Изобретение относится к способу получения нового биядерного карбоксилатного комплекса, конкретно, к способу получения комплекса состава [Cu2(N-Benzoyl-DL-Phe)4](L)2, где L=H2O, представленного следующей общей структурной формулой (1):
Изобретение относится к способу получения нового биядерного карбоксилатного комплекса состава [Cu2(N-Benzoyl-DL-Phe)4](L)2, где L=H2O.
Биядерные карбоксилаты металлов встречаются во многих природных объектах и находят широкое применение в различных областях человеческой деятельности. Являясь составной частью металлопротеинов и других биомолекул, такие соединения обеспечивают выполнение важнейших биохимических функций живых организмов и определяют специфику поведения многих ферментов и антител, а также специфику взаимодействия внутри- и внеклеточных образований ([1] Не С., Lippard S. J. J. Amer. Chem. Soc. 1998. T. 120. P. 105. Structural and Functional Models of the Dioxygen-Activating Centers of Non-Heme Diiron Enzymes Ribonucleotide Reductase and Soluble Methane Monooxygenase; [2] Ruttinberg W., Dismukes G.G. Chem. Rev. 1997. T. 97. P. 1. Synthetic Water-Oxidation Catalysts for Artificial Photosynthetic Water Oxidation).
Указанное соединение может найти применение в качестве катализатора химических реакций, а также сорбента для разделения изомеров различного состава [Dybtsev D.N., Samsonenko D.G., Fedin V.P. Russian JournalofCoordinationChemistry. 2016. T. 42. №9. C. 557-573.].
Известен способ ([3] Чумаков Ю.М., Кэпэцына Т.Б., Петренко П., Цапков В.И., Гуля А.П. Журнал структурной химии, 2013. - Т.54. - №5. - С. 947-949) получения комплекса тетра(μ-ацетато)-бис{[1-этил-3-(пиридин-2-ил)карбомид]меди} (2) с выходом 60% при взаимодействии суспензии, приготовленной из Cu2(СН3СОО)4⋅2H2O и 30 мл этанола с раствором 1-этил-3-(пиридин-2-ил)карбомида в 20 мл этилового спирта, взятых в соотношении 1:2 при перемешивании и нагревании до 50-55°С на водяной бане по схеме:
Данный способ не позволяет получать комплекс состава [Cu2(N-Benzoyl-DL-Phe)4](L)2, где L=H2O.
Известен способ ([4] Jenniefer S.J., Т.М. Packianathan. Chemistry Central Journal, 2013, 7, 35. Synthesis, characterization and X-ray structural studies of four copper(II) complexes containing dinuclear paddle wheel structures) получения комплексов [Cu2(ClC6H4COO)4(L)2] (3а) и [Cu2(С6Н4СОО)4(L)2] (3b), где L=СН3СН(ОН)СН3 (изопропанол); 2-амино-4,6-диметилпиримидин (АДМП) и комплексов [Cu2(5-хлортиофен-2-карбоксилат)4(L)2] (3с, d), где L=СН3ОН (метанол); 2-амино-4,6-диметилпиримидин (АДМП) путем взаимодействия растворов кристаллогидратов Cu(NO3)2⋅3Н2О или CuSO4⋅5H2O в метаноле или этаноле с водными или спиртовыми растворами лигандов СН3СН(ОН)СН3 (изопропанол); 2-амино-4,6-диметилпиримидин (АДМП); СН3ОН (метанол) при перемешивании в течение 10 мин - 2 часов при комнатной температуре. Кристаллы комплексов (3а-с) получены кристаллизацией из смеси изопропанол - вода в соотношении 1:1.
Данный способ не позволяет получать комплекс состава [Cu2(N-Benzoyl-DL-phe)4](L)2, где L=H2O.
