производится в природе, или получается из природного источника. В определенных аспектах, термин “природная композиция красителя” относится к композиции пищевого красителя, которая содержит один из нескольких антоцианинов, полученных из природного источника, например, овоща, растения или цветка (или из цветочных лепестков).

Как используется в настоящем документе, “максимальный коэффициент поглощения”, “лямбда max” или “λ_max” относится к длине волны в нанометрах, на которой веществом, красителем и/или композицией красителя поглощается максимальная доля света.

Как используется в настоящем документе, “FD&C Blue No. 1” включает различные наименования, даваемые одному и тому же искусственному синему красителю, Brilliant Blue FCF и European Commission E133. Лямбда max для FD&C Blue No. 1 составляет 630 нм. Определение FD&C Blue No. 1 используются взаимозаменяемо с зеленовато-голубым цветом или FD&C Blue No. 1.

Как используется в настоящем документе взаимозаменяемо, термины “цвет” и “цветовые характеристики” относится к цветовым свойствам, таким как тон, цветность, чистота, насыщенность, интенсивность, достоверность, валер, светлость, яркость и темнота, и к параметрам модельной системы цветов, используемым для описания этих свойств, таких как значения параметров цветового пространства CIELAB L*a*b* Commission Internationale de l'Eclairage CIE 1976 и значения параметров цветового пространства CIELCH L*C*h°. Модели цветов CIELAB и CIELCH обеспечивают более перцептуально однородные цветовые пространства, чем более ранние модели цветов. В определенных аспектах, красители по настоящему изобретению можно анализировать с помощью спектрофотометра, и значения CIELAB L*a*b* и CIELCH L*C*h° можно вычислять из спектральных данных, как описано более подробно ниже. Значения L*a*b* и L*C*h° дают средства для представления цветовых характеристик и для оценки величины разницы между двумя цветами. Способы определения значений CIELAB и CIELCH красителей описаны в публикациях Международных патентов №№ WO 2014/150230 и WO 2014/152417, содержания которых тем самым включаются в качестве ссылок во всей своей полноте. Значения параметров цветового пространства CIELAB L*a*b* и значения параметров цветового пространства CIELCH L*C*h° можно выразить, используя трехмерные представления, а также двухмерные представления, где 3-е измерение фиксируется. Пример последнего представляет собой двухмерное представление в поперечном сечении пространства L*a*b* при конкретном значении L*, например, при L* = 50. Такое представление делает возможным полезное отображение красителей в пространстве a*b* при том условии, что некоторые точки находятся выше или ниже показанной плоскости. Значение L*, как правило, выбирается так чтобы оно находилось в соответствующей средней точке между показанными точками данных.

Значения L*a*b* и L*C*h° также дают средства представления цветовых характеристик и оценки величины разницы между двумя цветами не только в растворах, но также и в продуктах. Измерения продуктов осуществляют, используя измерения коэффициента отражения от поверхности продукта, например, от поверхности кондитерского изделия с твердой накаткой. В случае измерения коэффициента отражения, значения L*a*b* и L*C*h°, сообщаемые в настоящем документе, вычисляют на основе спектральных данных, полученных с помощью прибора Konica Minolta Spectrophotometer СМ-3500d/CM5, работающего в режиме отражения, с источником света D65 и при угле наблюдения 10° и SCE.

Термин “коэффициент отражения”, как используется в настоящем документе, относительно материала представляет собой процент от любого падающего электромагнитного излучения, который отражается обратно от поверхности. Коэффициент отражения представляет собой функцию длины волны, и коэффициент отражения материала может изменяться по спектру электромагнитного излучения. Материал, который представляет собой абсолютный отражатель на конкретной длине волны, имеет коэффициент отражения 100% на этой длине волны.

Как используется в настоящем документе, “тон” или “угол тона” относится к цветовому свойству, которое дает цвету его наименование, например, красный, синий и фиолетовый.

Как используется в настоящем документе, “цветность” представляет собой цветовое свойство, показывающее чистоту цвета. В определенных аспектах, более высокая цветность ассоциируется с более высокой чистотой тона и с меньшим разбавлением белым, серым или черным.

Как используется в настоящем документе, “валер” представляет собой цветовое свойство, показывающее светлость или темноту цвета, где более высокий “валер” ассоциируется с более высокой светлостью.

Как используется в настоящем документе “подмешивание”, например, “подмешивание композиции пищевого красителя по настоящему изобретению к пищевому продукту” относится к способу, где композиция пищевого красителя по настоящему изобретению смешивается с готовым продуктом или добавляется к нему, или смешивается с некоторыми или со всеми компонентами продукта в ходе получения продукта, или осуществляется некоторое сочетание этих стадий. При использовании в контексте подмешивания, термин “продукт” относится к продукту или к любому из его компонентов. Подмешивание может включать процесс, который включает добавление композиция пищевого красителя к продукту, распыление композиции пищевого красителя над продуктом, нанесение композиции красителя в виде покрытия на продукт, покраску композицией пищевого красителя продукта, намазывание композиции пищевого красителя на продукт, инкапсулирование продукта с помощью композиции красителя, смешивание композиции пищевого красителя с продуктом или любое их сочетание. Композиции пищевых красителей, которые, например, подмешиваются к продукту, могут представлять собой жидкость, сухой порошок, спрей, пасту, суспензию или любое их сочетание. В определенных аспектах, термин “подмешивание” может относится к смешиванию Соединения I, как описано в настоящем документе, с одним или несколькими дополнительными компонентами для создания готовой композиция пищевого красителя.

Как используется в настоящем документе, “раствор” относится к жидкой смеси, в которой меньший компонент (растворимое вещество) однородно распределен в главном компоненте (растворителе). Например, моноацилированное антоцианиновое соединение (Соединение I) распределяется в сахарном сиропе с получением покрытия синего цвета на подложке кондитерского изделия.

Как используется в настоящем документе, “пищевое качество” относится к любому веществу, иону металла и/или композиции красителя, которое имеет качество приемлемое для использования в съедобных пищевых продуктах.

Как используется в настоящем документе, “пищевой продукт” относится к любому заглатываемому продукту, такому как, но, не ограничиваясь этим, человеческая пища, корма для животных и фармацевтические композиции.

Как используется в настоящем документе, “сахарный сироп” относится к жидкому материалу, содержащему, по меньшей мере, сахар и воду. В определенных аспектах, сахарный сироп может включать сироп, где сахар растворен в воде в количестве, по меньшей мере, 60% твердых продуктов сахара от массы сиропа. В определенных аспектах, другие компоненты также могут присутствовать в сахарном сиропе. Например, и не в качестве ограничения, в сахарном сиропе может присутствовать композиция красителя по настоящему изобретению.

Как используется в настоящем документе, “слой покрытия” относится к слою, получаемому посредством одного нанесения материала покрытия, например, сахарного сиропа, на подложку, например, на пищевой продукт, который покрывается, и который сушится и кристаллизуется.

Как используется в настоящем документе, “покрытие” относится к общему количеству материала покрытия, например, к одному или нескольким сахарным сиропам, нанесенным на подложку, например, на пищевой продукт, который сушится и кристаллизуется после каждого нанесения, после завершения способа нанесения покрытия. В определенных аспектах, способ нанесения покрытия может включать одну или несколько стадий нанесения материала покрытия и сушки и кристаллизации каждого нанесенного слоя покрытия, например, сахарного сиропа, содержащего одну или несколько композиций красителей по настоящему изобретению, на подложку.

Как используется в настоящем документе, “кондитерский продукт” или “кондитерское изделие” относится к пищевому продукту в виде сладости или конфеты. Неограничивающие примеры кондитерских продуктов включают пирожные, печенье, пирожки, конфеты, шоколадки, жевательную резинку, мармелад, мороженое, пудинги, джемы, желе и другие приправы, мюсли и другие пищевые продукты для завтрака, консервированные фрукты и фруктовые соусы. Как используется в настоящем документе, кондитерские продукты, имеющие нейтральный pH (pH 5-8), являются особенно пригодными для композиций красителей, описанных в настоящем документе.

2. Ацилированные антоцианины

Настоящее изобретение относится к природным синим антоцианин-содержащим красителям, которые содержат ацилированные антоцианины, например, моноацилированные антоцианины, полученные из экстрактов краснокочанной капусты, например, из сока краснокочанной капусты. В определенных аспектах, природные синие антоцианин-содержащие красители обеспечивают цветовые характеристики сходные с теми, которые обеспечиваются искусственным синим красителем, FD&C Blue No. 1. Природный синий антоцианин-содержащий краситель можно использовать в композиции пищевого красителя, например, для создания синей или зеленой композиции пищевого красителя.

В определенных аспектах, природный синий антоцианин-содержащий краситель представляет собой одну молекулу антоцианина, то есть, моноацилированный, тригликозилированный цианин, который обеспечивает природный синий краситель при pH 7 в сочетании с ионом металла. Этот природный синий антоцианин-содержащий краситель, также упоминаемый как “Соединение I”, представляет собой моноацилированный антоцианин с одной синаповой кислотой присоединенной на втором сахаре софорозной группы, присоединенной в положении 3 хромофорной структуры цианидина и с группой глюкозы, присоединенной в положении 5. (Хромофор представляет собой часть молекулы, ответственной за ее цвет). Химическое наименование Соединения I представляет собой 3-O-(2-O-(2-O-(E)-синапоил-β-D-глюкопиранозил)-β-D-глюкопиранозил)-5-O-β-D-глюкопиранозилцианидин. Этот природный синий антоцианин-содержащий краситель имеет следующую структуру:

Соединение I

Определенные характеристики Соединения I описаны в Ahmadiani et al., Food Chemistry 197 (2016):900-906, описание которой включается в настоящий документ в качестве ссылки во всей своей полноте.

В определенных аспектах, Соединение I составляет больше примерно, чем 10% хромофорной части антоцианина красителя, предпочтительно, больше примерно, чем 20%, предпочтительно больше примерно, чем 30%, предпочтительно больше примерно, чем 40%, предпочтительно больше примерно, чем 50%, предпочтительно больше примерно, чем 60%, предпочтительно, больше примерно, чем 70%, предпочтительно больше примерно, чем 80%, предпочтительно больше примерно, чем 90%, предпочтительно, больше примерно, чем 95%, и наиболее предпочтительно, примерно 100% хромофорной части антоцианина красителя.

Композиция красителя, содержащая Соединение I плюс примерно от 0,3 примерно до 1,0 мол. экв. иона металла при pH 5-8, неожиданно обеспечивает гораздо меньше фиолетового тона, чем сок краснокочанной капусты при pH 7 или 8, диацилированная антоцианиновая фракция краснокочанной капусты при pH 7 или 8 и даже фикоцианин. Как показано на Фигурах 1A-1C, демонстрируется концепция и значимость вклада фиолетового цвета в цветовой тон. Сравнение цвета при pH 7 для краснокочанной капусты, диацилированной антоцианиновой фракции краснокочанной капусты (RC) и иллюстративного Соединения I показывает значительное уменьшение вклада фиолетового цвета в растворе Соединения I с ионом металла (Фиг.1A). Для сравнения, фиолетовый цвет для раствора фикоцианина выше, и видно увеличение фиолетового тона, когда концентрация фикоцианина увеличивается (Фиг.1B). Композиция, содержащая Соединение I, ближе всего к FD&C Blue No. 1, она имеет очень низкий вклад фиолетового цвета (Фиг.1C).

Композиция красителя, содержащая Соединение I плюс ион металла при pH 5-8, обеспечивает значительно меньший фиолетовый тон в своем синем цвете, что является критичным при смешивании с природным желтым цветом для получения яркого и чистого зеленого цвета. Другие природные синие красители, имеющие значительный фиолетовый тон имеют тенденцию к получению нежелательных зеленых цветов при смешивании с природными желтыми красителями. Эти нежелательные зеленые цвета, как правило, характеризуются как имеющие мутно-зеленый или оливково-зеленый цвет.

Как описано более подробно ниже, цветовые характеристики композиции, содержащей Соединение I, являются особенно уникальными относительно углов тона, длин волны и значений a* и b* сравнимых с FD&C Blue No. 1. В дополнение к этому, как демонстрируется в Примерах и показано на Фигурах 2 и 3, гораздо меньшая площадь под кривой на длинах волн от 500 нм до 600 нм для Соединения I с ионом металла, которая является мерой вклада фиолетового тона в цвет, является особенно неожиданной.

3. Композиции пищевых красителей

Настоящее изобретение предлагает композиции пищевых красителей, которые содержат моноацилированный антоцианин Соединения I и ион металла в растворе при конкретном pH, например, примерно от pH 6,0 примерно до pH 8,0. В определенных аспектах, композиция пищевого красителя по настоящему изобретению может представлять собой композицию красителя зеленовато-голубого цвета, например, когда антоцианин, присутствующий в композиции красителя, дает зеленовато-голубой цвет.

В определенных аспектах, одна или несколько композиций пищевых красителей по настоящему изобретению могут добавляться в пищевой продукт, в количестве эффективном для увеличения, усиления и/или модификации цветовых характеристик пищевого продукта или его части. Например, и не в качестве ограничения, композиция пищевого красителя по настоящему изобретению может усиливать характеристики синего цвета пищевого продукта (или его части). В определенных аспектах, композиции пищевых красителей по настоящему изобретению можно использовать для увеличения, усиления и/или модификации цветовых характеристик пищевого продукта (или его части), такого как, но не ограничиваясь этим, шоколадные кондитерские изделия. В определенных аспектах, композиция пищевого красителя имеет жидкую форму. В других аспектах, композиция пищевого красителя имеет твердую форму, получаемую, например, посредством сушки жидкой композиции красителя.

В определенных аспектах, композиция пищевого красителя содержит примерно от 0,005% примерно до 100%, или примерно от 0,005% примерно до 80%, или примерно от 0,005% примерно до 60%, или примерно от 0,005% примерно до 50%, или примерно от 0,005% примерно до 40%, или примерно от 0,005% примерно до 30%, или примерно от 0,005% примерно до 20%, или примерно от 0,005% примерно до 10%, или примерно от 0,5% примерно до 30%, или примерно от 0,5% примерно до 5%, или примерно от 0,5% примерно до 15%, или примерно от 10% примерно до 25%, или примерно от 20% примерно до 30% масс Соединения I. В определенных аспектах, композиция пищевого красителя содержит примерно от 1% примерно до 80%, или примерно от 10% примерно до 70% масс композиции пищевого красителя, или примерно от 20% примерно до 60% масс Соединения I. В определенных аспектах, композиция пищевого красителя содержит примерно от 30% примерно до 50% масс Соединения I. В определенных аспектах, композиция пищевого красителя содержит примерно от 40% примерно до 50% масс Соединения I. В определенных аспектах, композиция пищевого красителя содержит примерно от 0,005% примерно до 10%, примерно от 0,005% примерно до 1%, или примерно от 0,005% примерно до 0,1% масс Соединения I. В определенных аспектах, композиция пищевого красителя содержит больше примерно, чем 0,5%, больше примерно, чем 1%, больше примерно, чем 5%, больше примерно, чем 10%, больше примерно, чем 15%, больше примерно, чем 20%, больше примерно, чем 25%, или больше примерно, чем 30% Соединения I.

В других аспектах, Соединение I присутствует в количестве примерно от 0,05% примерно до 0,1% (масс/масс) (например, примерно от 0,05% примерно до 0,09% (масс/масс), примерно от 0,06% примерно до 0,08% (масс/масс), или примерно от 0,07% примерно до 0,1% (масс/масс)) от содержания антоцианинового хромофора композиции пищевого красителя. В других аспектах, Соединение I присутствует в количестве примерно от 5% примерно до 35% (масс/масс) (например, примерно от 5% примерно до 15% (масс/масс), примерно от 5% примерно до 20% (масс/масс), примерно от 5% примерно до 30% (масс/масс), примерно от 10% примерно до 25% (масс/масс), примерно от 10% примерно до 35% (масс/масс), примерно от 20% примерно до 35% (масс/масс)) от содержания антоцианинового хромофора композиции пищевого красителя.

3.1. pH

В определенных аспектах, pH композиция красителя по настоящему изобретению содержит, по меньшей мере, один ингредиент, регулирующий pH. pH композиции красителя может регулироваться с использованием кислот или оснований пищевого качества (например, гидроксида натрия пищевого качества) и/или pH может регулироваться с использованием буферов пищевого качества (например, фосфатного буфера), или для регулировки pH кислоты или основания пищевого качества можно использовать в сочетании с буферами пищевого качества.

Неограничивающие примеры ингредиентов, регулирующих pH, включают буферы на основе калия и натрия. В определенных аспектах, ингредиент, регулирующий pH, может включать фосфат калия, ацетат натрия или другие буферы пищевого качества, известные в данной области. Другой компонент для регулировки pH может представлять собой, например, гидроксид натрия, который является источником иона щелочного металла.

В определенных аспектах, композиция красителя имеет pH примерно от 5,0 примерно до 8,0. В определенных аспектах, для композиции синего красителя, pH может составлять примерно от 5,0 примерно до 8,0, или примерно от 6,0 примерно до 8,0, или примерно от 7,0 примерно до 8,0. В определенных неограничивающих аспектах, pH ингредиента для регулировки pH, присутствующего в композиции красителя, например, в композиции синего красителя, составляет примерно 6,0. В определенных аспектах, pH ингредиента для регулировки pH, присутствующего в композиции красителя, например, в композиции синего красителя, составляет примерно 6,5. В определенных аспектах, pH ингредиента для регулировки pH присутствующего в композиции красителя, например, в композиции синего красителя, составляет примерно 7,0. В определенных аспектах, pH ингредиента для регулировки pH присутствующего в композиции красителя, например, в композиции синего красителя, составляет примерно 7,5. В определенных аспектах, pH ингредиента для регулировки pH присутствующего в композиции красителя, например, в композиции синего красителя, составляет примерно 8,0.

3.2. Ионы металлов

В определенных аспектах настоящего изобретения, композиция красителя дополнительно содержит, по меньшей мере, один ион металла или его катионную или солевую форму. В определенных аспектах, ион металла может связываться с одной или несколькими гидроксильными группами, присутствующими на B-кольце хромофорной части цианидина молекулы антоцианина. Образование комплекса Соединения I с ионом металла, например, Al³⁺, вызывает батохромный сдвиг цвета с получением истинного зеленовато-голубого цвета композиции красителя.

В определенных аспектах, ион металла может представлять собой многовалентный ион металла? такой как, но, не ограничиваясь этим, ион двухвалентного металла или ион трехвалентного металла. Неограничивающие примеры двухвалентного катиона включают Fe²⁺. В определенных аспектах, катион металла представляет собой трехвалентный катион, такой как Al³⁺ или Fe³⁺. В определенных аспектах, ион металла представляет собой Al³⁺. В определенных аспектах, ион металла представляет собой Fe²⁺. В определенных аспектах, ион металла представляет собой Fe³⁺.

В определенных аспектах, ион металла может присутствовать в композиции красителя как соль металла. Например, и не в качестве ограничения, соль металла может представлять собой AlCl₃, Al₂(SO₄)₃, FeCl₃ или FeCl₂.

В определенных аспектах, может присутствовать ион металла пищевого качества или его солевая форма. В определенных аспектах, ион металла или его солевая форма может выбираться так, чтобы он был пригодным для использования в пищевом продукте, например, Al³⁺ или Fe³⁺.

В определенных аспектах, молярное отношение Соединения I к иону металла составляет примерно 1:100, или примерно 1:10, или примерно 1:1, или примерно 1:0,5, или примерно 1:0,3, или примерно 1:0,25, или примерно 1:0,1, или примерно 1:0,01, или примерно 1:0,001, или меньше примерно, чем 1:0,0001.

3.3 Сочетание композиций красителей

Настоящее изобретение также предлагает композиции, содержащие сочетание красителей. В определенных неограничивающих примерах, синий краситель, как описано в настоящем документе, может объединяться с одним или несколькими отличными желтыми красителями с получение яркого и истинного зеленого красителя. Желаемый яркий и истинный зеленый цвет получается посредством объединения FD&C Yellow No. 5 и FD&C Blue No. 1. Смесь FD&C Yellow No. 5 и FD&C Blue No. 1 при отношении 4:1 (масс) в растворе, когда наносится на пищевые продукты, дает особенно желательный зеленый цвет. Такой искусственный зеленый цвет, нанесенный на кондитерское изделие с твердой накаткой, показывает L* = 60, a* = -46, b* = 43, C* = 63 и h° = 137 и представляет собой желаемый и истинный зеленый цвет в кондитерском продукте. До сих пор, невозможно достичь никакого цвета, даже отдаленно приближающегося к этому цвету, достигаемому с помощью указанных искусственных красителей.

Цвет природных окрашенных продуктов, например, конфет с твердой накаткой, можно измерить и сравнить со значениями для идеального окрашенного продукта с искусственными красителями. Фиг.11 представляет данные для двух различных конфет природного зеленого цвета, а также для конфеты с желаемым искусственным зеленым цветом. Можно также вычислить значение ΔE для этих конфет природного цвета по сравнению с искусственным эталоном. Продукт, окрашенный с помощью краснокочанной капусты при pH 8 плюс куркумы, имеет ΔE 52 по сравнению с искусственным эталоном в то время, как конфета с накаткой из фикоцианина плюс куркумы имеет ΔE 31 по сравнению с эталонной конфетой с искусственными красителями. Образец с фикоцианином плюс куркумой представляет состояние предыдущего уровня техники для получения зеленого цвета с использованием природных красителей, эти данные ясно показывают, насколько далеки эти продукты от идеальной конфеты.

В определенных аспектах, Соединение I при pH 7 плюс примерно от 0,3 примерно до 1,0 мол. экв. (например, 1/3 мол. экв. или 1 мол. экв.) Al³⁺, Fe²⁺ или Fe³⁺ обеспечивает цветовые характеристики, как обсуждается ниже, которые близко воспроизводят эти характеристики для FD&C Blue No. 1 (зеленовато-голубой цвет).

Такие цветовые характеристики, объединенные с желтыми красителями, могут приводить к яркому и истинному зеленому тону. Иллюстративные природные желтые красители пригодные для композиций пищевых красителей, описанных в настоящем документе, включают, но, не ограничиваясь этим, куркуминоиды (например, из куркумы), каротиноиды (например, из шафрана, гака и гардении), аннатто (например, из ашиота) и их сочетания. Например, природный желтый краситель может представлять собой куркумовый, сафлоровый (Carthamus), бета-каротиновый или гардениевый желтый. В определенных аспектах, сафлор используется как природный желтый краситель для получения яркого и истинного зеленого тона.

Предпочтительно, природный желтый краситель имеет угол тона примерно 90° или больше. При углах тонов больших примерно, чем 90°, желтый краситель содержит сравнительно меньше красного и больше зеленого в полутонах, что дает в результате лучшую композицию зеленого красителя при смешивании с синим. При углах тонов ниже примерно 90°, желтый краситель содержит сравнительно больше красного, что дает в результате более размытый зеленый из-за коричневых полутонов в зеленом. Иллюстративные желтые красители, которые могут быть полезны в композиции пищевых красителей, приведены ниже в Таблице 1. Значения приведены для природных и синтетических желтых красителей при различных концентрациях на готовых конфетах с накаткой.

Таблица 1. Природные желтые красители на конфетах с накаткой

Различные порошки красителей и доли применения (% масс) угол H готовых конфет с накаткой Бета-каротин 1 (0,5%) 75,51 Бета-каротин 2 (0,5%) 84,10 Бета-каротин 3 (0,01%) 95,03 Бета-каротин 3 (0,03%) 90,84 Бета-каротин 4 (0,1%) 87,70 Бета-каротин 4 (0,05%) 91,41 Сафлор 1 (0,8%) 90,39 Сафлор 2 (1%) 104,68 Сафлор 3 (1%) 93,71 Сафлор 4 (2%) 100,33 Сафлор 5 (2%) 90,24 Сафлор 6 (1%) 85,66 Сафлор 7 (0,5%) 95,64 Сафлор 7 (0,25%) 101,06 Сафлор 8 (1,5%) 92,72 Лютеин 1 (0,5%) 72,26 Лютеин 1 (0,1%) 87,70 Лютеин 1 (0,05%) 88,81 Куркумин 1 No. 26295 (1%) 80,58 Куркумин 2 (0,2%) 90,69 Куркумин 2 (0,4%) 87,09 Куркумин 3 93,73 Куркумин 4 (0,2%) 83,41 Куркумин 4 (0,25%) 81,98 FD&C - Yellow 5 (0,2%), искусственный 81,29 FD&C - Yellow 5 (0,1%), искусственный 86,45 FD&C - Yellow 5 (0,05%), искусственный 91,53 FD&C - Yellow 5 (0,0282%), искусственный 93,19 FD&C - Yellow 5 (0,02%), искусственный 96,26 Гардениевый желтый (0,4%) 82,40

Дополнительные природные желтые красители известные в данной области, кроме тех, что перечислены в таблице выше, могут также быть полезными для композиций пищевых красителей, описанных в настоящем документе.

4. Цветовые характеристики

Как воплощается в настоящем документе, можно определить цветовые характеристики описываемых в настоящее время природных синих антоцианин-содержащих красителей. Такие цветовые характеристики могут включать тона, цветность, чистоту, насыщение, интенсивность, достоверность, валер, светлость, яркость и темноту, и параметры системы цветовой модели, используемые для описания этих свойств, такие как Commission Internationale de l'Eclairage CIE 1976, значения цветового пространства CIELAB L*a*b* и значения параметров цветового пространства CIELCH L*C*h°.

Например, значения L*a*b* состоят из набора значений координат, определенных в трехмерной декартовой системе координат. L* представляет собой координату валера или светлости. L* дает шкалу светлости от черного (0 единиц L*) до белого (100 единиц L*) по вертикальной оси, a* и b* представляют собой координаты, относящиеся как к тону, так и к цветности, a* дает шкалу от зелени (единицы -a*) до красноты (единицы +a*), с нейтральным значением в центральной точке (0 единиц a*), по горизонтальной оси; b* дает шкалу от синевы (единицы -b*) до желтизны (единицы +b*), с нейтральным значением в центральной точке (0 единиц b*), по второй горизонтальной оси, перпендикулярной первой горизонтальной оси. Эти три оси пересекаются там, где L* имеет значение 50, и как a*, так и b* равны нулю.

Значения L*C*h° состоят из набора значений координат, определенных на трехмерной цилиндрической системе координат. Смотри Фиг.6. L* представляет собой координату валера или светлости. L* дает шкалу светлости от черного (0 единиц L*) до белого (100 единиц L*) на продольной оси. h° представляет собой координату тона. h° указывается как угол от 0° до 360°, увеличивающийся против часовой стрелки вокруг оси L*. Чистый красный имеет угол тона 0°, чистый желтый имеет угол тона 90°, чистый зеленый имеет угол тона 180° и чистый синий имеет угол тона 270°. Координат C* представляет цветность и указывается как радиальное расстояние от оси L*. C* дает шкалу от ахроматичности, то есть, от нейтрального белого, серого или черного на оси L* (0 единиц C*) до большей чистоты тона, когда координата движется радиально от оси L* (до 100 или более единиц C*). C* и h° можно вычислить из a* и b* с использованием Уравнений 1 и 2:

C* = (a*²+b*²)^0,5 (1)

h° = arctan(b*/a*) (2)

“Дельта E”, “ΔE_ab*” или “ΔE” представляет собой меру величины общей разницы цветов между двумя цветами, представленными в цветовом пространстве CIELAB L*a*b*. Сообщается, что опытный наблюдатель цвета не может найти никакой разницы между двумя цветами, когда ΔE равно примерно 2,3 или меньше. ΔE для двух различных цветов со значениями L*a*b*, L*₁a*₁b*₁ и L*₂a*₂b*₂ вычисляют, используя Уравнение 3:

(3)

Значения CIELAB L*a*b* и CIELCH L*C*h° FD&C Blue No. 1 при семи различных концентрациях в водном растворе приведены в Таблице 2.

Таблица 2. Водные растворы

Концентрация L* a* b* C* h° 1000 м.д. 10,49 15,82 -44,99 47,69 289,37 500 м.д. 24,07 9,80 -58,18 59,00 279,56 100 м.д. 52,43 -29,57 -57,38 64,55 242,74 50 м.д. 63,64 -43,71 -48,31 65,14 227,86 10 м.д. 84,25 -37,23 -23,42 43,99 212,17 5 м.д. 90,65 -24,40 -14,28 28,27 210,33 1 м.д. 97,69 -6,43 -3,57 7,36 209,02

Значения CIELAB L*a*b* и CIELCH L*C*h° FD&C Blue No. 1 при шести различных концентрациях на конфетах с накаткой приведены в Таблице 3.

Таблица 3. Конфеты с накаткой

Концентрация L* a* b* C* h° 0,0075% (75 м.д.) 75,53 -31,53 -20,34 37,52 212,82 0,01% (100 м.д.) 74,64 -29,29 -16,23 33,49 208,99 0,02% (200 м.д.) 66,02 -38,22 -26,76 46,65 214,99 0,04% (400 м.д.) 58,64 -38,68 -31,67 50,00 219,31 0,05% (500 м.д.) 56,29 -38,30 -32,44 50,20 220,27 0,1% (1000 м.д.) 47,94 -31,89 -36,45 48,43 228,82

Эти значения L*a*b* и L*C*h° для FD&C Blue No. 1 можно использовать как целевые значения для природного синего антоцианин-содержащего красителя альтернативного FD&C Blue No. 1. Природные синие красители, имеющие значения L*a*b*, которые попадают в пределы ΔE 2,3 (определяемые как едва заметное различие (JND)) или меньше от этих целевых значений, как ожидается, давали бы цветовые характеристики по существу сходные с теми, которые дает FD&C Blue No. 1, так что глаз человека не сможет отличить цвет, обеспечиваемый природным красителем, от искусственного. Однако, природные синие антоцианин-содержащие красители, имеющие значения L*a*b*, которые лежат вне ΔE 2,3, также можно использовать как природный заменитель FD&C Blue No. 1. Чем ближе значения L*a*b* природного синего красителя подходят к целевым значениям для искусственного (то есть, дают меньшие значения ΔE), тем лучше будет замена природным синим антоцианин-содержащим красителем для FD&C Blue No. 1 в пищевом применении.

Математические модели можно генерировать, чтобы представить цветовые характеристики, обеспечиваемые FD&C Blue No. 1 при любой концентрации, в цветовых пространствах L*a*b* и L*C*h°. Например, цветовые характеристики могут быть представлены с мощью модели кусочно-непрерывной линии, соединяющей точки данных L*a*b* или L*C*h° в Таблице 2 или 3. Линию (L), соединяющую две точки (P₁ и P₂), представляющие две различных концентрации FD&C Blue No. 1 в пространстве L*a*b*, можно вычислить с помощью следующего Уравнения 4:

L = {P₁₊t * (P₂ - P₁} (4)

где P₁ представляет собой (L*₁, a*₁, b*₁); P₂ представляет собой (L*₂, a*₂, b*₂) и t представляет собой любое действительное число.

Как следствие, модель кусочно-непрерывной линии для FD&C Blue No. 1 в цветовом пространстве L*a*b* можно интерполировать на основе значений L*a*b* для семи различных точек концентраций, используя Уравнение 4 следующим образом.

Для концентраций в пределах между 500 и 1000 м.д., 0 < t < 1 :

L* = 10,49+13,58 * t

a* = 15,82 + -6,02 * t

b* = -44,99 + -13,19 * t

Для концентраций в пределах между 100 и 500 м.д., 0 < t < 1 :

L* = 24,07+28,36 * t

a* = 9,80 + -39,37 * t

b* = -58,18+0,80 * t

Для концентраций в пределах между 50 и 100 м.д., 0 < t < 1 :

L* = 52,43+11,21 * t

a* = -29,57 + -14,14 * t

b* = -57,38+9,07 * t

Для концентраций в пределах между 10 и 50 м.д., 0 < t < 1 :

L* = 63,64+20,61 * t

a* = -43,71+6,48 * t

b* = -48,31+24,89 * t

Для концентраций в пределах между 5 и 10 м.д., 0 < t <1 :

L* = 84,25+6,40 * t

a* = -37,23+12,83 * t

b* = -23,42+9,14 * t

Для концентраций в пределах между 1 и 5 м.д., 0 < t < 1 :

L* = 90,65+7,04 * t

a* = -24,40+17,97 * t

b* = -14,28+10,71 * t

В дополнение к этому, цвета, имеющие значения L*a*b*, попадающие в конкретный диапазон ΔE модели FD&C Blue No. 1, можно математически моделировать в цветовом пространстве L*a*b*. Выбор конкретного значения ΔΕ, например, 15, относительно FD&C Blue No. 1 и построение графика этого ΔE в цветовом пространстве L*a*b* дает в результате подобную трубе структуру вокруг кусочно-непрерывной линейной модели FD&C Blue No. 1.

Для определения того, попадает ли точка (X₀) в цветовом пространстве L*a*b* в пределы указанного значения ΔE для модели FD&C Blue No. 1, необходимо вычислить минимальное расстояние, d_min, между этой точкой и моделью (представленной отрезком линии от X₁ до X₂). Для вычисления d_min можно использовать Уравнение 5:

(5)

где x означает скалярное произведение двух векторов, а вертикальные линии означают абсолютную величину вектора.

Если величина d_min равна или меньше, чем выбранное значение ΔE, тогда точка в цветовом пространстве L*a*b* попадает в пределы указанного значения ΔE для модели FD&C Blue No. 1.

Композиции красителей, описанные в настоящем документе, включают природные композиции синих красителей, содержащие фракцию антоцианинов, полученных из природного продукта, где композиция красителя может обеспечить цветовые характеристики, имеющие значение ΔE примерно 10-12, или меньше, по сравнению с цветовыми характеристиками, определяе6мыми кусочно-непрерывной линией, определяемой значениями L*a*b* в водном растворе 50 м.д. и 100 м.д. FD&C Blue No. 1. В других аспектах значение ΔE может быть меньше примерно 17, примерно 16, примерно 15, примерно 14, примерно 13, примерно 12, примерно 11, примерно 10, примерно 9, примерно 8, примерно 7, примерно 6, примерно 5, примерно 4 или примерно 3. Композиция красителя может также измеряться относительно множества кусочно-непрерывных линий, определяемых для различных концентраций FD&C Blue No. 1 в водном растворе, например, между 1 м.д. и 5 м.д., 5 м.д. и 10 м.д., 10 м.д. и 50 м.д., 100 м.д. и 500 м.д., 500 м.д. и 1000 м.д., или для любого сочетания пределов, выбранного из них. Однако, если значение ΔE используют для описания композиции красителя, требуется только одна кусочно-непрерывная линия для определения композиции красителя.

4.1. Лямбда max видимого света Соединения I

Один из способов, которым определяется краситель, осуществляется с помощью коэффициента поглощения в видимой области спектра поглощения и величины лямбда max (λ_max), которая представляет собой длину волны, соответствующую максимальному значению коэффициента поглощения видимого спектра для раствора. Используя значение λ_max и сравнение коэффициента поглощения по кривым зависимости от длины волны, можно измерить, например, вклады фиолетового цвета.

Другие способы можно использовать для определения цветов посредством измерения растворов в колориметре. Например, можно использовать прибор Konica Minolta - СМ-5 Spectrophotometer в сочетании с соответствующим программным обеспечением, например, программным обеспечением для цветовых данных СМ-S100W и/или SpectraMagic NX. Значения L*a*b*, C и H (угол тона) можно получить для каждого измерения, и график сравнения цветов можно построить в пространстве a*b* (поперечное сечение сферического цветового пространства) при заданном значении L*. Смотри Фиг.4; смотри Пример 1.

В определенных аспектах, раствор красителя (например, Соединения I и иона металла в растворе, имеющем pH примерно от 6,0 примерно до 8,0) будет иметь измеренный коэффициент поглощения в пределах между 0,5 и 1,0 в кювете, имеющей длину оптического пути, например, 1 см, или примерно от 0,2 мм примерно до 10 мм, например, 0,2 мм, 0,3 мм, 0,5 мм, 0,7 мм, 1 мм, 1,5 мм, 2 мм, 2,5 мм, 3 мм, 3,5 мм, 4 мм, 4,5 мм, 5 мм, 5,5 мм, 6 мм, 6,5 мм, 7 мм, 7,5 мм, 8 мм, 8,5 мм, 9 мм, 9,5 мм или 10 мм, и будет иметь максимум коэффициента поглощения (лямбда max) в пределах примерно между 630 нм и примерно 655 нм, примерно между 630 и примерно 650 нм примерно между 630 нм и примерно 647 нм, примерно между 635 и примерно 647 нм, примерно между 640 нм и примерно 647 нм, примерно между 635 нм и примерно 655 нм, примерно между 640 нм и примерно 655 нм, примерно между 645 и примерно 655 нм, примерно между 650 нм и примерно 655 нм, или примерно между 643 нм и примерно 647 нм. Например, значение лямбда max можно определить для разбавленного раствора красителя, который будет иметь коэффициент поглощения в пределах между 0,5 и 1,0 в кювете, имеющей длину оптического пути 0,5 см или 1 см. Для более концентрированных растворов красителя, значение лямбда max необходимо будет получать в кювете, имеющей меньшую длину оптического пути. Длину оптического пути кюветы выбирают с целью получения коэффициента поглощения в пределах между 0,5 и 1,0 так, чтобы можно было определить значение лямбда max.

4.2. Вычисление фиолетового компонента синего красителя

Фиолетовые компоненты синего красителя можно определить согласно следующему способу. Фиолетовая область спектра видимого света определяется как коэффициент поглощения в диапазоне от 500 нм до 600 нм. Образец раствора приготавливают так, чтобы максимальный коэффициент поглощения в 1-см (10-мм) кювете был равен примерно 0,75. Для способов, описанных в настоящем документе, кювета может иметь длину оптического пути примерно от 0,2 мм примерно до 10 мм, например, 0,2 мм, 0,3 мм, 0,5 мм, 0,7 мм, 1 мм, 1,5 мм, 2 мм, 2,5 мм, 3 мм, 3,5 мм, 4 мм, 4,5 мм, 5 мм, 5,5 мм, 6 мм, 6,5 мм, 7 мм, 7,5 мм, 8 мм, 8,5 мм, 9 мм, 9,5 мм или 10 мм, в зависимости от концентрации раствора. Затем вычисляют площадь под кривой зависимости коэффициента поглощения от длины волны для вычисления вклада фиолетового цвета. Для сравнения данных различных спектров, различные спектральные данные нормируются, чтобы сделать возможным прямое сравнение. Смотри Пример 2.

4.3. Колориметрические данные для Соединения I

Подобно Фиг.1A, Фиг.8A приводит визуальное сравнение цветов, обеспечиваемых иллюстративным Соединением I при добавлении меньше 0,5 мол. экв. ионов металлов в водном растворе при от pH 3 до pH 8. Фиг.8B показывает значения параметров цветового пространства CIELAB L*a*b* и значения параметров цветового пространства CIELCH L*C*h° иллюстративного Соединения I с меньше, чем 0,5 мол. экв. ионов металлов от pH 3 до pH 8.

Колориметрические данные в растворе Соединения I при pH 7 плюс ион металла вычисляют относительно FD&C Blue No. 1, как показано в Примере 3, ниже.

Значение L* для Соединения I плюс ион металла при pH от 6 до 8 может находиться в диапазоне примерно от 70 примерно до 90, или примерно от 72 примерно до 86, или примерно от 72 примерно до 80, или примерно от 73 примерно до 75. В конкретном аспекте, значение L* составляет примерно 73.

В определенных аспектах, Соединение I плюс ион металла имеет значения a* и b* (цветового пространства L*a*b*) такие, что a* находится в диапазоне примерно от -20 примерно до -47, а b* находится в диапазоне примерно от -15 примерно до -30, или более предпочтительно где a* находится в диапазоне примерно от -25 примерно до -35 и b* находится в диапазоне примерно от -15 примерно до -25 или наиболее предпочтительно, где a* находится в диапазоне примерно от -28 примерно до -32 и b* находится в диапазоне примерно от -15 примерно до -20.

Вычисленное значение ΔE для раствора Соединения I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8 или pH 7 по сравнению с FD&C Blue No. 1 меньше примерно, чем 17, где FD&C Blue No. 1 имеет значение L* примерно 90. В определенных аспектах, вычисленное значение ΔE по сравнению с FD&C Blue No. 1 меньше примерно, чем 17, где L* составляет примерно 83. В определенных аспектах, ΔE меньше примерно, чем 16, или меньше примерно, чем 15, или меньше примерно, чем 14, или меньше примерно, чем 13, или меньше примерно, чем 12, или меньше примерно, чем 11, или меньше примерно, чем 10, или меньше примерно, чем 9, или меньше примерно, чем 8, или меньше примерно, чем 7, или меньше примерно, чем 6, или меньше примерно, чем 5, или меньше примерно, чем 4, или меньше примерно, чем 3. В определенных аспектах, дельта E может находиться в диапазоне примерно от 8 примерно до 10.

В определенных аспектах, угол тона (из цветового пространства L*C*h°) для Соединения I при pH 7 плюс ион металла может находиться в диапазоне примерно от 207° примерно до 230°, или примерно от 207° примерно до 225°, или примерно от 207° примерно до 220°, или примерно от 207° примерно до 215°, или примерно от 207° примерно до 211°, или примерно от 208° примерно до 210°.

В определенных аспектах, раствор красителя имеет уменьшенный коэффициент поглощения и вклад фиолетового цвета в диапазоне примерно 500 нм примерно до 600 нм. В определенных аспектах, коэффициент поглощения (площадь под кривой) в диапазоне от 500 нм до 600 нм меньше примерно, чем 29, меньше примерно, чем 28, меньше примерно, чем 26, меньше примерно, чем 24, меньше примерно, чем 22 или меньше примерно, чем 21, или меньше примерно, чем 20.

Фиолетовая область спектра видимого света определяется как диапазон от 500 нм до 600 нм. Вклад фиолетового цвета в синий цвет измеряется посредством интегрирования площади под кривой зависимости коэффициента поглощения видимого света в диапазоне длин волн от 500 до 600 нм. Вычисленное значение представляет собой площадь под кривой (единица площади × длина волны) и представляет собой меру фиолетового тона, присутствующего в синем цвете. Этот вклад фиолетового цвета можно сравнивать для разных красителей и в данном случае он будет сравниваться с фиолетовым цветом для спектров эталонного раствора FD&C Blue No.1. Способ для вычисления описан подробно в Примере 2.

5. Пищевые продукты

Природные синие антоцианин-содержащие красители по настоящему изобретению можно добавлять в пищевые продукты, например, для изменения цветовых характеристик пищевых продуктов. Например, и не в качестве ограничения, краситель можно использовать в покрытии (например, в композиции пищевого красителя, содержащей краситель) для кондитерских изделий с целью получения покрытий синего цвета. Альтернативно, или в дополнение к этому, природный синий антоцианин-содержащий краситель можно объединять с другим красителем, например, природным желтым красителем, с получением природного зеленого красителя.

В определенных аспектах, красители по настоящему изобретению могут окрашивать пищевой продукт или часть его.

В определенных аспектах, природные синие антоцианин-содержащие красители можно использовать в разнообразных пищевых продуктах. Неограничивающие примеры пригодных для использования пищевых продуктов включают шоколад, композиции жевательной резинки, твердые и мягкие кондитерские продукты, молочные продукты, пищевые продукты категории напитков, где продукт находится примерно при нейтральном pH, пищевые продукты категории замороженной пищи, включая замороженные молочные продукты, лекарственные препараты и категории пищевых продуктов, описанные в настоящем документе.

Как используется в настоящем документе, “категория напитков” может относиться к напиткам, смесям напитков и концентратов, включая, но, не ограничиваясь этим, алкогольные и неалкогольные готовые и порошкообразные напитки, напитки, где напиток находится примерно при нейтральном pH. Дополнительные неограничивающие примеры напитков могут включать газированные и негазированные напитки, например, газированные напитки, фруктовые или овощные соки.

Как используется в настоящем документе, “категория замороженной пищи” относится к охлажденным или замороженным пищевым продуктам, которые имеют нейтральный pH. Неограничивающие примеры пищевых продуктов категории замороженной пищи могут включать мороженое, весовое мороженое, порционное молочное мороженое, порционное мороженое на воде, множество упакованных порций молочного мороженого, множество упакованных порций мороженого на воде, порционное мороженое, порционное молочное мороженое, замороженные десерты, большие упаковки мороженого, порционное мороженое на воде, замороженный йогурт, мороженое, изготовленное вручную, замороженные готовые к употреблению блюда, замороженную пиццу, охлажденную пиццу, замороженный суп, замороженную пасту, замороженное переработанное красное мясо, замороженную переработанную птицу, замороженную переработанную рыбу/морепродукты, замороженные овощи, замороженные переработанные овощи, замороженные мясные субпродукты, замороженный картофель, замороженную выпечку и десерты на основе мороженного.

Как используется в настоящем документе, “категория закусочных пищевых продуктов” относится к любому пищевому продукту, который может представлять собой легкую пищу для перекуса, включая, но, не ограничиваясь этим сладкие и непресные закусочные пищевые продукты и закусочные батончики, где пищевые продукты имеют нейтральный pH. Примеры закусочных пищевых продуктов включают, но, не ограничиваясь этим, фруктовые закусочные продукты, чипсы/хрустящие закуски, экструдированные закусочных продукты, тортилью/кукурузные чипсы, попкорн, крендельки, орешки и другие сладкие и непресные закусочные продукты. Примеры закусочных батончиков включают, но, не ограничиваясь этим, батончики гранола/мюсли, батончики на завтрак, энергетические батончики, фруктовые батончики и другие закусочные батончики.

5.1. Кондитерские продукты

В определенных аспектах, композиция пищевого красителя (например, содержащая природные синие антоцианин-содержащие красители, описанные в настоящем документе) согласно описываемому объекту изобретения может включаться в кондитерский продукт. Неограничивающие примеры кондитерских продуктов включают пирожные, печенья, пирожки, конфеты, шоколад, жевательную резинку, мармелад, мороженое, шербеты, пудинги, джемы, желе, мюсли и другие пищевые продукты для завтрака, консервированные фрукты и фруктовые соусы.

В определенных аспектах, композиция пищевого красителя по настоящему изобретению может включаться в кондитерские изделия посредством подмешивания композиции пищевого красителя в кондитерский продукт, например, твердый или мягкий кондитерский продукт. Например, и не в качестве ограничения, настоящее изобретение предлагает способы усиления или модуляции синего цвета пищевого продукта, который включает (a) получение, по меньшей мере, одного пищевого продукта или его предшественника и (b) объединение пищевого продукта или его предшественника с одной или несколькими композициями синих пищевых красителей, описанных в настоящем документе с получением модифицированного пищевого продукта. В дополнение к этому, можно использовать способы для усиления или модуляции зеленого цвета пищевого продукта посредством (a) получения, по меньшей мере, одного пищевого продукта или его предшественника и (b) объединения пищевого продукта или его предшественника с одной или несколькими композициями зеленых пищевых красителей, например, с композицией пищевого красителя, содержащей синий краситель и желтый краситель, с образованием модифицированного пищевого продукта.

В определенных аспектах, определенные количества композиции пищевого красителя по настоящему изобретению можно включать в кондитерский продукт. Количество композиции пищевого красителя, который используется, может зависеть от ряда факторов, включая, но, не ограничиваясь этим, тип используемого агента для придания объема или носителя, способа нанесения, используемой доли расхода, типа используемого красителя и желаемой интенсивности цвета.

В определенных аспектах настоящего изобретения, композиция пищевого красителя смешивается с кондитерским изделием или компонентом кондитерского изделия, где композицию пищевого красителя добавляют в количествах для получения синего цвета, который может находиться в диапазоне интенсивности от очень блеклого зеленовато-голубого цвета до очень темного зеленовато-голубого цвета. Композиция пищевого красителя может представлять собой чистое или почти чистое Соединение I, например, с ионом металла, или композиция пищевого красителя может содержать другие ингредиенты для облегчения включения Соединения I в различные типы пищевых продуктов. В определенных аспектах, композиция пищевого красителя может содержать, например, примерно от 10% примерно до 30% Соединения I. В других аспектах, композиция пищевого красителя может содержать примерно от 0,005% примерно до 0,01% Соединения I. В зависимости от количества Соединения I, содержащегося в композиции пищевого красителя, можно использовать больше или меньше композиции пищевого красителя для получения желательных цветовых свойств кондитерского изделия или компонента кондитерского изделия. Такие количества дают в результате эффективную долю расхода, которую можно выразить как процент (масс/масс (масс/масс)) Соединения I, добавляемого в кондитерское изделие, компонент кондитерского изделия, пищевой продукт или его часть. В определенных аспектах, эффективная доля расхода Соединения I представляет собой количество примерно от 0,0001% примерно до 10% (масс/масс), или примерно от 0,0005% примерно до 1,0% масс/масс, или примерно от 0,001% примерно до 0,5% масс/масс, или примерно от 0,005% примерно до 0,2% масс/масс, или примерно от 0,01% примерно до 0,1% масс/масс, или примерно от 0,02% примерно до 0,08% масс/масс, и все значения в этих диапазонах.

В определенных аспектах, композиция пищевого красителя по настоящему изобретению может включаться в кондитерский продукт типа драже, которое может содержать сердцевину и слой гранулированного сахара. Неограничивающие примеры типа сердцевин в кондитерском продукте типа драже могут включать природную сердцевину (например, миндаль, фундук или арахис) или “кондитерскую” сердцевину (например, карамель, помадку или шоколад). Затем сердцевины можно покрывать шоколадом, последовательными слоями сахаров или других веществ, таких как полиолы (например, эритритол, ксилит, мальтитол или сорбитол), смолы и природные полимеры, которые могут дополнительно включать одну или несколько цветовых композиций по настоящему изобретению. В определенных аспектах, настоящее изобретение предлагает кондитерские продукты, которые покрыты композицией синего пищевого красителя, описанной в настоящем документе. В других аспектах, настоящее изобретение предлагает кондитерские продукты, которые покрыты композицией зеленого пищевого красителя, описанной в настоящем документе.

В определенных аспектах, способы получения композиций типа драже могут включать осаждение множества субслоев, например, примерно между 5 и примерно 50, посредством ряда фаз нанесения и сушки, осуществляемых, например, в чаше смесителя. В процессе твердой накатки, можно использовать множество нанесений сильно концентрированного сахарного сиропа для построения неокрашенной части сахарного покрытия на сердцевине пищевого продукта. За этим может следовать множество нанесений концентрированного сахарного сиропа, содержащего композицию пищевого красителя по настоящему изобретению. В определенных аспектах, процесс твердой накатки включает многократное нанесение тонких слоев раствора или композиции покрытия на перемешанную массу сердцевин и сушку каждого слоя раствора или композиции покрытия, в ходе которого сахар покрытия кристаллизуется между двумя нанесениями слоев. Дополнительные неограничивающие примеры способов получения кондитерских изделий с твердой накаткой приведены в публикации Международных патентов №№ WO 2014/150438 и WO 2014/152417, описания которых включаются в настоящий документ в качестве ссылки.

В определенных аспектах, где покрытие должно быть окрашенным, композиция пищевого красителя по настоящему изобретению может добавляться к раствору покрытия на более поздних стадиях способа нанесения покрытия. Например, и не в качестве ограничения, композиция пищевого красителя содержит моноацилированный антоцианин, ион металла или его солевую форму и ингредиент, регулирующий pH, имеющий pH примерно от 6 примерно до 8. Для кондитерского изделия с твердой накаткой, после нанесения ряда слоев неокрашенного сахарного сиропа, для построения сахарного покрытия, применяют ряд нанесений сахарного сиропа, содержащего композицию пищевого красителя, описанную в настоящем документе, для получения цветного покрытия. В определенных аспектах, цветное покрытие может потребовать 30 или более нанесений окрашенного покрытия, содержащего раствор композиции пищевого красителя, для получения желаемого цвета.

В определенных аспектах, когда композиция пищевого красителя включается в один или несколько сахарных сиропов, используемых для покрытия с помощью твердой накатки, покрытие с помощью твердой накатки имеет видимый цвет, обеспечиваемый композицией пищевого красителя. Кондитерское изделие с твердой накаткой, содержащее сердцевину из пищевого продукта, покрытую этим же покрытием, полученным с помощью твердой накатки, также имеет видимый цвет, обеспечиваемый композицией пищевого красителя. В определенных аспектах, покрытие с помощью твердой накатки имеет синий цвет, и кондитерское изделие с твердой накаткой, покрытое этим же покрытием, полученным с помощью твердой накатки, имеет синий цвет. Синий цвет может обеспечиваться, по меньшей мере, частично, композицией синего пищевого красителя, описанной в настоящем документе, включенной в покрытие.

В определенных аспектах, покрытие с помощью твердой накатки имеет зеленый цвет, и кондитерское изделие с твердой накаткой, покрытое этим же покрытием с твердой накаткой, имеет зеленый цвет. В определенных аспектах, зеленый цвет может обеспечиваться композицией пищевого красителя, содержащей сочетание синего красителя (например, природного синего антоцианин-содержащего красителя Соединения I), описанного в настоящем документе, и природного желтого красителя, включенного в покрытие. Примеры природных желтых красителей могут включать, но, не ограничиваясь этим, куркуминоиды (например, куркуму), каротиноиды (например, шафран, гак и гардению), аннатто (например, ашиот) и их сочетания. В определенных аспектах, природный желтый краситель получают из куркумы. В других аспектах, природный желтый краситель представляет собой гардениевый желтый.

В определенных аспектах, настоящее изобретение предлагает пищевые продукты в форме кондитерского продукта с твердым покрытием, содержащего центральную сердцевину и, по меньшей мере, один слой покрытия, который содержит композицию пищевого красителя, описанную в настоящем документе, и кристаллизованный сахар. Например, и не в качестве ограничения, настоящее изобретение предлагает кондитерское изделие с твердой накаткой, которое содержит (a) пищевую сердцевину и (b) покрытие с твердой накаткой, которое содержит множество слоев покрытия, где, по меньшей мере, один из слоев покрытия содержит композицию пищевого красителя по настоящему изобретению. Например, и не в качестве ограничения, пищевая сердцевина может содержать шоколад.

6. Способы приготовления композиций красителей

Композиции пищевых красителей, содержащие Соединение I, могут представлять собой либо жидкие, либо твердые препараты. В определенных аспектах, Соединение I растворяют в воде, и pH доводят до значения pH в пределах от 6 до 8, при этом pH 7 является оптимальным. В определенных аспектах, к раствору добавляют примерно от 0,3 примерно до 1,0 мол. экв. (например, 1/3 мол. экв. или 1 мол. экв.) съедобной соли алюминия или железа. Если готовый формат должен представлять собой диспергируемый твердый продукт, тогда соответствующий растворенный твердый продукт, такой как мальтодекстрин, растворяют в растворе красителя. Общее количество растворенных твердых продуктов должно составлять примерно 10-15% от раствора красителя, и этот материал затем должен сушиться распылением с использованием устройства известного в данной области. Содержание Соединения I может составлять примерно от 1% примерно до 10% (например, примерно от 2% примерно до 9%, примерно от 3% примерно до 7%, примерно от 4% примерно до 6%, примерно от 2% примерно до 7%, примерно от 2% примерно до 4%, примерно от 5% примерно до 7%, или примерно от 5% примерно до 9%) от готовой высушенной композиции красителя. Когда предпочтителен жидкий препарат, может быть предпочтительным поддержание раствора при низких pH, примерно 2-3, для улучшения долговременной стабильности Соединения I. Примерно от 0,3 до 1,0 мол. экв. (например, 1/3 мол. экв. или 1 мол. экв.) съедобной соли алюминия или железа добавляют к раствору.

В определенном аспекте, соответствующие наполнители, известные в данной области, могут добавляться, чтобы помочь в поддержании микробиологической стабильности композиции красителя. Охлажденное или замороженное хранение жидкой композиции красителя является предпочтительным для максимальной стабильности.

ПРИМЕРЫ

Обсуждаемый объект изобретения будет понят лучше со ссылками на следующие далее Примеры, которые приводятся как иллюстрации изобретения и не должны рассматриваться как ограничивающие рамки изобретения каким-либо образом.

Сравнительный пример: Соединение II, другой моноацилированный антоцианин с сильным компонентом фиолетового цвета

Другой моноацилированный антоцианин, который может находиться в краснокочанной капусте в значительных количествах, представляет собой Соединение II. Этот антоцианин показан ниже и его химическое наименование представляет собой 3-O-(2-O-D-β-глюкопиранозил-6-O-(E)-синапоил-β-D-глюкопиранозил)-5-O-β-D-глюкопиранозилцианидин.

Соединение II представляет собой моноацилированный антоцианин с одной синаповой кислотой, присоединенной на первом сахаре группы софорозы, которая присоединена в положении 3 цианидина, и с группой глюкозы, присоединенной в положении 5 цианидина.

Соединение II

Соединения II и I имеют одинаковую химическую формулу и фактически представляют собой региоизомеры, которые отличаются только положением, где остаток синаповой кислоты связан с группой софорозы.

Приготавливают ряд разбавленных растворов Соединения II при значениях pH в пределах от pH 1 до pH 9. Цвет этих растворов показан на Фиг.10A. Из спектров поглощения вычисляют значения L*a*b*C*hᵒ, и они показаны в Таблице на Фиг.10B.

Из этих данных ясно, что углы тонов в диапазоне pH 7-8 намного выше, чем для FD&C Blue No. 1 и для Соединения I. Эти более высокие углы тонов отражают большую величину вклада фиолетового или красного цвета в общий синий цвет Соединения II. Это означает, что Соединение II не даст хороший зеленый цвет, при смешивании с желтым красителем. Совершенно неожиданно то, что Соединение I, которое является химически близким к Соединению II, способно обеспечить такой более низкий угол тона при pH 7-8. Угол тона Соединения I очень близок к углу FD&C Blue No. 1.

В дополнение к этому, разбавленный раствор Соединения II с 1,0 мол. экв. иона Al³⁺ (добавляют, как AlCl₃) дает максимальный коэффициент поглощения примерно 0,7, используя 1-см кювету. Спектры поглощения для Соединения II измеряют с использованием прибора Konica Minolta - СМ-5 Spectrophotometer, и видимый спектр поглощения собирают от 400 нм до 700 нм.

Фиолетовый компонент вычисляют посредством измерения площади под кривой от 500 до 600 нм, и как определено, он равен 43,3 для Соединения II плюс ион металла при pH 8. Это гораздо выше, чем для фиолетового компонента раствора FD&C Blue No. 1 и сильно отличается от значения, полученного для Соединения I. Значения L*a*b*C*hᵒ для Соединения II плюс ион металла при pH 8, как вычислено и определено, составляют L* = 28,3, a* = 14,67, b* = -51,48, C* = 53,53, и h° = 285,91 (смотри таблицу данных на Фиг.10B). Значение λ_max для Соединения II плюс ион металла при pH 8 равно 602 нм и значение ΔE относительно раствора FD&C Blue No. 1 составляет 43,3. Эти значения показывают, что цвет должен сильно отличаться от раствора FD&C Blue No. 1 и сильно отличается от Соединения I, хотя эти два соединения представляют собой региоизомеры.

Разница в значениях цветов между Соединением I и Соединением II видны также на Фиг.14. Оба антоцианина показаны при pH 8 и четко показано влияние изменения количества иона Al³⁺. Только Соединение I показывает четкий сдвиг в сторону зеленовато-голубого цвета при добавлении Al³⁺. Соединение II остается более темным и имеет более фиолетовый недопроявленный синий цвет после добавления иона металла, несмотря на очень близкое сходство химической композиции.

ПРИМЕР 1: Лямбда max видимого света

Настоящий пример демонстрирует видимую область спектра поглощения и лямбда max при сравнении различных материалов. Исследуемые материалы включают для сравнения краснокочанной капусты, фракции краснокочанной капусты, Соединения I, FD&C Blue No. 1 и фикоцианина.

Видимые спектры получают для растворов (водные или водные буферные системы) каждого синего красителя с максимальным коэффициентом поглощения - при лямбда max - не больше, чем A=1,0 (диапазон ~ 0,7-1,0). Значения L*a *b* C и H получают для каждого измерения. Строят график сравнения цветов в пространстве A*b* (поперечное сечение сферического цветового пространства).

Как показано на Фиг.2A, значения лямбда max получают при pH 7 и pH 8. Фиг.2B сравнивает форму кривых, при этом выделенная область захватывает поглощение, которое является более “фиолетовым”, что затрудняет образование желаемого зеленого цвета. Присутствие фиолетового в смеси синего красителя с желтым красителем может давать в результате коричневый вклад в получаемый в результате зеленый.

ПРИМЕР 2: Вычисление фиолетового компонента в синем красителе.

Настоящий пример демонстрирует вычисление площади фиолетового между синим и фоном от 500 нм до 600 нм.

Вклад фиолетового может представлять проблему при получении желаемого синего красителя, а также при определении правильного синего компонента при использовании в зеленом красителе. Вклад фиолетового для каждого из синих красителей количественно определяют, используя спектры УФ и видимого света. Фиолетовая область спектра видимого света определяется как диапазон от 500 нм до 600 нм. Приготавливают раствор каждого синего красителя и получают спектр УФ и видимого света. Площадь под кривой вычисляют как число, представляющее вклад фиолетового. Исследуемые синие красители представляют собой FD&C Blue No. 1, фикоцианин, краснокочанную капусту при pH 8, диацилированную фракцию краснокочанной капусты при pH 8, Соединение I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7, Соединение I без ионов металлов, и Соединение I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8.

Эксперимент осуществляется посредством приготовления всех растворов синих красителей в водных (деионизованная вода) или водных буферных растворах и нормировки растворов красителей на один эталон. Эталонный краситель представляет собой FD&C Blue No. 1. Эталонный раствор красителя приготавливают с коэффициентом поглощения на λmax=0,75±0,5. Концентрацию определяют по величине коэффициента поглощения.

Затем, остальные растворы синих красителей (то есть, растворы фикоцианина, краснокочанной капусты при pH 8, диацилированной фракции краснокочанной капусты при pH 8, Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7, Соединения I без ионов металлов и Соединения I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8) нормируют на целевой спектр, упомянутый выше (коэффициент поглощения на λmax=0,75±0,5). Нормировку осуществляют так, чтобы все измеренные синие красители имели сходную максимальную интенсивность для устранения смещения из-за различий в общей интенсивности пиков.

Вычисления нормировки осуществляют следующим образом:

, где

представляет собой нормированный коэффициент поглощения на длине волны λ

представляет собой измеренный коэффициент поглощения на длине волны λ

представляет собой измеренный коэффициент поглощения на для эталонного спектра (другие спектры нормируют на этот спектр)

представляет собой измеренный коэффициент поглощения на

Вклады фиолетового для синих красителей сравнивают. Вклад фиолетового определяют как площадь под кривой спектра поглощения видимого света от 500 до 600 нм. Площадь под кривой поглощения видимого света от 500 до 600 нм вычисляют, используя площадь = (ширина × высота) прямоугольников под кривой, например, как описано в уравнении, ниже. Смотри также Фиг.3E, которая изображает иллюстративное вычисление площади прямоугольника под кривой. Ширина каждого прямоугольника определяется как 1 нм. Высота (Abs) определяется как интенсивность поглощения на каждой длине волны нормированного спектра. Общая площадь под кривой между 500 нм и 600 нм равна сумме для всех прямоугольников на длине волны от 500 нм до 600 нм.

Следующе уравнение используют для вычисления площади под кривой от 500 нм до 600 нм:

Сумма площадей (ширина × высота) прямоугольников с

Шириной=разнице длин волн, λ₁ - λ₀ (например, 501 нм - 500 нм=1 нм)

Высотой=нормированному коэффициенту поглощения при λ₀ (то есть, Abs (λ₀))

Фигуры 3C и 3D показывают вклады фиолетового, определенные из площади кривой поглощения видимого света при 500-600 нм для краснокочанной капусты при pH 8 и FD&C Blue No. 1, соответственно. Вклад фиолетового наблюдают для всех синих красителей, однако, для FD&C Blue No. 1 он самый маленький, имеющий значение 10,7. Следующий за ним наименьший вклад фиолетового соответствует Соединению I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7, он имеет значение 20,5, затем идет Соединение I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8, имеющее значение 22,2. Отметим, что диацилированная фракция краснокочанной капусты имеет значение вклада фиолетового 43,0, в то время как Соединение I плюс ион металла при pH 7 имеет значение фиолетового 20,5, это меньше половины значения вклада фиолетового для диацилированной фракции краснокочанной капусты.

Вклад фиолетового также определяют в сахарном сиропе с использованием 0,5-мм кювет и раствора сахара. Соединение I при pH 7 без иона металла имеет значение вклада фиолетового 37,8; Соединение I при pH 7 с 1 мол. экв. Al³⁺ имеет значение вклада фиолетового 23,8; фикоцианин имеет вклад фиолетового 27,4, и FD&C Blue No. 1 имеет вклад фиолетового 8,5.

ПРИМЕР 3: Сравнение колориметрических данных

Настоящий пример приводит сравнение колориметрических данных, полученных для краснокочанной капусты, диацилированной фракции краснокочанной капусты, Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7, Соединения I без металла, Соединения I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8, FD&C Blue No. 1 и фикоцианина. Краснокочанная капуста, диацилированная фракция антоцианина краснокочанной капусты и Соединение I без металла измеряются при pH 8. Фикоцианин и FD&C Blue No. 1 измеряются при pH 7. Соединение I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ измеряются при pH как 7, так и 8.

Колориметрические данные, включая значения L*a*b*, приведены на Фиг.5A. Фиг.5B приводит сводку значений ΔE между растворами FD&C Blue No. 1 и растворами с фикоцианином, Соединения I без металла, для Соединения I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ pH 7 и Соединения I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ pH 8.

Как ясно из Фигурах 5A и 5B, колориметрические данные для Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8 показывают значения для L* 82, a* 31, и b* -18, со значением ΔE только 9,18 по сравнению с раствором FD&C Blue No. 1. Для Соединения I плюс ион металла при pH 7, значения колориметрических данных представляют собой L* 83, a* -32 и b* -16, и ΔE по сравнению с раствором FD&C Blue No. 1 равно только 8,27.

Эти результаты являются очень неожиданными и находятся значительно ближе (то есть, имеют более низкие значения ΔE) к FD& C Blue No. 1, чем любой природный краситель, дающий синий цвет.

ПРИМЕР 4: Углы тонов синих красителей

Настоящий пример приводит сравнение измерений углов тонов для ряда растворов синих красителей при различных pH. Экстракт краснокочанной капусты, диацилированная фракция антоцианина краснокочанной капусты и Соединение I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ измеряются при pH 7 и pH 8. Растворы фикоцианин и FD&C Blue No. 1 измеряют при pH 7, в то время как Соединение I без металла и Соединение I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ измеряются при pH 8.

Как показано на Фигурах 7A и 7B, раствор FD&C Blue No. 1 имеет угол тона 209°. Соединение I плюс ион металла при pH 7 имеет угол тона 207°, в то время как Соединение I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8 имеет угол тона 211°. Углы тонов обоих растворов Соединение I очень близки к углу тона FD&C Blue No. 1 и гораздо ближе к FD&C Blue No. 1 чем раствор фикоцианина, который имеет угол тона 227°.

ПРИМЕР 5: Нанесение антоцианина при твердой накатке

Сахарный сироп для покрытия приготавливают из сахарозы и деионизованной воды с получением насыщенного сахарного сиропа. Затем Соединение I добавляют к сахарному сиропу вместе с 1,0 мол. экв. хлорида алюминия пищевого качества так, что концентрация Соединения I в сиропе составляет 0,09% масс/масс. Весь красящий материал представляет собой сахарный сироп с красителем, Соединением I и ионом металла. pH проверяют снова и доводят обратно до pH 7,0 с помощью кислоты или щелочи пищевого качества. Затем, 10-15 кг шоколадных сердцевин, покрытых основным кондитерским покрытием, как правило, имеющим белый цвет, помещают в чашу, и чаша смесителя вращается. Примерно 80 г сиропа синего цвета для покрытия добавляют к перекатывающимся сердцевинам в чаше смесителя и дают возможность для распределения поверх сердцевин. Затем используют воздуходувку для направления воздуха из окружающей среды в чашу для нанесения покрытия, в то время как она вращается, для сушки и кристаллизации сахарного сиропа.

Процесс вращение и сушки повторяют как ряд одинаковых нанесений. После последнего нанесения сиропа, можно нанести конечное покрытие из пищевого карнаубского воска для придания продукту блестящего внешнего вида. Готовый продукт имеет зеленовато-голубой цвет с измерениями L*a*b* близкими к параметрам конфеты, изготовленной с помощью искусственного FD&C Blue No. 1.

ПРИМЕР 6: Колориметрические данные для синих красителей в сахарном сиропе

Подобно Примеру 3, определяют колориметрические данные для FD&C Blue No. 1, фикоцианина, Соединения I при pH 7 в сахарном сиропе и Соединения I при pH 7 с ионом металла в сахарном сиропе. Значения параметров цветового пространства CIELAB L*a*b* и цветового пространства CIELCH L*C*h° приводятся ниже в Таблице 4 и показаны на Фиг.15A.

Таблица 4

L* a* b* C* h FD&C Blue 1 92,62 -22,27 -10,22 24,50 204,65 Фикоцианин 84,24 -25,16 -23,22 34,24 222,70 Соединение I, pH 7 75,21 -10,07 -28,59 30,31 250,60 Соединение I, pH 7, с металлом 83,54 -25,67 -14,68 29,57 209,76

В дополнение к этому, определяют данные лямбда max также для FD&C Blue No. 1, фикоцианина, Соединения I при pH 7 и Соединения I при pH 7 с ионом металла. Данные лямбда max приводятся на Фиг.15B.

ПРИМЕР 7: Колориметрические данные для синих и зеленых конфет с твердой накаткой

Синие красители используют для изготовления синих и зеленых конфет. Конфеты не содержат предварительного покрытия из TiO₂, чтобы обеспечить консистентность измерений для разных конфет. Все конфеты содержат предварительное покрытие из карбоната кальция (CaCO₃) за исключением зеленой конфеты с фикоцианином+куркумой, которая содержит рисовый крахмал.

Колориметрические данные для синих конфет с накаткой приведены ниже в Таблице 5, а также на Фиг.16A. Изображения конфет, изготовленных с синим красителем из краснокочанной капусты, фикоцианина, FD&C Blue No. 1 и Соединения I+0,3 мол. экв. Al³⁺ при pH 7, показаны на Фиг.16B. Фиг.16C показывает углы тонов для синих красителей.

Таблица 5

L* b* c* C h ΔE (по сравнению с контролем) Контроль - синяя конфета из пакета 46,76 -29,30 -36,35 46,69 231,13 ----- Соединение I с Al³⁺, pH 7,2, 0,1% 54,69 -26,95 -16,78 31,75 211,90 21,25 Соединение I с 0,3 мол. экв. Al³⁺, pH 7, 0,09% 47,55 -24,79 -17,69 30,45 215,51 19,21 Фикоцианин при 1,8% 59,74 -14,58 -28,80 32,28 243,15 21,03 Краснокочанная капуста, pH 8, 0,06% 40,09 -9,12 -18,47 20,60 243,72 27,77

Колориметрические данные для зеленых конфет с накаткой приведены ниже в Таблице 6, а также на Фигурах 17A-17C. Изображения конфет, изготовленных с помощью зеленого красителя из краснокочанной капусты+сафлора, фикоцианина+сафлора и комплекса Соединения I с металлом+сафлора, показаны на Фиг.17D. Фиг.17E показывает углы тонов для зеленых красителей. На Фиг.17F приводится сравнение колориметрических данных для всех зеленых красителей, исследуемых в настоящем примере.

Таблица 6

L* b* c* C h ΔE (по сравнению с контролем) Контроль - зеленая конфета из пакета 57,27 -46,84 47,15 66,47 134,81 ----- Краснокочанная капуста 0,3% краснокочанной капусты+1% сафлора, pH 8 47,98 -4,35 32,72 33,00 97,57 45,82 0,3% краснокочанной капусты+0,5% куркумина, pH 8 44,36 -1,86 36,74 36,79 92,89 47,94 Фикоцианин фикоцианин+куркума (наилучшая из коммерчески доступных) 55,35 -15,23 40,88 43,63 110,43 32,28 0,9% фикоцианина+0,63% сафлора 60,37 -29,61 19,34 35,36 146,85 32,86 0,63% фикоцианина+1,1% сафлора 65,69 -24,35 32,77 40,82 126,61 27,99 0,75% фикоцианина+0,35% куркумина 61,03 -13,72 41,31 43,53 108,37 33,84 Соединение I 0,064% Соединения I с Al³⁺ + 0,15% куркумина+0,3% сафлора, pH 7,1 51,08 -27,51 35,90 45,23 127,46 23,21 0,064% Соединения I с Al³⁺ + 0,8% сафлора, pH 7,1 54,19 -32,14 28,80 43,15 138,14 23,71

Хотя значения ΔE для синих красителей с Соединением I по сравнению с фикоцианином не очень отличаются друг от друга, углы тонов различаются. Разница углов тонов является преимущественной для изготовления зеленых конфет, поскольку угол тона для зеленых конфет должен быть равен примерно 135°. Как показано выше, значения ΔE по сравнению с контрольным синим и контрольным зеленым красителями больше для красителей, полученных из краснокочанной капусты, по сравнению со значениями ΔE для Соединения I.

ПРИМЕР 8: Стабильность красителей

Определяют стабильность Соединения I с ионами металлов Al³⁺ или Fe²⁺ при 1 мол. экв. или 1/3 мол. экв. в водном буфере при pH 7,0. Приготавливают разбавленный раствор (0,05 мМ) Соединения I, используя 1/3 или 1,0 мол. экв. иона металла. Раствор генерируют, как описано в Примерах выше. Строят график зависимости от времени (ось x) для лямбда max (длины волны максимального поглощения УФ и видимого света) (ось y), как показано на Фиг.18A. Демонстрируется, что Соединение I с металлом имеет улучшенную стабильность по сравнению с Соединением I без металла. Улучшение стабильности наблюдается для ионов как Al³⁺, так и Fe²⁺. Предполагается, что Соединение I образует комплекс с металлом на Фиг.18B (показан как комплекс с металлическим алюминием). Подтверждается, что раствор для измерений в УФ и видимом свете и образец, генерируемый для LC-MS, являются одинаковыми, как демонстрируется на Фигурах 19A и 19B.

ПРИМЕР 9: Растворы в сахарном сиропе Соединения I и Соединения II

Цвета Соединения I в растворе сахарного сиропа Brix 50 при pH 7,0 с 1,0 мол. экв. Al³⁺ или без него сравнивают, как показано на Фигурах 20A и 20B. На Фиг.20A, видно, что раствор без Al³⁺ имеет более фиолетовый цвет, по сравнению с синим цветом раствора с 1,0 мол. экв. Al³⁺. Спектры УФ-видимого света, полученные для обоих растворов, показаны на Фиг.20B. На Фиг.20C, сравнивают цвета Соединения I в 20 мМ фосфатном буфере при pH 7,0 с ионами металлов Al³⁺ или Fe²⁺. Данные получают для Соединения I с 1/3 мол. экв. или 1 мол. экв. каждого иона металла, и приводятся значения лямбда max. Концентрация раствора составляет 0,05 мМ, и длина оптического пути кюветы равна 10 мм.

Сравнивают также цвета Соединения I и Соединения II с 0, 1/3 и 1 мол. экв. Al³⁺ в растворе. Изображения растворов двух соединений приводятся на Фиг.21.

ПРИМЕР 10: Красители для синих замороженных десертов

Замороженные десерты на основе мороженого окрашивают с использованием FD&C Blue No. 1, Соединения I с ионом металла и фикоцианина. Изображения окрашенного мороженого показаны на Фиг.22. Угол тона мороженого, окрашенного FD&C Blue No. 1, как определено, равен 203°. Угол тона мороженого, окрашенного Соединением I с ионом металла, как определено, равен 205°. Угол тона мороженого, окрашенного фикоцианином, как определено, равен 230°.

Хотя описываемый в настоящем изобретении объект изобретения и его преимущества описываются подробно, необходимо понять, что различные изменения в нем, замены и альтернативы могут осуществляться без отклонения от духа и рамок настоящего изобретения, как определено в прилагаемой формуле изобретения. Кроме того, как предполагается, рамки настоящей заявки не ограничиваются конкретными аспектами способа, устройства, изготовления, композиции веществ, средств, способов и стадий, описанных в описании. Как будет очевидно специалисту в данной области из описания описанного в настоящем изобретении объекта изобретения, способа, устройства, изготовления, композиции веществ, средств, способов или стадий, существующих в настоящее время, или тех, которые должны быть разработаны позже, которые осуществляют по существу такую же функцию или достигают по существу такого же результата, как соответствующие аспекты, описанные в настоящем документе, они могут использоваться согласно описанному в настоящем изобретении объекту изобретения. Соответственно, прилагаемая формула изобретения, как предполагается, включает в свои рамки такие способы, устройства, изготовления, композиции веществ, средств, способов или стадий.

Описания патентов публикаций заявок на патент, описаний продуктов и протоколов, которые цитируются в настоящем документе, включаются в настоящий документ в качестве ссылок во всей своей полноте для всех целей.

Изобретение относится к пищевой промышленности. Предложена композиция пищевого красителя, содержащая моноацилированное антоцианиновое соединение, извлеченное из краснокочанной капусты, имеющее структуру Соединения I и ион металла. Причем композиция пищевого красителя представляет собой раствор, имеющий pH от 6,0 до 8,0. Предпочтительно указанная композиция пищевого красителя имеет значение разницы цветов, представленной в цветовом пространстве CIELAB L*a*b*, меньше чем 17 по сравнению с водным раствором 50 м.д. - 100 м.д. FD&C Blue No. 1. Также предложен кондитерский пищевой продукт, содержащий указанную композицию пищевого красителя. Изобретение направлено на обеспечение цветовых характеристик красителя, сходных с теми, которые обеспечиваются искусственным синим красителем FD&C Blue No. 1. 2 н. и 17 з.п. ф-лы, 22 ил., 6 табл., 10 пр.

Соединение I

1. Композиция пищевого красителя, содержащая

a) моноацилированное антоцианиновое соединение, извлеченное из краснокочанной капусты, имеющее структуру:

, и

Соединение I

b) ион металла,

где композиция пищевого красителя представляет собой раствор, имеющий pH от 6,0 до 8,0.

2. Композиция пищевого красителя по п.1, где композиция пищевого красителя является синей.

3. Композиция пищевого красителя по п.2, где композиция пищевого красителя имеет значение разницы цветов, представленной в цветовом пространстве CIELAB L*a*b*, меньше чем 17 по сравнению с водным раствором 50 м.д. - 100 м.д. FD&C Blue No. 1.

4. Композиция пищевого красителя по п.3, где значение разницы цветов, представленной в цветовом пространстве CIELAB L*a*b*, составляет от 8 до 10.

5. Композиция пищевого красителя по п.1, где композиция пищевого красителя является зеленой.

6. Композиция пищевого красителя по п.5, где композиция пищевого красителя дополнительно содержит природный желтый краситель, выбранный из группы, состоящей из сафлорового, куркумового, бета-каротинового и гардениевого желтого.

7. Композиция пищевого красителя по п.1, где композиция пищевого красителя содержит от 0,5 до 30% масс./масс. Соединения I.

8. Композиция пищевого красителя по п.1, где композиция пищевого красителя содержит от 0,5 до 10% масс./масс. Соединения I.

9. Композиция пищевого красителя по п.1, где композиция пищевого красителя содержит от 10 до 30% масс./масс. Соединения I.

10. Композиция пищевого красителя по п.1, где Соединение I присутствует в количестве больше чем 10% от содержания антоцианинового хромофора в композиции пищевого красителя.

11. Композиция пищевого красителя по п.1, где композиция пищевого красителя содержит от 0,3 до 1,0 мол. экв. иона металла относительно моноацилированного антоцианинового соединения.

12. Композиция пищевого красителя по п.11, где ион металла выбирается из группы, состоящей из ионов алюминия (Al³⁺), трехвалентного железа (Fe³⁺) или двухвалентного железа (Fe²⁺).

13. Пищевой продукт, содержащий композицию пищевого красителя по п.1, где пищевой продукт представляет собой кондитерский продукт.

14. Пищевой продукт по п.13, где композиция пищевого красителя присутствует в покрытии, наносимом на поверхность кондитерского продукта.

15. Пищевой продукт по п.13, где кондитерский продукт представляет собой кондитерскую сердцевину с покрытием на основе сахара, полученным с помощью рыхлой накатки или твердой накатки.

16. Пищевой продукт по п.13, где кондитерский продукт представляет собой кондитерскую сердцевину с покрытием на основе полиола, полученным с помощью рыхлой накатки или твердой накатки.

17. Пищевой продукт по п.13, где пищевой продукт содержит от 0,0001 до 10% масс./масс. Соединения I.

18. Пищевой продукт по п.13, где пищевой продукт содержит от 0,0005 до 1% масс./масс. Соединения I.

19. Пищевой продукт по п.13, где пищевой продукт содержит от 0,001 до 0,5% масс./масс. Соединения I.