Способ получения палладийсодержащего катализатора гидрирования ацетиленовых соединений Российский патент 2024 года по МПК B01J23/44 B01J29/44 B01J37/03 B01J37/18 

Предлагаемое изобретение относится к области каталитической химии -разработке способа получения эффективных (активных и селективных) гетерогенных палладиевых катализаторов, модифицированных фосфором, для полугидрирования практически важных ацетиленовых соединений, которые могут быть использованы в тонком органическом синтезе: в производстве витамина В6, противоэпилептических препаратов, пестицидов.

Хемоселективное гидрирование алкинов и алкинолов до моноенов относится к одному из важнейших этапов синтеза витаминов А и Е, ароматизатора линалоола, получения мономеров полимеризационной степени чистоты. В течение более полувека в качестве промышленных катализаторов хемоселективного гидрирования кратной связи в производстве многих фармацевтических препаратов, витаминов, ароматизаторов и агрохимикатов используют палладиевые катализаторы Линдларовского типа. Они представляют собой так называемые «селективно отравленные» катализаторы на основе Pd (5 вес.%), модифицированные Pb или Bi (4 вес.%) В некоторых случаях для повышения селективности добавляют хинолин, уменьшая при этом общую загрузку Pb. Однако рост селективности обычно сопровождается значительным понижением активности. В частности, в жидкофазном гидрировании алкинов только 0.02 вес.% от общей загрузки драгоценного металла (с исходным содержанием Pd 5 вес.%) участвует в процессе катализа. Такая неоптимальная атомная эффективность Pd и необходимость использования добавок (часто токсичных) для отравления металла способствуют поиску более эффективных катализаторов гидрирования, отвечающих стратегии устойчивого развития химической промышленности [Vile G., Albani D., Almora-Barrios N., Lopez N., Perez-Ramirez J. // ChemCatChem. 2016. V. 8. P. 21].

Кроме полного гидрирования ацетиленовых производных до соответствующих насыщенных соединений снижение селективности по моноенам может происходить за счет вклада и других побочных процессов. В случае ацетиленовых углеводородов к ним относятся ди- и олигомеризация алкинов и изомеризация линейных алкенов.

Известен способ получения биметаллического палладийсодержащего катализатора гидрирования фенилацетилена Pd₉Au₁/ZnTi путем фотохимического восстановления водного раствора PdCl₂ (56,4 мМ) и HAuCl₄ (9,7 мМ) на ксеноновой лампе при рабочем токе 20 А в течение 30 мин в присутствии 0.1 г бифункциональных слоистых двойных гидроксидов Zn-Ti [Y. Shen, K. Yin, С.An, Z. Xiao // Applied Surface Science. 2018. (456), pp. 1-6]. Жидкофазное гидрирование фенилацетилена в среде этанола при 45°С и давлении водорода 1 атм под действием катализатора Pd₉Au₁/ZnTi протекает с малой скоростью. Активность в гидрировании фенилацетилена (РА) не превышала 1 моль РА(моль cat мин)^-1 при 45°С и давлении водорода Р(Н2) 1 атм. Селективность по стиролу составляла 92.5% при полной конверсии фенилацетилена. Недостатком данного катализатора является низкая каталитическая активность в мягких условиях.

Известен способ получения палладийсодержащего катализатора гидрирования фенилацетилена Pd/C, полученного восстановлением бис(η³-аллил)палладиевых комплексов водородом до Pd(0) и осажденных на углеродный носитель [Н.А. Al-Wadhaf, V.M. Karpov, Е.А. Katsman // Catalysis Communications. 2018 (116) 67-71]. Наибольшей активностью в гидрировании фенилацетилена при температуре 25°С, давлении водорода Р(Н₂) 1 атм. в среде ДМФА обладает катализатор Pd/C, полученный из бис[(η³-аллил)ацетата палладия. Каталитическая активность составляет 49.2 моль РА(моль Pd мин)^-1, начальная селективность по стиролу составляет 97% при конверсии фенилацетилена 30%. Селективность по стиролу уменьшается до 92-93% при конверсии фенилацетилена 95%. Недостатком данного катализатора является низкая каталитическая активность в мягких условиях.

Известен способ получения палладийсодержащего катализатора гидрирования фенилацетилена путем нанесения наночастиц Pd методом пропитки на пористые углеродные носители, легированные фосфором [W. Yu, Z. Xin, S. Niu, T.-W. Lin, W. Guo, Y. Xie, Y. Wu, X. Ji, L. Shao // Catal. Sci. Technol. 2017 (7), pp.4934-4939]. В качестве источника фосфорного модификатора носителя использовали гипофосфит натрия. Легирование углеродного носителя фосфором проводили высокотемпературной обработкой (1000°С) смеси NaH₂PO₂ и пористого углерода. Конверсия фенилацетилена при гидрировании его в проточном реакторе под действием катализатора Pd/P-PCFs при температуре 20°С и давлении водорода 3 бар (скорость потока реакционной жидкости 0,9 мл/мин, расход водорода 12 мл/мин) составляла 86.5%, а селективность по стиролу - 73%. Недостатком данного катализатора является низкая селективность по стиролу в мягких условиях.

Известен способ получения палладийсодержащего катализатора гидрирования фенилацетилена путем восстановления ацетата палладия NaBH₄ и осаждения Pd(0) на полые углеродные сферы, легированные азотом и никелем (Pd/Ni-N/C) [W. Wu et al. / Journal of Colloid and Interface Science. 2018. (531), pp.642-653]. При гидрировании фенилацетилена под действием катализатора Pd/Ni-N/C при температуре 25°С и давлении водорода 1 бар в среде этанола селективность составляет 96.8% при 100%-ной конверсия фенилацетилена. Недостатком данного катализатора является низкая каталитическая активность в мягких условиях, которая не превышает 4.8 моль РА(моль Pd мин)^-1.

Известен способ получения биметаллического палладийсодержащего катализатора гидрирования фенилацетилена (PdAu/NR-CeO₂) путем восстановления NaPdCl₄ и HAuCl₄ и химического осаждения наночастиц на поверхность наностержней оксида церия(IV) (NR-CeO₂) [S. Zhang, Z. Xia, X. Chen, W. Gao, Y. Qu // ChemNanoMat 2018 (4), pp. 472-476]. Жидкофазное гидрирование фенилацетилена в среде толуола при температуре 90°С и давлении водорода 10 бар под действием катализатора PdAu/NR-CeO₂ протекает с малой скоростью. Частота оборотов реакции (TOF) гидрирования фенилацетилена (РА), рассчитанная на поверхностные атомы металла не превышала 176 моль РА(моль cat мин)^-1. Селективность по стиролу составляла 96.8% при конверсии фенилацетилена 99.3%. Недостатком данного катализатора является низкая частота оборотов даже в жестких условиях, требующих для проведения процесса применения аппаратуры высокого давления.

Ближайшим по технической сущности и достигаемому эффекту известным решением аналогичной задачи (прототипом) является способ получения палладиевых катализаторов гидрирования, путем осаждения металлических частиц Pd из коллоидных растворов, полученных восстановлением ацетата палладия (II) этиленгликолем, на различные неорганические материалы: γ-оксид алюминия (Al₂O₃) и цеолиты бета-цеолит (Beta), МСМ-41 и Al-MCM-41 (SiO₂/Al₂O₃=25) [S. Dominguez-Dominguez, A. Berenguer-Murcia, A. Linares-Solano, D. Cazorla-Amoros // Journal of Catalysis 257 (2008), pp. 87-95]. Частоты оборотов реакции (TOF) жидкофазного гидрирования фенилацетилена в среде метанола при температуре 50°С и давлении водорода 1 бар под действием катализаторов Pd/Al₂O₃, Pd/Beta, Pd/MCM-41 близки и равны 1.01 с^-1 (или TOF=60.6 мин^-1). Удельная активность (а) этих катализаторов в гидрировании фенилацетилена, рассчитанная на моль Pd, не превышает 18.2 моль РА(моль Pd мин)^-1. Наибольшая активность (а), равная 70 моль РА(моль Pd мин)^-1, а частота оборотов TOF, равная 242 мин^-1, характерны для катализатора Pd/Al-MCM-41. Селективность по стиролу достигала 96% при полной конверсии фенилацетилена. К недостаткам данного катализатора относится невысокая активность (частота оборотов) при 50°С и давлении водорода 1 бар.

Задачей предлагаемого изобретения является разработка способа получения эффективного катализатора гидрирования ацетиленовых соединений, который бы обладал большей каталитической активностью при сохранении высокой селективности по целевому продукту (моноену) в более мягких условиях.

Технический результат заключается в получении палладийфосфорного катализатора гидрирования ацетиленовых соединений, который обладает большей каталитической активностью при сохранении высокой селективности по моноену, и способ гидрирования ацетиленовых соединений осуществляется в более мягких условиях (температура 30°С).

Поставленная задача достигается тем, что в способе получения палладийфосфорного катализатора жидкофазного гидрирования путем восстановления водородом Pd(II) из исходного соединения палладия до Pd(0) и осаждения восстановленного нульвалентного палладия на носитель (Na-ZSM-5, H-ZSM-5, МСМ-41) в качестве исходного соединения используют бис(ацетилацетонат) палладия, в качестве восстановителя - водород, а восстановление Pd(II) до Pd(0) проводят в присутствии модификатора - белого фосфора в среде N,N-диметилформамида.

Реализация отличительных признаков изобретения обусловливает важное преимущество: в результате использования в качестве модификатора белого фосфора, в качестве прекурсора - бис(ацетилацетоната) палладия, а в качестве восстановителя - молекулярного водорода, повышается каталитическая активность катализатора в полугидрировании ацетиленовых соединений с сохранением высокой селективности по стиролу.

Авторами не выявлены в уровне техники источники, содержащие информацию о технических решениях, идентичных настоящему изобретению, что позволяет сделать вывод о его соответствии критерию «новизна».

Также авторами в результате поиска и анализа источников информации не найдено технических решений, характеризующихся совокупностью признаков, аналогичной или идентичной совокупности признаков, характеризующей предлагаемое техническое решение, обеспечивающей при использовании достижение аналогичных технических результатов, что позволяет сделать вывод о соответствии предлагаемого решения условию патентоспособности изобретения «изобретательский уровень».

Примеры 1-3 иллюстрируют осуществление способа получения палладийсодержащего катализатора гидрирования ацетиленовых соединений:

пример 1 - получение палладийфосфорного катализатора жидкофазного гидрирования путем восстановления водородом Pd(II) из исходного соединения палладия до Pd(0) в присутствии модификатора - белого фосфора и осаждения восстановленного нульвалентного палладия на цеолит Na-ZSM-5 в среде N,N-диметилформамида.

В предварительно откачанный и заполненный водородом стеклянный термостатируемый сосуд в токе водорода вносили Pd(acac)₂ (0.1328 г, 4.36×10^-4 моль), цеолит Na-ZSM-5 (1.479 г.) и ДМФА (65 мл). Перемешивали в течение 1 ч. при комнатной температуре. Затем добавляли по каплям раствор белого фосфора в бензоле (2.62 мл, 1.310^-4 моль) и перемешивали 10 минут. Поднимали температуру до 80°С и восстанавливали Pd(acac)₂ водородом в течение 15 мин. при давлении водорода 2 атм. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, переносили в предварительно откачанную и заполненную аргоном трехгорлую колбу. Растворитель (ДМФА) отделяли от осадка декантацией. Осадок серого цвета трижды промывали бензолом в атмосфере аргона (по 15 мл) и высушивали 3 ч. при 60°С/2 Torr. Выход - 1.5286 г. ICP: Pd - 2.61%, Р - 0.28%. Условное обозначение полученного вещества-катализатора: Pd-P/ZSM-5(1).

Аналогичным образом получали катализаторы Pd-P/H-ZSM-5(1), Pd-P/MCM-41(1) и Pd-P/Beta(l).

Пример 2 - получение палладийфосфорного катализатора жидкофазного гидрирования путем осаждения Pd-P частиц из коллоидного раствора на цеолиты: Na-ZSM-5, H-ZSM-5, МСМ-41, Beta.

Получали коллоидный раствор Pd-P частиц восстановлением Pd(acac)₂ (0.0885 г., 2.9110^-4 моль) водородом в присутствии фосфора (8.7×10^-5 моль в 1.76 мл раствора в бензоле) в среде ДМФА (50 мл) в течение 15 мин при 80°С при давлении водорода 2 атм. и интенсивном перемешивании. Затем коллоидный раствор черно-коричневого цвета охлаждали до комнатной температуры и переносили в предварительно откачанную и заполненную аргоном трехгорлую колбу с цеолитом Na-ZSM-5 (1 г.). Суспензию выдерживали в аргоне до полного обесцвечивания раствора (1 ч). Затем растворитель (ДМФА) отделяли от осадка декантацией. Осадок серого цвета трижды промывали бензолом в атмосфере аргона (по 15 мл) и высушивали 3 ч. при 60°С/2 Torr. Выход - 0.7570 г. ICP: Pd - 2.45%, Р - 0.244%. Условное обозначение: Pd-P/ZSM-5(2).

Пример 3 - получение палладиевых катализаторов гидрирования путем восстановления водородом соединения Pd(II) до Pd(0) в среде ДМФА и осаждения Pd(0) на цеолиты: Na-ZSM-5, H-ZSM-5, МСМ-41, Beta без использования фосфорного модификатора.

В предварительно откачанный и заполненный водородом стеклянный термостатируемый сосуд в токе водорода вносили Pd(acac)₂ (0.0885 г., 2.91×10^-4 моль) и цеолит ZSM-5 (1 г.), добавляли ДМФА (50 мл) и перемешивали в течение 1 ч. при комнатной температуре. Затем поднимали температуру и восстанавливали Pd(acac)₂ водородом в течение 15-20 мин. при 80°С и давлении водорода 2 атм. Контроль за восстановлением Pd(acac)₂ осуществляли методом УФ-спектроскопии по полосе поглощения 330 нм (ε₃₃₀=10630 L⋅см^-1⋅моль^-1). Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, переносили в предварительно откачанную и заполненную аргоном трехгорлую колбу. Растворитель (ДМФА) отделяли от осадка декантацией. Осадок серого цвета трижды промывали бензолом в атмосфере аргона (по 15 мл) и высушивали 3 ч. при 60°С/2 Тоrr. Выход - 0.9974 г. ICP: Pd - 2.5%.

Аналогичным образом получали катализаторы 1 мас. % Pd/ZSM-5, 3 мас. % Pd/H-ZSM-5, 3 мас. % Pd/MCM-41 и 3 мас. % Pd/Beta.

Влияние фосфорного модификатора и метода нанесения палладия на цеолиты на каталитическую активность палладийфосфорных катализаторов были изучены на примере гидрирования фенилацетилена, дифенилацетилена, 2-метил-3-бутин-2-ола и бутин-2- диола-1,4.

Экспериментальные данные (примеры применения катализатора, полученного согласно вышеприведенным трем примерам осуществления способа) показали оптимальные условия формирования катализатора: восстановление бис (ацетил ацетоната) палладия водородом при 80°С в среде ДМФА в присутствии белого фосфора и цеолита Na-ZSM-5 (табл. 2, 5, 8); и при атомарном соотношении бис(ацетилацетоната) палладия: белый фосфор, равном 1:0.3. Активность полученного таким способом катализатора в гидрировании фенилацетилена при температуре 30°С (303 К) достигает 92 моль РА(моль⋅Pd⋅мин)^-1 (TOF равна 883 мин^-1), а селективность по стиролу 93.2% при конверсии фенилацетилена 96.9% (табл. 2, пример 8). Активность в гидрировании дифенилацетилена до цис-стильбена при температуре 30°С достигает 101 моль ЭРА(моль⋅Pd⋅мин)^-1 (TOF равна 944 мин^-1), а селективность по стильбену 90.7% при конверсии дифенилацетилена 96.2% (табл. 5, пример 16). Активность в гидрировании 2-метил-3-бутин-2-ола до 2-метил-3-бутен-2-ола при температуре 30°С достигает 164 моль МВY (моль⋅Pb⋅мин)^-1 (TOF равна 1593 мин^-1), а селективность по 2-метил-3-бутен-2-олу равна 93.3% при конверсии MBY 97.1% (табл. 8, пример 21).

Преимуществом полученного согласно предлагаемому способу катализатора по сравнению с прототипом является повышение каталитической активности в более мягких условиях проведения реакции гидрирования (температура 30°С) (а=92 моль РА(моль⋅Pd⋅мин)^-1; TOF равна 883 мин^-1), что позволило превзойти прототип по активности и частоте оборотов (табл. 2, пример 8). Повышение активности полученного согласно предлагаемому способу катализатора в гидрировании фенилацетилена в мягких условиях проведения процесса (при температуре 30°С, давлении водорода 2 атм.) с сохранением высокой (более 90%) селективности по стиролу достигнуто в результате модифицирования палладиевого катализатора белым фосфором на стадии его формирования и использовании в качестве восстановителя молекулярного водорода.

Также экспериментальные данные показали, что оптимальные условия формирования катализатора для гидрирования бутин-2-диола-1,4: восстановление бис(ацетилацетоната) палладия водородом при 80°С в среде ДМФА в присутствии белого фосфора в отсутствии носителя и последующее осаждение Pd-P частиц на цеолит Na-ZSM-5 (табл. 11, пример 27); атомарное соотношение бис(ацетилацетоната) палладия: белый фосфор равно 1:0.3. Активность в гидрировании бутин-2-диола-1,4 до бутен-2-диола-1,4 при температуре 50°С достигает 21.4 моль BYD (моль⋅Pd⋅мин)^-1 (TOF=276 мин^-1), а селективность по бутен-2-диолу-1,4 97.6% при конверсии BYD 98.6% (табл. 11, пример 27).

Были проведены экспериментальные примеры применения полученного согласно предлагаемому способу катализатора.

При изучении влияния цеолита на свойства немодифицированных палладиевых катализаторов (табл. 1, примеры 4-7), влияния фосфорного модификатора или способа получения катализатора на примере гидрирования модельных субстратов: фенилацетилена (табл. 2, 3, примеры 8-12), дифенилацетилена (табл. 4-6, примеры 13-18), 2-метил-3-бутин-2-ола (табл. 7-9, примеры 19-23) каталитический процесс проводили при постоянной загрузке катализатора, содержащей 1×10^-5 моль Pd, температуре эксперимента 30°С в среде N,N-диметилформамида.

При изучения влияния цеолита на свойства немодифицированных палладиевых катализаторов (табл. 10, пример 24), влияния фосфорного модификатора или способа получения катализатора (табл. 10-11, примеры 25-27) на примере бутин-2-диола-1,4 каталитический процесс проводят при постоянной загрузке катализатора, содержащей 5×10^-5 моль Pd, температуре эксперимента 50°С в среде N,N-диметилформамида.

Примеры 4-7 демонстрируют влияние природы цеолита на свойства немодифицированного палладиевого катализатора в виде нанесенных на носитель кристаллитов палладия(0) в гидрировании фенилацетилена (табл. 1). Процедура проведения эксперимента: реакцию гидрирования проводили в термостатируемом сосуде «утка» в среде ДМФА при температуре 30°С и начальном давлении водорода 2 атм. В реакционный сосуд загружали 0.0355 г катализатора Pd/ZSM-5 (110^-5 моль Pd), 10 мл ДМФА и выдерживали в течение 15 мин в водороде. Затем вносили субстрат - фенилацетилен (7.3 ммоль), создавали давление водорода 2 атм и при интенсивном перемешивании, исключающем протекание реакции в диффузионной области, проводили гидрирование. Контроль за реакцией осуществляли по поглощению водорода с помощью манометра, периодически отбирая пробы для ГЖХ-анализа (табл. 1, пример 4).

Гидрирование всех ацетиленовых соединений протекает постадийно. На первой стадии преимущественно образуется моноен. На второй стадии моноен восстанавливается преимущественно до насыщенного соединения. Т.к. количество алкана (или алкинола) на первой стадии гидрирования не превышало 2-5%, поэтому скорость гидрирования алкина (алкинола) до моноена рассчитывалась по углу наклона прямых участков кинетических кривых в диапазоне поглощения водорода 0.1-0.3 моль Н₂ на моль субстрата. После поглощения около 0.9-0.95 моль Н₂⋅(моль субстрата)^-1, отбирали пробы для анализа ГЖХ на хроматографе «Хроматэк-Кристалл 5000», снабженном капиллярной колонкой длиной 30 м (фаза - поли(5% дифенил 95%диметилполисилфениленсилоксан) - ВРХ-5) и пламенно-ионизационным детектором (ДИП). Параллельно идентификацию интермедиатов и продуктов реакции осуществляли на хромато-масс-спектрометре GCMS-QP2010 Ultra Shimadzu (капиллярная колонка GsBP⋅5MS, длина 30 м, фаза: поли(5%дифенил 95%диметилполисилфениленсилоксан). Ионизация происходит электронным ударом; энергия ионизации 70 эВ. Полученные масс-спектры сравнивали с литературными данными (библиотеки сравнения Wiley, NIST, NIST05).

Примеры 8-10 (табл. 2) демонстрируют влияние фосфорного модификатора на свойства палладийфосфорного катализатора, полученного согласно примеру 1, в гидрировании фенилацетилена. Процедура проведения эксперимента аналогична примерам 4-7.

Примеры 11 и 12 демонстрируют влияние фосфорного модификатора на свойства палладийфосфорного катализатора, полученного согласно примеру 2, в гидрировании фенилацетилена (табл. 3, примеры 11-12). Процедура проведения эксперимента аналогична примерам 4-7.

Примеры 13-15 демонстрируют влияние природы цеолита на свойства немодифицированного палладиевого катализатора в виде нанесенных на носитель кристаллитов палладия(0) в гидрировании дифенилацетилена (табл. 4, примеры 13-15).

Примеры 16 и 17 демонстрируют влияние фосфорного модификатора на свойства палладийфосфорного катализатора, полученного согласно примеру 1, в гидрировании дифенилацетилена (табл. 5, примеры 16-17). Процедура проведения эксперимента аналогична примерам 4-7.

Пример 18 демонстрирует влияние фосфорного модификатора на свойства палладийфосфорного катализатора, полученного согласно примеру 2, в гидрировании дифенилацетилена (табл. 6, пример 18). Процедура проведения эксперимента аналогична примерам 4-7.

Примеры 19-20 демонстрируют влияние природы цеолита на свойства немодифицированного палладиевого катализатора в виде нанесенных на носитель кристаллитов палладия(0) в гидрировании 2-метил-3-бутин-2-ола (табл. 7, примеры 19-20). Процедура проведения эксперимента аналогична примерам 4-7.

Примеры 21 и 22 демонстрируют влияние фосфорного модификатора на свойства палладийфосфорного катализатора, полученного согласно примеру 1, в гидрировании 2-метил-3-бутин-2-ола (табл. 8, примеры 21-22). Процедура проведения эксперимента аналогична примерам 4-7.

Пример 23 демонстрирует влияние фосфорного модификатора на свойства палладийфосфорного катализатора, полученного согласно примеру 2, в гидрировании дифенилацетилена (табл. 9, пример 23). Процедура проведения эксперимента аналогична примерам 4-7.

Примеры 24-26 демонстрируют влияние фосфорного модификатора на свойства палладийфосфорного катализатора, полученного согласно примеру 1, в гидрировании бутин-2-диола-1,4 (табл. 10, примеры 24-26). Процедура проведения эксперимента следующая: гидрирование бутин-2-диола-1,4 проводили в стеклянном термостатируемом сосуде «утка» при 50°С и начальном давлении водорода Р(Н2) равном 2 атм. В токе аргона загружали 0,1775 г катализатора (5×10^-5 моль Pd), продували водородом в течение 15 мин, добавляли 10 мл ДМФА, подавали 1 изб. атм. водорода и перемешивали 20 мин. Далее в атмосфере водорода вводили субстрат (0,5283 г), который предварительно растворили в 2 мл ДМФА в атмосфере аргона. Для проведения гидрирования создавали давление водорода 2 атм. и термостатировали при выбранной температуре. Гидрирование проводили при интенсивном перемешивании, исключающем протекание реакции в диффузионной области, периодически отбирая аликвоты реакционной смеси для ГЖХ-анализа.

Пример 27 демонстрирует влияние фосфорного модификатора на свойства палладийфосфорного катализатора, полученного согласно примеру 2, в гидрировании бутин-2-диола-1,4 (табл. 11, пример 27). Процедура проведения эксперимента аналогична примерам 24-26.

Изобретение относится к области каталитической химии. Предложен способ получения палладийсодержащего катализатора гидрирования ацетиленовых соединений путем восстановления водородом двухвалентного палладия из исходного соединения до нульвалентного палладия в присутствии белого фосфора и осаждения палладийфосфорных частиц на цеолитный носитель, отличающийся тем, что в качестве исходного соединения используют бис(ацетилацетонат) палладия, восстановление которого проводят молекулярным водородом в присутствии белого фосфора и цеолита при атомарном соотношении палладия и модификатора: бис(ацетилацетонат) палладия / фосфор, равном 1:0,3. Технический результат - получение палладийфосфорного катализатора гидрирования ацетиленовых соединений, который обладает большей каталитической активностью при сохранении высокой селективности по моноену, и способ гидрирования ацетиленовых соединений осуществляется в более мягких условиях. 11 табл., 27 пр.

Способ получения палладийсодержащего катализатора гидрирования ацетиленовых соединений путем восстановления водородом двухвалентного палладия из исходного соединения до нульвалентного палладия в присутствии белого фосфора и осаждения палладийфосфорных частиц на цеолитный носитель, отличающийся тем, что в качестве исходного соединения используют бис(ацетилацетонат) палладия, восстановление которого проводят молекулярным водородом в присутствии белого фосфора и цеолита при атомарном соотношении палладия и модификатора: бис(ацетилацетонат) палладия / фосфор, равном 1:0,3.