Известен способ ([5] Bellesis A.G., Landee С.Р., Poison М., Turnbull М.М., Wikaira J.L. Eur. Chem. Bull., 2015, 4(2), 110-116. Serendipitous synthesis of а Cu(ОАс)2 complex via CuCl2 catalyzed oxidation of 2-butanone: synthesis, crystal structure, and magnetic behavior of (5-NAP)2(CH3COO)4Cu2⋅(1)⋅2H2O) получения биядерных комплексов состава (5-NAP)2(СН3СОО)4Cu2⋅nH2O, n=1-2 (4а, b), с выходом, достигающим 69,4% реакцией Cu(СН3СОО)2H2O растворенного в 2-бутаноне или 1-бутаноле с 2-амино-5-нитропиридином при перемешивании и нагревании до 60-75°С до завершения реакции, смесь охлаждали и оставляли на 8 дней. Из раствора выкристаллизовались кристаллы комплексов (4а, b).
Данный способ не позволяет получать комплекс состава [Cu2(N-Benzoyl-DL-phe)4](L)2, где L=Н2О.
Известен способ ([6] Kozlevcar В., Leban I., Turel I., Segedin P., Petric M., Pohleven F., White A. J. P., Williams D. J., Sieler J. Polyhedron, 18, 1999, 755-762. Complexes of copper(II) acetate with nicotinamide: preparation, characterization and fungicidal activity; crystal structures of [Cu2(O2CCH3)4(L)] and [Cu2(O2CCH3)4(L)2] получения биядерных карбоксилатных комплексов [Cu2(O2CCH3)4(L)2] (5а) и [Cu2(O2CCH3)4(L)2⋅2H2O] (5b), где L-никотинамид с выходом 65-80% путем взаимодействия растворов [Cu2(O2CCH3)8(L)3] и никотинамида, в течение двух дней при комнатной температуре.
Данный способ не позволяет получать комплекс состава [Cu2(N-Benzoyl-DL-Phe)4](L)2, где L=H2O.
Известен способ ([7] Линко Р.В., Рябов М.А., Полянская Н.А., Дороватовский П.В., Хрусталев В.Н. Синтез и строение 1,3-Дикарбонильных соединений на основе 9,10-фенантренхинона. Кристаллическая и молекулярная структура биядерного комплекса-фонарика меди(II) Cu2[μ2-OOCCH2(C14H8)(CO)2OC2H5]4(NCCH3)2 получения биядерного карбоксилатного комплекса Cu2[μ2-OOCCH2(C14H8)(CO)2OC2H5]4(NCCH3)2 (6) взаимодействием этил-2,3-дигидро-2-оксо-1Н-циклопента[l]фенантрен-1-карбоксилата и CuCl2⋅2H2O в ацетонитриле. Полученный раствор выдерживали 2 дня на водяной бане при 60-65°С. Получали кристаллы зеленого цвета.
Данный способ не позволяет получать комплекс состава [Cu2(N-Benzoyl-DL-Phe)4](L)2 (1), где L=H2O.
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу [Cu2(N-Benzoyl-DL-Phe)4](L)2 (1), где L=H2O.
Предлагается способ получения нового карбоксилатного комплекса состава [Cu2(N-Benzoyl-DL-Phe)4](L)2, где L=H2O.
Сущность способа заключается в получении биядерного карбоксилатного комплекса состава [Cu2(N-Benzoyl-DL-Phe)4](L)2, где L=H2O взаимодействием предварительно депротонированного с помощью NaOH N-бензоил-DL-фенилаланина (N-Benzoyl-DL-Phe) в водно-этанольном растворе с водным раствором CuCl2, взятых в мольном соотношении 2:1 при перемешивании при температуре 20-40°С на магнитной мешалке в течение 120 часов. По окончании реакции формируется голубой осадок комплекса [Cu2(N-Benzoyl-DL-Phe)4](H2O)2 (1) с выходом 27%. Реакция проходит по схеме:
Максимальный выход комплекса 1 27% достигается при температуре 30°С.
Существенные отличия предлагаемого способа:
1. В предполагаемом способе в качестве исходных соединений используются растворы депротонированного с помощью NaOH N-бензоил-DL-фенилаланина и CuCl2 в мольном соотношении 2:1. В известных способах в качестве реагентов применяются лиганды другого строения и состава.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:
1. Способ позволяет получать биядерные карбоксилатные комплексы состава [Cu2(N-Benzoyl-DL-Phe)4](L)2 (1), где L=Н2О.
Способ поясняется следующими примерами.
Пример 1. В стеклянную колбу объемом 100 мл, установленную на магнитной мешалке помещали водно-этанольный раствор (EtOH:Н2О - 50 мл:50 мл) N-бензоил-DL-фенилаланина (1,82 ммоль) и приливали к нему 1М раствор NaOH (1,85 мл). Полученную смесь перемешивали при комнатной температуре 3 часа. Затем в реакционную колбу добавляли раствор CuCl2 (0.16 г, 0,91 ммоль CuCl2⋅2Н2О в 10 мл. дистиллированной воды). Полученный раствор перемешивали в течение 120 часов при комнатной температуре, до выпадения осадка голубого цвета 1. Выход 1 составил 23%. Пример 2. В стеклянную колбу объемом 100 мл, установленную на магнитной мешалке помещали водно-этанольный раствор (EtOH:Н2О - 50 мл:50 мл) N-бензоил-DL-фенилаланина (1,82 ммоль) и приливали к нему 1М раствор NaOH (1,85 мл). Полученную смесь перемешивали при комнатной температуре 3 часа. Затем в реакционную колбу добавляли раствор CuCl2 (0,16 г, 0,91 ммоль CuCl2⋅Н2О в 10 мл. дистиллированной воды). Полученный раствор перемешивали в течение 120 часов при температуре 30°С, до выпадения осадка голубого цвета 1. Выход 1 составил 27%.
Спектральные характеристики 1.
ИК МНПВО (KBr, см-1) [Cu2(N-Benzoyl-DL-Phe)4](H2O)2 (1): 3418 сл., 3328 ср., 3279 ср. ν(NH); 3085 сл., 3063 сл., 3029 сл., 2949 сл., 2928 сл., 2858 сл. ν(C-H)Ph + ν(CH3) + ν(CH2); 1651c., 1636 o.c, 1609c. ν(C=O) + δ(N-H) + δ(C-H) + δ(H2O); 1579 cp., 1526 cp. δ(N-H) + δ(C-H) + ν(C-N); 1488 cp. δ(CH) + δ(CH2); 1424 cp. νas(O-C-O) + δ(CH); 1340 сл., 1302 сл., 1287 ср. уш. δ(C-H) + ν(C-C) + δ(N-H); 790 сл. δ(C-H)Ph; 782сл. νs(C-O-O) + δ(C-H)Ph, 741ср., 717 cp., 702 cp., 692 ср., 572 ср. δ(N-H) + δ(C-H)Ph + δ(H2O).
ИК теоретический расчет DFT (B3LYP, 6-31+G(d), см-1 (интенсивность), [Cu2(N-Benzoyl-DL-Phe)4](H2O)2 (1): 3630(115) + (105), 3629(101), 3622(132) - ν(NH); 3216(61), 3215(63), 3214(64) - ν(C-H)Ph; 1608(279), 1604(255), 1595(353), 1594(360), 1564(444) - ν(C=O) + δ(C-H) + δ(N-H); 1604(197) - δ(H2O); 1560(617), 1545(145) + (197), 1543(233), 1541(222) - ν(C-N) + δ(C-H)Ph + δ(N-H); 1517(101) - δ(CH) + δ(CH2); 1477(1303), 1471(195) - νas (O-C-O) + δ(C-H); 1377(121) - ν(C-C)Ph + δ(C-H) + δ(N-H); 1348(412), 1344(433), 1340(390), 1336(317) - δ(C-H) + δ(N-H) + ν(C-C); 751(145), 750 (206) - νs (C-O-O) + δ(C-H)Ph; 742(100), 720 (110) - δ(C-H)Ph; 584(147), 580(160), 573(207), 565(174), 556(185) - δ(N-H) + δ(C-H)Ph + δ(H2O).
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Пинановые C,N-палладациклы, содержащие L-аминокислоты, и их применение в качестве средств, обладающих противоопухолевой активностью | 2022 |
|
RU2799205C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ С ДИИМИНОВЫМИ ЛИГАНДАМИ | 2014 |
|
RU2556224C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ПОЛИФТОРАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ | 2007 |
|
RU2346926C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-КОМПЛЕКСОВ ДИХЛОРОДИ-[3,5-ДИМЕТИЛ-4-(СУЛЬФАНИЛМЕТИЛ)-1Н-ПИРАЗОЛ]ДИГИДРАТА МЕДИ(II) | 2017 |
|
RU2677484C2 |
| ОБРАТИМЫЙ ЦВЕТОВОЙ ТЕРМОИНДИКАТОР НА ОСНОВЕ ДВОЙНОГО КОМПЛЕКСНОГО СОЕДИНЕНИЯ | 2014 |
|
RU2551373C1 |
| ОБРАТИМЫЙ ТЕРМОХИМИЧЕСКИЙ ИНДИКАТОР | 2012 |
|
RU2499800C1 |
| ВОДОРАСТВОРИМЫЕ БИЯДЕРНЫЕ КАТИОННЫЕ НИТРОЗИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ЖЕЛЕЗА С ПРИРОДНЫМИ АЛИФАТИЧЕСКИМИ ТИОЛИЛАМИ, ОБЛАДАЮЩИЕ ЦИТОТОКСИЧЕСКОЙ, АПОПТОТИЧЕСКОЙ И NO-ДОНОРНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 2008 |
|
RU2441873C2 |
| СОЕДИНЕНИЕ, СОДЕРЖАЩЕЕ МУЛЬТИМЕТАЛЛИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС И КОМПЛЕКС МЕТАЛЛА, И СПОСОБЫ ИХ ИЗГОТОВЛЕНИЯ, И СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОЧИСТКИ ВЫХЛОПНЫХ ГАЗОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ ДАННЫХ КОМПЛЕКСОВ | 2007 |
|
RU2403086C2 |
| ПАЛЛАДИЕВО-МЕДНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ГОМОГЕННОГО СЕЛЕКТИВНОГО ОКИСЛЕНИЯ ТИОЛЬНЫХ ГРУПП, КОМБИНАЦИЯ И КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ И СПОСОБ ТЕРАПЕВТИЧЕСКОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ | 2011 |
|
RU2451010C1 |
| МОНОЯДЕРНЫЕ КАТИОННЫЕ ДИНИТРОЗИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ЖЕЛЕЗА, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, ДОНОР МОНОКСИДА АЗОТА | 2014 |
|
RU2567245C1 |
Изобретение относится к способу получения нового биядерного карбоксилатного комплекса состава [Cu2(N-Benzoyl-DL-Phe)4](L)2, где L=H2O, представленного общей структурной формулой (1). Предложенный способ включает взаимодействие депротонированного с помощью раствора гидроксида натрия N-бензоил-DL-фенилаланина в водно-этанольном растворе с раствором CuCl2 в мольном соотношении 2:1 при температуре 20-40°С при перемешивании на магнитной мешалке в течение 120 часов, по истечении которых выпадает голубой осадок комплекса (1). Изобретение позволяет получить новый биядерный карбоксилатный комплекс, который может найти применение в качестве катализатора химических реакций, а также сорбента для разделения изомеров различного состава. 1 табл., 1 пр.
Способ получения нового биядерного карбоксилатного комплекса состава [Cu2(N-Benzoyl-DL-Phe)4](L)2, где L=H2O, представленного следующей общей структурной формулой (1):
включающий взаимодействие депротонированного с помощью раствора гидроксида натрия N-бензоил-DL-фенилаланина в водно-этанольном растворе с раствором CuCl2 в мольном соотношении 2:1 при температуре 20-40°С при перемешивании на магнитной мешалке в течение 120 часов, по истечении которых выпадает голубой осадок комплекса (1).
| JENNIEFER S.J | |||
| et al, Synthesis, characterization and X-ray structural studies of four copper (II) complexes containing dinuclear paddle wheel structures, Chemistry Journal, 2013, v | |||
| Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов | 1921 |
|
SU7A1 |
| Скоропечатный станок для печатания со стеклянных пластинок | 1922 |
|
SU35A1 |
| КОЧЕРГИНА Л.А | |||
| и др., Термохимия реакций комплексообразования иона меди(II) с фенилаланином в водном растворе, Известия высших учебных заведений, | |||
