Способ получения моно- и дикарбамоилпроизводных метилендифенил-4,4'-диамина (варианты) Российский патент 2024 года по МПК C07C273/18 C07C275/28 C07B43/06 

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения моно- и дикарбамоилпроизводных метилендифенил-4,4'-диамина (МДА), которые могут быть использованы в сельском хозяйстве и промышленности в качестве отвердителя в эпоксидных клеях и герметиках.

Известна реакция взаимодействия первичного амина с фосгеном в присутствии или отсутствии инертной среды (RU 2487865, Дата начала отсчета срока действия патента: 13.11.2008). Способ заключается в том, что поток амина подают на фосгенирование в газовой фазе при температуре выше 200°С, но не более 570°С и давлении от 0,8-3 бар. Способ позволяет получать изоцианаты со сравнительно низкой долей соединений, придающих цвет. Недостатком известного способа является использование фосгена в процессе получения целевых изоцианатов.

Известен способ получения (RU 2523201, Дата начала отсчета срока действия патента: 15.05.2008) арилкарбамов путем взаимодействия диарилкарбоната и амина в реакторе, в котором осуществляют реакцию между диарилкарбонатом и соединением амина; переноса реакционной смеси в реактор термического разложения, соединенный линией с реактором, в котором осуществляют реакцию между диарилкарбонатом и соединением амина. Известная реакция дает возможность получить реакционную смесь и затем осуществить перенос смеси, полученной при взаимодействии диарилкарбонатов и соединений амина в специфических условиях, в реактор термического разложения. Недостатком реакции является сложное аппаратурное оформление процесса.

Наиболее близким по технической сущности является реакция карбамирования (RU 2635090, Дата начала отсчета срока действия патента: 28.03.2014) путем получения N-замещенного карбамата исходя из органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения в соответствии с реакцией карбамирования и затем выделения первого компонента газообразной фазы, содержащего мочевину и/или соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, органическое гидрокси соединение и аммиак. В известной реакции в качестве органического первичного амина, используется гексаметилендиамин, 1-амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексан, 4,4'-дициклогексилметандиамин, анилин, 2,4-толуолдиамин; в качестве органического гидрокси соединения: 4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенол, 1-бутанол, 2,4-ксиленол, 2,4-ди-трет-амилфенол, фенол, 2-изопропилфенол, 4-додецилфенол, метил-1-бутанол, 4-(α,α-диметилбензил)фенол, п-додецилфенол, гидрохинон, 2-изопропилфенола и 4-фенилфенол, п-гептилфенол, 2-нафтол, 2-фенилфенол, 4-этоксифенол, 2-фенилэтанол, изодециловый спирт, 4-гептилфенол. Общим недостатком представленных известной реакции является применение малодоступных в промышленном масштабе исходных соединений (аминов и гидрокси соединений) для синтеза целевого продукта.

Технической задачей изобретения является расширение арсенала средств получения карбамоилпроизводных мочевины, а также увеличение выхода моно- и дикарбамоилпроизводных МДА, позволяющее получать индивидуальный товарный продукт для самостоятельного использования.

Техническая задача решается заявленным способом получения моно- и дикарбамоилпроизводных метилендифенил-4,4'-диамина взаимодействием органического первичного амина и мочевины в присутствии растворителя, при этом в качестве органического первичного амина используется метилендифенил-4,4'-диамин, в качестве растворителя используется вода со значением диэлектрической проницаемости (ДЭП) при нормальных физических условиях (н.у.) равной 80,1-80,9, при этом способ включает загрузку расчетных количеств исходных компонентов в реактор, оборудованный загрузочным люком, перемешивание в течение 3-24 часов при давлении 6 атм и температуре 90-160°С, охлаждение и выгрузку реакционной смеси, промывку его тем же растворителем и отфильтровывание осадка из реакционной массы на фильтре Шотта под вакуумом, затем проводят анализ суммарного содержания моно- и дикарбамоилпроизводных МДА методом ВЭЖХ.

Расчетные количества исходных компонентов составляют: мольное соотношении МДА : мочевина 1 : (2,5-30,0), массовое соотношении МДА : воды 1 : 20.

Техническая задача так же решается заявленным способом получения моно- и дикарбамоилпроизводных метилендифенил-4,4'-диамина взаимодействием органического первичного амина и мочевины в присутствии растворителя, при этом в качестве органического первичного амина используется метилендифенил-4,4'-диамин, в качестве растворителя используются апротонные неароматические растворители со значением диэлектрической проницаемости (ДЭП) при нормальных физических условиях (н.у.) в интервале 36,6-47,2, при этом способ включает загрузку расчетных количеств исходных компонентов в реактор, оборудованный загрузочным люком, перемешивание в течение 2-12 часов при давлении 6 атм и температуре 90-160°С, охлаждение и выгрузку реакционной смеси, промывку его тем же растворителем и отфильтровывание осадка из реакционной массы на фильтре Шотта под вакуумом, затем проводят анализ суммарного содержания моно- и дикарбамоилпроизводных МДА методом ВЭЖХ.

Расчетные количества исходных компонентов составляют: мольное соотношении МДА : мочевина 1 : (2,5-30), массовое соотношении МДА : апротонного неароматического органического растворителя 1 : 10.

Достижение заявленного технического результата, выраженного в увеличении выхода моно- и дикарбамоилпроизводных МДА обеспечивается присутствием апротонных неароматических органических растворителей или воды с определенными значениями ДЭП при повышенной температуре и давлении. Указанные условия обеспечивают увеличение выхода моно- и дикарбамоилпроизводных МДА за счет увеличения конверсии исходного метилендифенил-4,4'-диамина и более высокой степени превращения исходных реагентов - МДА и мочевины, за счет увеличения их химического сродства.

Заявленный способ иллюстрируется следующими примерами.

В первом варианте в реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным люком, помещают расчетные количества МДА, мочевины и воды с ДЭП (80,1-80,9) при н.у. Далее включают перемешивание. Температурный режим (90-160)°С, время проведения реакции (3-24) ч., давление 6 атм. По окончании синтеза реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают водой с тем же значением ДЭП и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Анализ суммарного содержания моно- и дикарбамоилпроизводных МДА проводят методом ВЭЖХ.

Пример 1. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 0,75 г (0,0125 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,4, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 2,5. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 90°С. Время проведения реакции 3 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 10,3% масс.

Пример 2. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 0,75 г (0,0125 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,6, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 2,5. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 120°С. Время проведения реакции 6 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 17,7% масс.

Пример 3. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 0,75 г (0,0125 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,1, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 2,5. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 140°С. Время проведения реакции 9 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 33,3% масс.

Пример 4. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 0,75 г (0,0125 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,1, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 2,5. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 18 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 48,0% масс.

Пример 5. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 0,75 г (0,0125 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,1, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 2,5. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 24 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 50,8% масс.

Пример 6. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 1,5 г (0,025 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,2, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 5. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 120°С. Время проведения реакции 15 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 51,3% мас.

Пример 7. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 1,5 г (0,025 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,9, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 5. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 120°С. Время проведения реакции 24 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 55,8% масс.

Пример 8. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 1,5 г (0,025 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,9, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 5. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 140°С. Время проведения реакции 6 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 21,8% масс.

Пример 9. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 1,5 г (0,025 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,7, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 5. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 24 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 48,9% масс.

Пример 10. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 3,0 г (0,05 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,8, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 10. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 120°С. Время проведения реакции 9 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 24,7% масс.

Пример 11. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 3,0 г (0,05 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,4, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 10. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 140°С. Время проведения реакции 15 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 38,4% масс.

Пример 12. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 3,6 г (0,06 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,6, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 12. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 120°С. Время проведения реакции 15 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 68,9% масс.

Пример 13. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 4,2 г (0,07 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,5, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 14. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 120°С. Время проведения реакции 15 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 70,7% масс.

Пример 14. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 4,5 г (0,075 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,3, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 15. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 120°С. Время проведения реакции 15 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 98,7% масс.

Пример 15. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 4,5 г (0,075 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,3, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 15. Мольное соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 120°С. Время проведения реакции 9 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 65,3% масс.

Пример 16. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 4,5 г (0,075 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,3, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 15. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 120°С. Время проведения реакции 18 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 79,3% масс.

Пример 17. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 4,5 г (0,075 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,3, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 15. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 140°С. Время проведения реакции 24 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 74,8% масс.

Пример 18. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 4,5 г (0,075 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,3, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 15. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 24 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 74,1% масс.

Пример 19. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 4,8г (0,08 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,6, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 16. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 120°С. Время проведения реакции 15 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 72,1% масс.

Пример 20. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 4,8г (0,08 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,6, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 16. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 24 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 68,3% мас.

Пример 21. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 6,0г (0,10 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,2, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 20. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 18 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 79,9% масс.

Пример 22. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 7,5г (0,125 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,1. Мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 25. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 140°С. Время проведения реакции 24 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 78,3% масс.

Пример 23. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 9,0г (0,15 моль) мочевины и 20 г (1,1 моль) воды с ДЭП 80,1, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 30. Массовое соотношении МДА : воды равно 1 : 20. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 24 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают дистиллированной водой и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 70,4% масс.

При проведении реакции при температуре ниже 90°С наблюдается низкий выход целевого продукта, выше 160°С происходит осмоление реакционной массы. В случае продолжительности синтеза менее 3 часов низкий выход целевого продукта, более 24 часов - приводит к увеличению расхода реагента и ресурсов для осуществления процесса.

Снижение мольного содержания мочевины в реакционной массе менее чем 2,5 молей приводит к уменьшению выхода целевого продукта, увеличение же более чем 30 молей - приводит к увеличению расхода реагента и ресурсов для осуществления процесса.

Таблица 1.

№ Мольное соотношение МДА : мочевина Температура, °С Время Выход 1. 1 : 2,5 90 3 10,3 2. 1 : 2,5 120 6 17,7 3. 1 : 2,5 140 9 33,3 4 1 : 2,5 160 18 48,0 5 1 : 2,5 160 24 50,8 6 1 : 5,0 120 15 51,3 7 1 : 5,0 120 24 55,8 8 1 : 5,0 140 6 21,8 9 1 : 5,0 160 24 48,9 10 1 : 10,0 120 9 24,7 11 1 : 10,0 140 15 38,4 12 1 : 12,0 120 15 68,9 13 1 : 14,0 120 15 70,7 14 1 : 15,0 120 15 98,7 15 1 : 15,0 120 9 65,3 16 1 : 15,0 120 18 79,3 17 1 : 15,0 140 24 74,8 18 1 : 15,0 160 24 74,1 19 1 : 16,0 120 15 72,1 20 1 : 16,0 160 24 68,3 21 1 : 20,0 120 18 79,9 22 1 : 25,0 140 24 78,3 23 1 : 30,0 160 24 70,4

В втором варианте в реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным люком, помещают расчетные количества МДА, мочевины и апротонного неароматического растворителя с ДЭП (36,6-47,2) при н.у. Далее включают перемешивание. Температурный режим (90-160)°С, время проведения реакции (2-12) ч., давление 6 атм. По окончании синтеза реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают тем же растворителем с тем же значением ДЭП и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Анализ суммарного содержания моно- и дикарбамоилпроизводных МДА проводят методом ВЭЖХ.

Пример 1. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 0,75 г (0,0125 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилформамида с ДЭП 36,7. Мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 2,5. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилформамида равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 90°С. Время проведения реакции 2 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилформамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 25,8% масc.

Пример 2. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 0,75 г (0,0125 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилацетамида с ДЭП 37,8, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 2,5. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилацетамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 120°С. Время проведения реакции 3 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилацетамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 48,9% масс.

Пример 3. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 0,75 г (0,0125 моль) мочевины и 10 г диметилсульфоксида с ДЭП 47,0, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 2,5. Массовое соотношении МДА : диметилсульфоксид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 120°С. Время проведения реакции 3 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают диметилсульфоксидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 50,3% масс.

Пример 4. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 0,75 г (0,0125 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилформамида с ДЭП 36,7, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 2,5. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилформамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 140°С. Время проведения реакции 3 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилформамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 41,3% масс.

Пример 5. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 0,75 г (0,0125 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилацетамида с ДЭП 37,8, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 2,5. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилацетамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 12 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилацетамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 51,2% масс.

Пример 6. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 0,75 г (0,0125 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилацетамида с ДЭП 37,8, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 2,5. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилацетамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 120°С. Время проведения реакции 5 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилацетамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 67,3% масс.

Пример 7. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 1,5 г (0,025 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилформамида с ДЭП 36,7, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 5,0. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилформамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 140°С. Время проведения реакции 3 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилформамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 65,8% масс.

Пример 8. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 1,5 г (0,025 моль) мочевины и 10 г диметилсульфоксида с ДЭП 47,1, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 5,0. Массовое соотношении МДА : диметилсульфоксид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 90°С. Время проведения реакции 4 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают диметилсульфоксидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 58,3% масс.

Пример 9. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 1,5 г (0,025 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилацетамида с ДЭП 37,7, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 5,0. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилацетамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 140°С. Время проведения реакции 5 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилацетамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 83,6% масс.

Пример 10. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 1,5 г (0,025 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилацетамида с ДