КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ УХОДА ЗА ВОЛОСАМИ, СОДЕРЖАЩАЯ ПИРОКТОНОЛАМИН Российский патент 2023 года по МПК A61K8/49 A61Q5/00 

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к композициям для ухода за волосами. Более конкретно, изобретение относится к композициям для ухода за волосами, которые содержат пироктоноламин.

Сведения о предшествующем уровне техники

Перхоть представляет собой состояние, с которым сталкиваются многие люди во всем мире. Состояние перхоти варьируется от легких симптомов, таких как шелушение кожи, до сильного воспаления и зуда кожи головы. Некоторые считают, что дрожжи Malassezia, такие как Malassezia furfur, являются основной причиной перхоти и, хотя это может не отражать полную научную картину ситуации, дрожжи Malassezia, по-видимому, тесно связаны с перхотью. Следовательно, стратегия, обычно используемая для лечения перхоти, заключается в местном нанесении противогрибковых средств, таких как пиритион цинка (ZnPTO), пироктоноламин, климбазол и кетоконазол, которые обычно доставляют с помощью шампуня.

Пироктоноламин (также известный как Octopirox^®) представляет собой соединение, часто используемое при лечении грибковых инфекций. Пироктоноламин представляет собой этаноламиновую соль пироктона, производного гидроксамовой кислоты. Пироктоноламин обладает противогрибковыми свойствами, что делает его идеальным средством борьбы с основной причиной перхоти, часто встречающегося грибка под названием Malassezia globosa. Его часто используют в шампунях против перхоти в качестве замены обычно используемого соединения цинка пиритиона. Как правило, пироктоноламин растворяется в основной композиции шампуня, которая включает поверхностно-активные вещества, воду, силиконы, полимеры, а также окрашивающие и ароматические ингредиенты. Когда пользователь наносит композиции на волосы и кожу головы, на них осаждается некоторое количество пироктоноламина.

В целом, эффективность шампуня или кондиционера против перхоти зависит от количества активного вещества против перхоти, осаждаемого на коже головы и волосах, поскольку более высокое осаждение означает более высокую биодоступность. Однако хорошо известно, что пироктоноламин неустойчив к действию света, и осаждаемый пироктоноламин не является биодоступным, поскольку пироктоноламин имеет тенденцию взаимодействовать с УФ-излучением, что приводит к его дестабилизации. Этой дестабилизации можно до некоторой степени избежать, используя УФ-фотостабилизаторы или солнцезащитные фильтры. Также были предприняты усилия по повышению противомикробной эффективности пироктоноламина путем его сочетания с «бустерными» технологиями.

В описании пироктоноламина от фирмы Spec-Chem Ind. раскрыты композиции для ухода за волосами, содержащие пироктоноламин, а также эффективность против перхоти и противомикробная эффективность пироктоноламина.

В описании активного ингредиента против перхоти Octopirox^® от фирмы Clariant раскрыто, что октопирокс является нестабильным при воздействии света. В нем также раскрыты композиции, содержащие октопирокс и получение октопирокса.

В DE 102007045241A1 (Beiersdorf AG) раскрыт косметический или дерматологический препарат, содержащий один или несколько пироктоноламинов и один или несколько стабилизирующих агентов, выбранных из группы, состоящей из бензальдегидов и/или алкандиолов, и/или триолов.

Краткое описание изобретения

Авторы настоящего изобретения определили новый способ решения проблемы, связанной с фотостабильностью фотолабильного агента против перхоти, такого как пироктоноламин. Мы определили, что фотостабильность пироктоноламина может быть улучшена, если пироктоноламин и новое соединение, которое является одним из продуктов деградации пироктоноламина, совместно составлены в композицию. Пироктоноламин склонен к деградации при длительном воздействии УФ-излучения. При деградации пироктоноламин перестает быть таким эффективным.

В соответствии с первым аспектом раскрыта композиция для ухода за волосами, содержащая:

(i) соединение формулы 1, которое может существовать в амидной форме А или енольной форме В;

(ii) фотолабильный агент против перхоти; и

(iii) косметически приемлемый носитель; где указанный фотолабильный агент против перхоти представляет собой пироктоноламин.

В соответствии со вторым аспектом раскрыт нетерапевтический способ лечения перхоти, включающий стадию нанесения композиции по первому аспекту.

Подробное описание изобретения

Во избежание сомнений, любой признак одного аспекта настоящего изобретения может быть использован в любом другом аспекте изобретения. Предполагается, что слово «содержащий» означает «включающий», но не обязательно «состоящий из» или «составленный из». Другими словами, перечисленные стадии или варианты не обязательно должны быть исчерпывающими. Следует отметить, что примеры, приведенные в описании ниже, предназначены для пояснения изобретения и не предназначены для ограничения изобретения этими примерами как таковыми. Точно так же, все проценты являются массовыми процентами, если не указано иное. За исключением рабочих и сравнительных примеров или там, где явно указано иное, все числа в этом описании и формуле изобретения, указывающие количества материала или условия реакции, физические свойства материалов и/или использование, следует понимать как измененные словом «около». Подразумевается, что числовые диапазоны, выраженные в формате «от x до y», включают x и y. Когда для конкретного признака несколько предпочтительных диапазонов описано в формате «от x до y», следует понимать, что также рассматриваются все диапазоны, сочетающие различные конечные точки. В данном контексте неопределенный артикль «а» или «an» и соответствующий ему определенный артикль «the» означают по меньшей мере один, или же один или несколько, если не указано иное. Различные признаки настоящего изобретения, упомянутые в отдельных разделах выше, применимы, при необходимости, к другим разделам с соответствующими изменениями. Следовательно, признаки, указанные в одном разделе, могут быть при необходимости объединены с признаками, указанными в других разделах. Заголовки разделов добавлены только для удобства и никоим образом не предназначены для ограничения раскрытия.

Используемый в настоящем документе термин «композиция для ухода за волосами» включает композицию для местного нанесения на волосы или кожу головы млекопитающих, особенно людей. Под местным понимается то, что композицию наносят на наружную поверхность тела. В настоящем изобретении это достигается путем нанесения композиции на волосы или кожу головы. Такую композицию обычно можно классифицировать как несмываемую или смываемую, и она включает любой продукт, наносимый для улучшения внешнего вида, очищения, контроля запаха или общей эстетики кожи головы и волос. Композиция для ухода за волосами по настоящему изобретению может быть в форме жидкости, лосьона, крема, пены, скраба, геля, шампуня, кондиционера, геля для душа или бруска. Композиция для ухода за волосами по настоящему изобретению предпочтительно является несмываемой композицией. Альтернативно композиция для ухода за волосами по настоящему изобретению представляет собой смываемую композицию. Композиции, предназначенные для достижения желаемых эффектов путем перорального введения в организм человека, исключены из объема настоящего изобретения.

Соединение формулы 1

Композиция в соответствии с данным изобретением содержит соединение формулы 1, которое может существовать в амидной форме А или енольной форме В:

Значение рH композиции может влиять на структуру соединения формулы 1. Амидная форма преобладает, когда pH ниже 7, и енольная форма преобладает, когда pH больше 7.

Соединение формулы 1 может быть получено с помощью способа, включающего следующие стадии:

i) приготовление раствора пироктоноламина путем растворения пироктоноламина в органическом растворителе или в воде, содержащей по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество;

ii) воздействие на указанный раствор УФ-излучения мощностью от 100 мВт до 2000 мВт в УФ-камере в течение 0,5-8 часов, чтобы вызвать деградацию пироктоноламина с образованием продуктов деградации указанного пироктоноламина;

iii) разделение указанных продуктов деградации пироктоноламина хроматографическим методом с получением указанного соединения формулы 1.

На стадии ii) время воздействия УФ-излучения на указанный раствор зависит от интенсивности УФ-излучения. Мощность УФ-излучения должна составлять по меньшей мере 100 мВт. При воздействии УФ-излучения мощностью 100 мВт требуется около 8 часов.

Предпочтительно, чтобы органический растворитель на стадии i) представлял собой спирт. Более предпочтительно, чтобы органический растворитель на стадии i) представлял собой метанол или этанол.

Предпочтительно, чтобы водные растворы поверхностно-активных веществ на стадии i) содержали анионное поверхностно-активное вещество или неионогенное поверхностно-активное вещество.

Предпочтительно, чтобы хроматографический метод, используемый на стадии iii), был выбран из препаративной жидкостной хроматографии (пре-LC) с колонкой препаративной LC, или колоночной хроматографии, или тонкослойной хроматографии (TLC).

Особенно предпочтительно, чтобы способ, используемый для разделения продуктов деградации, представлял собой препаративную жидкостную хроматографию (пре-LC) с колонкой препаративной LC (Shiseido, 20*250 мм, 5 мкм). Предпочтительный способ описан ниже.

Колонку элюировали метанолом и водой при скорости потока 15 мл/мин (5 мл/мин для второй очистки). Элюент последовательно собирали в серии пробирок для образцов (15 мл/пробирку). После разделения методом препаративной хроматографии раствор элюента в каждой пробирке для образцов анализировали с использованием HPLC-UV. Пробирки с растворами элюента, которые, как было подтверждено, содержат соединение формулы 1, собирали и сушили с получением соединения формулы 1 в виде порошка.

Предпочтительно композиция для ухода за волосами по настоящему изобретению содержит соединение формулы 1 в количестве от 0,01 до 10 масс.%, более предпочтительно 0,1-5 масс.%, еще более предпочтительно от 0,5 до 2,5 масс.% от массы композиции.

Фотолабильный агент против перхоти

Фотолабильный означает, что агент подвержен фотохимическим реакциям при воздействии светового излучения и особенно УФ-излучения, включая фотодеградацию, обесцвечивание и т.п. Он является нестабильным в присутствии излучения, в противоположность фотостабильности.

Фотолабильный агент против перхоти в соответствии с данным изобретением представляет собой пироктоноламин.

Некоторые противоперхотные средства для ухода за волосами содержат пироктоноламин. Было обнаружено, что растворенные молекулы интактного пироктоноламина являются единственной биологически активной формой пироктоноламина. Когда используется продукт для ухода за волосами с пироктоноламином, пироктоноламин диссоциирует и подвергается фотоокислению, из-за чего снижается стабильность биологически активного вещества, что снижает его эффективность против перхоти.

Количество пироктоноламина в композиции по изобретению будет зависеть от типа композиции для ухода за волосами и конкретной природы других используемых агентов против перхоти. Предпочтительно, чтобы композиция содержала 0,1-10 масс.% указанного фотолабильного агента против перхоти, более предпочтительно 0,5-5 масс.%, еще более предпочтительно 0,5-2 масс.% от массы композиции.

Не желая быть связанными теорией, авторы изобретения полагают, что соединение формулы 1 может взаимодействовать с УФ-излучением благодаря своей химической структуре, чтобы предотвратить или уменьшить дестабилизацию фотолабильного агента против перхоти, такого как пироктоноламин. Таким образом, полагают, что чем больше соединения формулы 1 включено в композицию, тем более стабильным будет фотолабильный агент против перхоти. Массовое соотношение фотолабильного агента против перхоти к соединению формулы 1 составляет предпочтительно от 1:0,1 до 1:10, более предпочтительно от 1:0,5 до 1:5, более предпочтительно от 1:1 до 1:3.

Композиция для ухода за волосами

В соответствии с дополнительным аспектом изобретения раскрыта композиция для ухода за волосами по первому аспекту. Предпочтительно композиция представляет собой шампунь, кондиционер для волос, крем для волос, гель для волос, сыворотку для волос, мусс или масло для волос. Более предпочтительно композиция представляет собой композицию шампуня.

Агенты против перхоти представляют собой соединения, которые являются активными против перхоти и обычно представляют собой противомикробные агенты, предпочтительно противогрибковые агенты. Агенты против перхоти обычно проявляют минимальную ингибирующую концентрацию, составляющую около 50 мг/мл или менее, против Malassezia.

В дополнение к агенту против перхоти, который является фотолабильным, композиция для ухода за волосами в соответствии с настоящим изобретением может также содержать свободный дополнительный агент против перхоти, который отличается от содержащегося в ней агента. В случае присутствия, композиция для ухода за волосами по изобретению предпочтительно содержит 0,5-5 масс.% дополнительного агента против перхоти.

Дополнительный агент против перхоти предпочтительно выбирают из азолов, сульфида селена, салициловой кислоты и их комбинаций. Азолы включают кетоконазол и климбазол, предпочтительно климбазол.

Композицию по изобретению, особенно шампуни, предпочтительно составляют с анионным поверхностно-активным веществом, например, алкилсульфатным и/или алкоксилированным алкилсульфатным поверхностно-активным веществом. Эти анионные поверхностно-активные вещества предпочтительно присутствуют на уровне от 2 до 16%, более предпочтительно от 3 до 16% по массе композиции. Предпочтительными алкилсульфатами являются C8-18 алкилсульфаты, более предпочтительно C12-18 алкилсульфаты, предпочтительно в форме соли с солюбилизирующим катионом, таким как натрий, калий, аммоний или замещенный аммоний. Примерами служат лаурилсульфат натрия (SLS) или додецилсульфат натрия (SDS).

Предпочтительными сульфатами простого алкилового эфира являются те, которые имеют формулу: RO (CH2CH2O) nSO-3M; где R представляет собой алкил или алкенил, содержащий от 8 до 18 (предпочтительно 12-18) атомов углерода; n представляет собой число, имеющее среднее значение, равное больше чем по меньшей мере 0,5, предпочтительно от 1 до 3, более предпочтительно от 2 до 3; и М представляет собой солюбилизирующий катион, такой как натрий, калий, аммоний или замещенный аммоний. Примером является лауретсульфат натрия (sodium lauryl ether sulfate, SLES).

Предпочтительным алкоксилированным алкилсульфатным анионным поверхностно-активным веществом является лауретсульфат натрия (SLES), имеющий среднюю степень этоксилирования, равную от 0,5 до 3, предпочтительно 1-3.

Композиция по изобретению необязательно и предпочтительно дополнительно содержит бетаиновое поверхностно-активное вещество. В предпочтительном варианте осуществления композиция содержит от 0,1 до 10 масс.%, предпочтительно от 0,5 до 8 масс.%, более предпочтительно от 1 до 5 масс.% бетаинового поверхностно-активного вещества, предпочтительно алкиламидопропилбетаина, например, кокамидопропилбетаина.

Предпочтительно композиция для ухода за волосами по изобретению в форме шампуня содержит поверхностно-активное вещество, которое представляет собой лаурилсульфат натрия, лауретсульфат натрия, лауретсульфосукцинат натрия, лаурилсульфат аммония, лауретсульфат аммония, кокоилизетионат натрия и лаурет-карбоновую кислоту, кокобетаин, кокамидопропилбетаин, кокоамфоацетат натрия или их смесь.

Предпочтительно композиция для ухода за волосами по настоящему изобретению содержит от 1 до 50%, предпочтительно от 2 до 40%, более предпочтительно от 4 до 25% всего поверхностно-активного вещества.

Композиция кондиционера для волос содержит кондиционирующие поверхностно-активные вещества, выбранные из катионных поверхностно-активных веществ, используемых отдельно или в смеси. Предпочтительно катионные поверхностно-активные вещества имеют формулу N+R1R2R3R4, где R1, R2, R3 и R4 независимо представляют собой (C1-C30) алкил или бензил. Предпочтительно один, два или три из R1, R2, R3 и R4 независимо представляют собой (C4-C30) алкил, а другая группа или группы R1, R2, R3 и R4 представляют собой (C1-C6) алкил или бензил. Более предпочтительно один или два из R1, R2, R3 и R4 независимо представляют собой (C6-C30) алкил, а другие группы R1, R2, R3 и R4 представляют собой (C1-C6) алкильные или бензильные группы. Необязательно алкильные группы могут содержать одну или несколько сложноэфирных (-OCO- или -COO-) и/или простых эфирных (-O-) связей внутри алкильной цепи. Алкильные группы могут быть необязательно замещены одной или несколькими гидроксильными группами. Алкильные группы могут быть линейными или разветвленными, и для алкильных групп с 3 или более атомами углерода - циклическими. Алкильные группы могут быть насыщенными или могут содержать одну или несколько двойных связей углерод-углерод (например, олеил). Алкильные группы необязательно этоксилированы по алкильной цепи одной или несколькими этиленоксигруппами.

Подходящие катионные поверхностно-активные вещества для применения в кондиционирующих композициях по настоящему изобретению включают цетилтриметиламмония хлорид, бегенилтриметиламмония хлорид, цетилпиридиния хлорид, тетраметиламмония хлорид, тетраэтиламмония хлорид, октилтриметиламмония хлорид, додецилтриметиламмония хлорид, гексадецилтриметиламмония хлорид, октилдиметилбензиламмония хлорид, децилдиметилбензиламмония хлорид, стеарилдиметилбензиламмония хлорид, дидодецилдиметиламмония хлорид, диоктадецилдиметиламмония хлорид, таллотриметиламмония хлорид, дигидрированный таллодиметиламмония хлорид (например, Arquad 2HT/75 от Akzo Nobel), кокотриметиламмония хлорид, PEG-2-олеаммония хлорид и их соответствующие гидроксиды. Дополнительные подходящие катионные поверхностно-активные вещества включают вещества, имеющие обозначения CTFA: Quaternium-5, Quaternium-31 и Quaternium-18. Также могут быть подходящими смеси любых из вышеперечисленных веществ. Особенно подходящим катионным поверхностно-активным веществом для применения в кондиционерах по изобретению является цетилтриметиламмония хлорид, коммерчески доступный, например, в виде GENAMIN CTAC от фирмы Hoechst Celanese. Другим особенно подходящим катионным поверхностно-активным веществом для применения в кондиционерах по изобретению является бегенилтриметиламмония хлорид, коммерчески доступный, например, в виде GENAMIN KDMP от фирмы Clariant. Еще одним предпочтительным катионным поверхностно-активным веществом является стеарамидопропил-диметиламин.

Наиболее предпочтительными катионными поверхностно-активными веществами для применения в композиции являются стеарамидопропил-диметиламин, бегентримония хлорид или стеарилтриметиламмония хлорид. В кондиционерах по изобретению уровень содержания катионного поверхностно-активного вещества обычно находится в диапазоне от 0,1 до 5%, предпочтительно 0,5-2,5% по массе композиции.

Композиции кондиционера для волос по изобретению предпочтительно могут также дополнительно содержать жирный спирт. Комбинированное использование жирных спиртов и катионных поверхностно-активных веществ в кондиционирующих композициях считается особенно выгодным, поскольку это приводит к образованию ламеллярной фазы, в которой диспергировано катионное поверхностно-активное вещество.

Типичные жирные спирты содержат от 8 до 22 атомов углерода, более предпочтительно 16-22. Жирные спирты обычно представляют собой соединения, содержащие алкильные группы с прямой цепью. Примеры подходящих жирных спиртов включают цетиловый спирт, стеариловый спирт и их смеси. Использование этих веществ также выгодно, поскольку они вносят вклад в общие кондиционирующие свойства композиций по изобретению.

Уровень содержания жирного спирта в кондиционерах по изобретению будет обычно находиться в диапазоне от 0,5 до 10%, предпочтительно от 0,1 до 8%, более предпочтительно от 0,2 до 7%, наиболее предпочтительно от 0,3 до 6% по массе композиции. Массовое соотношение катионного поверхностно-активного вещества к жирному спирту составляет от 1:1 до 1:10, более предпочтительно от 1:1,5 до 1:8, оптимально от 1:2 до 1:5.

Кроме того, предпочтительно, чтобы композиция для ухода за волосами по изобретению содержала косметический ингредиент. Предпочтительно косметический ингредиент выбирают из группы, состоящей из силикона, антибактериального агента, отличного от агентов против перхоти, усилителя образования пены, ароматизирующего вещества, инкапсулированных веществ (например, инкапсулированной отдушки), красителя, окрашивающего вещества, пигмента, консерванта, загущающего агента, белка, сложного эфира фосфорной кислоты, буферного агента, регулирующего pH агента, перламутрового агента (например, слюда, диоксид титана, покрытая диоксидом титана слюда, этиленгликоль дистеарат (название INCI: гликоль дистеарат)) и/или замутняющего агента, модификатора вязкости, смягчающего средства, солнцезащитного фильтра, эмульгирующего вещества, воспринимаемого чувствами вещества (например, ментол и производные ментола), витаминов, минеральных масел, эфирных масел, липидов, натуральных активных веществ, глицерина, натуральных питательных веществ для волос, таких как экстракты растений, экстракты фруктов, производные сахара и аминокислоты, микрокристаллической целлюлозы и их смесей.

Предпочтительно композиция для ухода за волосами по настоящему изобретению содержит от 0,01 до 20 масс.% по меньшей мере одного косметического ингредиента, более предпочтительно от 0,05 до 10 масс.%, еще более предпочтительно от 0,075 до 7,5 масс.% и наиболее предпочтительно от 0,1 до 5 масс.% по меньшей мере одного косметического ингредиента от массы всей композиции.

Композиция для ухода за волосами по настоящему изобретению может также содержать синергетические противомикробные соединения, которые дают синергетический противомикробный эффект при использовании в сочетании с активным агентом против перхоти (например, пироктоноламином) для усиления ее свойств и дополнительного ингибирования роста Malassezia furfur. Неограничивающие примеры этих соединений включают соединения, содержащие спиртовые группы (например, хонокиол, магнолол или паеонол), пиперазины и фенольное соединение, содержащееся в натуральном растительном экстракте, а именно, тимол и терпениол.

Композиция может дополнительно содержать соединение витамина B3. Предпочтительным соединением витамина B3 является ниацинамид.

Ниацинамид известен секрецией AMP (антимикробных белков) кератиноцитами. Секретируемые таким образом AMP обеспечивают улучшение иммунитета, например, кожи головы. Таким образом, путем использования ниацинамида эффективность против перхоти может быть увеличена не только за счет противогрибковой активности, но и за счет усиления собственной защиты кожи головы от микробов благодаря применению ниацинамида. Эта комбинация может обеспечить дополнительную длительную защиту, например, до 24 часов защиты от микробов.

В случае присутствия, предпочтительно, чтобы композиция для ухода за волосами по изобретению содержала 0,1-5% ниацинамида, более предпочтительно 0,5-5%, еще более предпочтительно 0,5-3% и оптимально 1,0-3,0% по массе композиции.

Силикон

Предпочтительно, чтобы композиция для ухода за волосами по изобретению содержала силикон.

Например, композиция по изобретению может содержать эмульгированные капли силиконового кондиционирующего агента для усиления кондиционирующих свойств.

Подходящие силиконы включают полидиорганосилоксаны, полидиметилсилоксаны, которые имеют обозначение по CTFA «диметикон». Также подходящими для применения в композициях по изобретению (в частности, шампунях и кондиционерах) являются полидиметилсилоксаны, имеющие гидроксильные концевые группы, которые имеют обозначение по CTFA «диметиконол».

Предпочтительно вязкость эмульгированного силикона составляет по меньшей мере 10000 сСт при 25°С, вязкость силикона предпочтительно составляет по меньшей мере 60000 сСт, наиболее предпочтительно по меньшей мере 500000 сСт, в идеальном случае по меньшей мере 1000000 сСт. Предпочтительно вязкость не превышает 10⁹ сСт для простоты составления.

Примеры подходящих предварительно составленных эмульсий включают Xiameter MEM 1785 и микроэмульсию DC2-1865, доступные от Dow Corning. Эти эмульсии являются эмульсиями/микроэмульсиями диметиконола. Поперечносшитые силиконовые камеди также доступны в предварительно эмульгированной форме, что является выгодным для простоты составления. Другим предпочтительным классом силиконов для включения в шампуни и кондиционеры являются аминофункциональные силиконы. Под «аминофункциональным силиконом» подразумевается силикон, содержащий по меньшей мере одну первичную, вторичную или третичную аминогруппу, или четвертичную аммониевую группу. Примеры подходящих аминофункциональных силиконов включают: полисилоксаны, имеющие обозначение по CTFA «амодиметикон».

Конкретными примерами аминофункциональных силиконов, подходящих для применения в изобретении, являются аминосиликоновые масла DC2-8220, DC2-8166 и DC2-8566 (все от компании Dow Corning). Предпочтительно, чтобы общее количество силикона составляло 0,01-10 масс.%, более предпочтительно 0,1-5 масс.% и наиболее предпочтительно 0,5-3 масс.%.

Шампуни

Когда композиция для ухода за волосами по изобретению представляет собой шампунь, она обычно является водной, т.е. в качестве основного компонента она содержит воду, водный раствор или лиотропную жидкокристаллическую фазу.

Предпочтительно композиция шампуня содержит 50-98%, предпочтительно от 60 до 92% воды.

Предпочтительно композиция шампуня содержит один или несколько катионных полимеров для кондиционирования волос.

Подходящие катионные полимеры включают гомополимеры, которые замещены по катионам или могут быть образованы двумя или более видами мономеров. Среднемассовая молекулярная масса (M_w) полимеров будет обычно составлять от 100000 до 3 миллионов Дальтон. Полимеры будут иметь группы, содержащие катионный азот, такие как четвертичный аммоний или протонированные аминогруппы, или их смесь. Если молекулярная масса полимера слишком низкая, то кондиционирующий эффект будет слабым. Если слишком высокая, то могут возникнуть проблемы, связанные с высокой вязкостью при растяжении, приводящей к тягучести композиции при ее выливании.

Катионная азотсодержащая группа будет обычно присутствовать в качестве заместителя на фракции суммарных мономерных единиц катионного полимера. Таким образом, в случае, когда полимер не является гомополимером, он может содержать спейсерные некатионные мономерные единицы. Такие полимеры описаны в Указателе косметических составляющих CTFA, 3-е издание. Отношение единиц катионного мономера к единицам некатионного мономера выбирают таким образом, чтобы получить полимеры, имеющие плотность катионного заряда в требуемом интервале, который обычно составляет от 0,2 до 3,0 мэкв/г. Плотность катионного заряда полимера соответственно определяют методом Кьельдаля, как описано в Фармакопее США в разделе химических тестов по определению азота.

Подходящие катионные полимеры включают сополимеры виниловых мономеров, имеющих катионные амино или четвертичные аммониевые функциональные группы с растворимыми в воде спейсерными мономерами, такими как метакриламид, алкил и диалкил метакриламид, алкил метакрилат, винил капролактон и винил пирролидин. Алкил- и диалкил-замещенные мономеры предпочтительно имеют C1-C7 алкильные группы, более предпочтительно C1-3 алкильные группы. Другие подходящие спейсеры включают сложные виниловые эфиры, виниловый спирт, малеиновый ангидрид, пропиленгликоль и этиленгликоль.

Катионные амины могут быть первичными, вторичными или третичными аминами, в зависимости от конкретных видов и pH композиции. Как правило, предпочтительными являются вторичные и третичные амины, в особенности третичные.

Амино-замещенные виниловые мономеры и амины могут быть полимеризованы в форме амина, а затем переведены в аммоний с помощью кватернизации.

Катионные полимеры могут включать смеси мономерных звеньев, производных от аминозамещенного и/или четвертичным аммонием замещенного мономера и/или совместимых спейсерных мономеров.

Подходящие (неограничивающие иллюстративные) катионные полимеры включают:

- катионные содержащие диаллил-четвертичный аммоний полимеры, включающие, например, диметилдиаллиламмонийхлоридный гомополимер и сополимеры акриламида и диметилдиаллиламмония хлорида, называемого в промышленности (CTFA) поликватерний 6 и поликватерний 7 соответственно;

- соли с минеральной кислотой аминоалкиловых сложных эфиров гомо- и сополимеров ненасыщенных карбоновых кислот, имеющих от 3 до 5 атомов углерода (как описано в патенте США 4009256);

- катионные полиакриламиды (которые описаны в WO95/22311).

Другие катионные полимеры, которые можно использовать, включают катионные полисахаридные полимеры, такие как катионные производные целлюлозы, катионные производные крахмала и катионные производные гуаровой камеди.

Особенно подходящим видом катионного полисахаридного полимера, который можно применять, является катионное производное гуаровой камеди, такое как гуаровый гидроксипропилтриметиламмония хлорид (коммерчески доступный от фирмы Rhodia в их сериях JAGUAR). Примерами таких веществ являются JAGUAR C13S, JAGUAR C14 и JAGUAR C17. Можно использовать смеси любых из вышеуказанных катионных полимеров.

Предпочтительно, чтобы композиция для ухода за волосами по изобретению содержала от 0,01 до 5%, предпочтительно от 0,02 до 1%, более предпочтительно от 0,05 до 0,8% катионного полимера.

Композиция для ухода за волосами по изобретению может дополнительно содержать катионный полимер осаждения, который представляет собой катионные полигалактоманнаны, имеющие среднюю молекулярную массу (M_w) от 1 миллиона до 2,2 миллионов г/моль и катионную степень замещения от 0,13 до 0,3.

Полигалактоманнаны представляют собой полисахариды, состоящие в основном из единиц галактозы и маннозы, и обычно обнаруживаемые в эндосперме зерен бобовых, таких как гуар, рожковое дерево, гледичия сладкая, делоникс царственный и другие представители семейства Leguminosae. Полигалактоманнаны состоят из основной цепи из 1→4-связанных звеньев основной цепи в-D-маннопиранозила (также называемых маннозидными единицами или остатками) с повторяющимися 1→6-связанными б-D-галактозильными боковыми группами (также называемыми галактозидными единицами или остатками), ответвляющимися от атома углерода номер 6 остатка маннопиранозы в основной цепи полимера. Полигалактоманнаны разных видов Leguminosae отличаются друг от друга частотой встречаемости галактозидных боковых звеньев, ответвляющихся от основной цепи полиманнозида. Маннозидные и галактозидные единицы обычно называются здесь гликозидными звеньями или остатками. Среднее соотношение звеньев маннозида и галактозида в полигалактоманнане, содержащемся в гуаровой камеди (далее именуемой «гуар»), составляет приблизительно 2:1.

Подходящие катионные полигалактоманнаны включают гуар и гидроксиалкилгуар (например, гидроксиэтилгуар или гидроксипропилгуар), которые катионно модифицированы путем химической реакции с одним или несколькими дериватизирующими агентами.

В типичной композиции количество катионных полигалактоманнанов обычно составляет от около 0,05 до 1%, предпочтительно от 0,1 до 0,8%, более предпочтительно от 0,2 до 0,6% по массе композиции.

Композиция для ухода за волосами по изобретению может дополнительно содержать анионный полимерный модификатор реологических свойств, такой как полимер на основе карбоновой кислоты.

Термин «полимер на основе карбоновой кислоты» в контексте данного изобретения обычно обозначает гомополимер или сополимер, полученный в результате полимеризации этиленненасыщенных мономеров, содержащих боковые группы карбоновой кислоты (далее именуемые «карбоксильные мономеры»).

Подходящие карбоксильные мономеры обычно имеют одну или две группы карбоновой кислоты, одну двойную связь углерод-углерод и содержат всего от 3 до около 10 атомов углерода, более предпочтительно от 3 до около 5 атомов углерода.

Конкретные примеры подходящих карбоновых мономеров включают б-в-ненасыщенные монокарбоновые кислоты, такие как акриловая кислота, метакриловая кислота и кротоновая кислота; и б-в-ненасыщенные дикарбоновые кислоты, такие как итаконовая кислота, фумаровая кислота, малеиновая кислота и аконитовая кислота. Также можно использовать соли, сложные эфиры или ангидриды б-в-ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот, описанных выше. Примеры включают сложные полуэфиры б-в-ненасыщенных дикарбоновых кислот с C_1-4 алканолами, такие как монометилфумарат; циклические ангидриды б-в-ненасыщенных дикарбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид, итаконовый ангидрид и цитраконовый ангидрид; и сложные эфиры акриловой кислоты или метакриловой кислоты с С_1-30 алканолами, такие как этилакрилат, бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат, додецилакрилат, гексадецилакрилат и октадецилакрилат.

Необязательно, другие этиленненасыщенные мономеры могут быть сополимеризованы в основную цепь полимера на основе карбоновых кислот. Примеры таких других этиленненасыщенных мономеров включают стирол, винилацетат, этилен, бутадиен, акрилонитрил и их смеси. Полимеры на основе карбоновых кислот могут предпочтительно иметь молекулярную массу, равную по меньшей мере 1 миллион Дальтон.

Подходящие примеры включают поперечносшитые сополимеры, полимеризованные из C_1-4 алкилакрилата или метакрилата (например, этилакрилата) с одним или несколькими сомономерами, выбранными из акриловой кислоты, метакриловой кислоты и их смесей. Такие материалы обычно имеют название по INCI «акрилатные сополимеры». Коммерчески доступные примеры включают Aculyn® 33 от фирмы Rohm and Haas.

Также подходящими являются сшитые сополимеры, полимеризованные из C_10-30 алкильных сложных эфиров акриловой или метакриловой кислоты с одним или несколькими сомономерами, выбранными из акриловой кислоты, метакриловой кислоты и их соответствующих C_1-4 алкильных эфиров. Такие материалы обычно имеют название по INCI «акрилаты/C_10-30 алкил акрилатный кроссполимер». Коммерчески доступные примеры включают полимеры Carbopol® 1342 и 1382 от фирмы Lubrizol Advanced Materials.

Также подходящими являются необязательно поперечносшитые сополимеры акриловой кислоты или метакриловой кислоты с алкилакрилатами и этоксилированными гидрофобно модифицированными алкилакрилатами. Такие материалы обычно имеют название по INCI: «сополимер акрилаты/Steareth-20 метакрилат», «сополимер акрилаты/Beheneth-25 метакрилат», «кроссполимер акрилаты/Steareth-20 метакрилат» и «сополимер акрилаты/Palmeth-25 акрилат». Коммерчески доступные примеры включают Aculyn® 22, 28 или 88 от Rohm & Haas и Synthalen® от 3V Sigma.

Предпочтительно, чтобы карбоновая кислота представляла собой карбомер, такой как гомополимеры акриловой кислоты, поперечносшитые аллиловым эфиром пентаэритрита или аллиловым эфиром сахарозы.

Также можно использовать смеси любых из вышеупомянутых материалов.

Предпочтительно композиция для ухода за волосами по изобретению содержит 0,1-3,0%, более предпочтительно 0,4-1,5% полимера карбоновой кислоты от массы композиции.

В составах, содержащих анионные полимерные модификаторы реологических свойств, такие как полимеры на основе карбоновых кислот, описанные выше, часто необходимо нейтрализовать по меньшей мере часть свободных карбоксильных групп путем добавления неорганического или органического основания. Примеры подходящих неорганических или органических оснований включают гидроксиды щелочных металлов (например, гидроксид натрия или калия), карбонат натрия, гидроксид аммония, метиламин, диэтиламин, триметиламин, моноэтаноламин, триэтаноламин и их смеси.

Композиция для ухода за волосами по изобретению может также содержать неионогенный полимерный модификатор реологических веществ, который выбран из одного или нескольких неионогенных простых эфиров целлюлозы.

Подходящие неионогенные простые эфиры целлюлозы или применение в качестве неионогенного полимерного модификатора реологических свойств в изобретении включают (C_1-3-алкильные) эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза и этилцеллюлоза; гидрокси (C_1-3-алкильные) эфиры целлюлозы, такие как гидроксиэтилцеллюлоза и гидроксипропилцеллюлоза; смешанные гидрокси (C_1-3-алкильные) эфиры целлюлозы, такие как гидроксиэтил гидроксипропилцеллюлоза; и (С_1-3-алкил)-гидрокси-(С_1-3-алкильные) эфиры целлюлозы, такие как гидроксиэтилметилцеллюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза.

Предпочтительные неионогенные эфиры целлюлозы для использования в качестве неионогенного полимерного модификатора реологических свойств в изобретении представляют собой водорастворимые неионогенные эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза. Термин «водорастворимый» в этом контексте означает растворимость в воде по меньшей мере 1 грамм, более предпочтительно по меньшей мере 3 грамма, наиболее предпочтительно по меньшей мере 5 грамм в 100 граммах дистиллированной воды при 25°С и 1 атмосфере. Этот уровень указывает на получение макроскопически изотропного или прозрачного, цветного или бесцветного раствора.

Метилцеллюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза коммерчески доступны с рядом степеней вязкости от Dow Chemical в виде серии товарных METHOCEL^®.

Также могут быть пригодны смеси любых неионогенных эфиров целлюлозы. В типичной композиции в соответствии с изобретением уровень содержания неионогенных эфиров целлюлозы обычно находится в диапазоне от около 0,01 до около 2,0%, и предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 0,5%, более предпочтительно от 0,1 до 0,3% по массе в расчете на общую массу композиции.

Предпочтительно композиция для ухода за волосами по изобретению содержит 0,1-0,3% по массе неионогенного эфира целлюлозы.

Композиция для ухода за волосами по изобретению может содержать дополнительные необязательные ингредиенты для улучшения характеристик и/или приемлемости для потребителя. Примеры таких ингредиентов включают ароматические вещества, красители и пигменты, а также консерванты. Каждый из этих ингредиентов будет присутствовать в количестве, эффективном для достижения своего назначения. Обычно эти необязательные ингредиенты включены индивидуально на уровне до 5% от общей массы композиции.

Способ и применение

Настоящее изобретение также обеспечивает нетерапевтический способ лечения перхоти, включающий стадию нанесения композиции по первому аспекту. Предпочтительно в косметических целях.

Настоящее изобретение также обеспечивает применение композиции по первому аспекту для лечения перхоти. В одном аспекте применение является нетерапевтическим, предпочтительно косметическим.

Режим применения

Композиция для ухода за волосами по изобретению в первую очередь предназначена для местного нанесения на волосы и кожу головы.

Когда композиция представляет собой шампунь, ее наносят наружно на волосы, а затем массируют волосы и кожу головы. Затем его ополаскивают водой перед сушкой волос. Масло для волос или сыворотку для волос, являющиеся несмываемыми композициями для ухода за волосами, оставляют на 1-10 часов после нанесения перед смыванием.

Далее изобретение будет проиллюстрировано следующими неограничивающими примерами, в которых все указанные проценты даны по массе в расчете на общую массу, если не указано иное.

Примеры предназначены для иллюстрации изобретения и не предназначены для ограничения изобретения этими примерами как таковыми.

Примеры

Пример 1

Получение соединения формулы 1

Соединение формулы 1, используемое в экспериментах, получали с использованием следующих материалов, способов и методик:

УФ-обработка

0,05 г Octopirox® растворяли в 10 мл метанола в прозрачном стеклянном флаконе. УФ-облучение проводили в камере X-Rite® (Macbeth) Spectra Light III. УФ-режим выбирали для УФ-излучения, которое обеспечивает как УФ-А, так и УФ-В излучение. УФ-излучение тестировали с помощью радиометра UVX Radiometer (UVX-36, E24195, UVP) и его интенсивность оценивали как 250 мкВт/см² для УФ-А и 110 мкВт/см² для УФ-В). Температура в камере соответствовала комнатной температуре (20±2°С). Образцы располагались в линию близко к центру камеры. Через 6 часов образец концентрировали на роторном испарителе.

Разделение

Смесь продуктов УФ-деградации, образованная при воздействии УФ-излучения на соединение формулы 1, сначала концентрировали с помощью роторного испарителя. Разделение проводили на колонке с силикагелем (2Ч48 см, V=150 мл), заполненной 60 г силикагеля (размер 200-300 меш). Колонку с силикагелем активировали и уравновешивали петролейным эфиром/этилацетатом (2/1, об./об.). После добавления в колонку с силикагелем концентрированную смесь продуктов УФ-деградации разделяли путем градиентного элюирования со скоростью 6 мл/мин. Затем соединение по изобретению собирали путем выпаривания растворителя на роторном испарителе.

Элементный анализ, IR, MS и NMR анализ использовали для подтверждения химической структуры соединения, представляющей собой:

Амидная форма преобладает, когда pH ниже 7, и енольная форма преобладает, когда pH больше 7.

Получение композиции для ухода за волосами

Получали следующие композиции, содержащие конкретную комбинацию Octopirox® и соединения по настоящему изобретению, как показано в таблице 1. Значение рH композиции регулировали соответствующим образом путем добавления муравьиной кислоты или аммиака.

Таблица 1

Композиция Ref. No. Octopirox^®/
масс.% Соединение формулы 1 /масс.% pH среды Метанол
масс.% A 0,002 0 4 до 100 1 0,002 0,002 4 до 100 2 0,002 0,004 4 до 100 3 0,002 0,010 4 до 100 B 0,002 0 10 до 100 4 0,002 0,002 10 до 100 5 0,002 0,004 10 до 100 6 0,002 0,010 10 до 100

Композиции/ингредиенты, показанные в таблице 1 выше, подвергали эксперименту, в котором оценивали остаточное количество Octopirox® в композиции для ухода за волосами после длительного воздействия УФ-излучения. Среднее % остаточное количество Octopirox® измеряли с использованием модели in vitro, описанной далее в настоящем документе.

Тест для определения устойчивости композиции к УФ-излучению

Условия теста описаны далее в настоящем документе.

УФ-облучение проводили в камере X-Rite (Macbeth) Spectra Light III. УФ-режим выбирали для УФ-излучения, которое обеспечивает свет УФ-А, так и УФ-В излучение. УФ-излучение тестировали с помощью радиометра UVX (UVX-36, E24195, UVP), и его интенсивность оценивали как 250 мкВт/см² для УФ-А и 110 мкВт/см² для УФ-В. Температура в камере соответствовала комнатной (20±2°С). Образцы располагались в линию, близкую к центру камеры.

Методика

Каждый образец помещали в УФ-камеру (Macbeth SpectraLight III) при 37°С на 120 минут воздействия, затем переносили в сосуд для образцов для жидкостной хроматографии для анализа Octopirox® с помощью анализа UPLC-UV.

Для анализа образцов использовали сверхвысокоэффективную жидкостную хроматографию Waters® ACQUITY ((Waters, Manchester, UK). Для контроля прибора и сбора данных использовали программное обеспечение MassLynx (версия 4.1). Разделение проводили на колонке Waters Acquity UPLC BEH C18 (2,1 Ч 50 мм, размер частиц 1,7 мкм). Подвижная фаза A состояла из 0,1% муравьиной кислоты в деионизированной воде, и подвижная фаза B состояла из 0,1% муравьиной кислоты в ацетонитриле, запрограммированные в градиентном режиме. Образец измеряли с помощью детектора PDA при длине волны поглощения 302 нм. Наблюдения обобщены в таблице 2.

Таблица 2

Композиция Ref. No. Описание % средний⁽¹⁾ остаток octopirox^® SD⁽²⁾ A Octopirox^®; pH=4 18,1 2,8 1 Octopirox^®+ соединение⁽³⁾ (соотношение=1:1); pH=4 38,5 2,6 2 Octopirox^®+ соединение (соотношение=1:2); pH=4 46,1 3,2 3 Octopirox^®+ соединение (соотношение=1:5); pH=4 58,9 0,6 B Octopirox^®; pH=10 33,0 5,2 4 Octopirox^®+ соединение (соотношение=1:1); pH=10 45,0 3,0 5 Octopirox^®+ соединение (соотношение=1:2); pH=10 50,4 3,6 6 Octopirox^®+ соединение (соотношение=1:5); pH=10 61,8 2,4

(1) Обозначает среднее значение двух считываний;

(2) SD - стандартное отклонение среднего остатка в %;

(3) Соединение означает соединение формулы 1.

Данные, содержащиеся в таблице 2, ясно показывают, что стабильность пироктоноламина заметно улучшается, когда во время экспериментов используют композицию в соответствии с данным изобретением (композиции 1-6), по сравнению с соответствующим примером, выходящим за рамки изобретения (композиции A и B, не содержащие соединения формулы 1). Данные также указывают на то, что теперь была продемонстрирована роль соединения формулы 1 в улучшении УФ-стабильности фотолабильных агентов против перхоти, таких как пироктоноламин. Данные также указывают на то, что амидная форма или енольная форма соединения формулы 1 является эффективной для улучшения УФ-стабильности фотолабильных агентов против перхоти.

Деградация Octopirox® под воздействием холодного белого света

Обработка холодным белым светом

Облучение холодным белым светом (CWL) проводили в камере X-Rite (Macbeth) Spectra Light III. Был выбран режим CWL, который обеспечивает стабильное излучение, имитирующее освещение в помещении. Интенсивность света была фиксированной, которая оценивалась как 6 мкВт/см² для УФ-А и 1,5 мкВт/см² для УФ-В. Температура в камере соответствовала комнатной температуре (20±2°С). Образец располагали на линии, близкой к центру камеры. Через 24 часа образец анализировали методом LCMS (Water UPLC в сочетании с Quatro Micro MS) путем количественного измерения с использованием анализа UPLC-UV после дериватизации DPS.

Разделение выполняли на колонке UPLC BEH C18, и подвижная фаза представляла собой смесь ацетонитрил/вода (60/40, 0,1% муравьиная кислота) в режиме изократического элюирования. Для MS сканирования применяли ионизацию электрораспылением в положительном режиме.

Было обнаружено, что количество Octopirox® снизилось, таким образом указывая на то, что под воздействием холодного белого света происходит деградация Octopirox®. Однако в продукте деградации не было обнаружено соединения формулы 1. Можно сделать вывод о том, что соединение формулы 1 не обнаруживается после воздействия на Octopirox® холодного белого света (комнатного света) в течение длительного времени. Получение соединения формулы 1 требует воздействия на Octopirox® сильного УФ-излучения в течение достаточного времени, что отличается от условий хранения Octopirox®.

Группа изобретений относится к уходу за волосами. Композиция для ухода за волосами содержит соединение формулы 1, которое может существовать в амидной форме А или енольной форме В:

фотолабильный агент против перхоти; косметически приемлемый носитель; где указанный фотолабильный агент против перхоти представляет собой пироктоноламин. Также раскрыт нетерапевтический способ лечения перхоти. Группа изобретений обеспечивает повышение стабильности пироктоноламина. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 2 табл., 1 пр.

1. Композиция для ухода за волосами, содержащая:

(i) соединение формулы 1, которое может существовать в амидной форме А или енольной форме В;

(ii) фотолабильный агент против перхоти; и

(iii) косметически приемлемый носитель;

где указанный фотолабильный агент против перхоти представляет собой пироктоноламин.

2. Композиция для ухода за волосами по п. 1, в которой массовое соотношение указанного фотолабильного агента против перхоти к указанному соединению составляет от 1: 0,1 до 1:10.

3. Композиция для ухода за волосами по п. 1 или 2, в которой количество указанного фотолабильного агента против перхоти составляет 0,1-10 мас.%.

4. Композиция для ухода за волосами по любому из пп. 1-3, в которой количество указанного соединения формулы 1 составляет 0,01-10 мас.%.

5. Композиция для ухода за волосами по любому из пп. 1-4, дополнительно содержащая поверхностно-активное вещество.

6. Композиция для ухода за волосами по п. 5, в которой поверхностно-активное вещество представляет собой анионное поверхностно-активное вещество или катионное поверхностно-активное вещество.

7. Композиция для ухода за волосами по п. 6, в которой анионное поверхностно-активное вещество представляет собой алкилсульфатное и/или алкоксилированное алкилсульфатное поверхностно-активное вещество.

8. Композиция для ухода за волосами по п. 7, где указанная композиция содержит бетаиновое поверхностно-активное вещество.

9. Композиция для ухода за волосами по любому из пп. 5-8, где композиция представляет собой шампунь.

10. Композиция для ухода за волосами по п. 9, в которой катионное поверхностно-активное вещество представляет собой стеарамидопропил-диметиламин, бегентримония хлорид или стеарилтриметиламмония хлорид.

11. Композиция для ухода за волосами по п. 10, где указанная композиция содержит 0,5-10 мас.% жирного спирта.

12. Композиция для ухода за волосами по п. 10 или 11, где композиция представляет собой кондиционер для волос.

13. Нетерапевтический способ лечения перхоти, включающий стадию нанесения композиции по любому из пп. 1-12.

14. Композиция для ухода за волосами по любому из пп. 1-12, предназначенная для лечения или уменьшения перхоти.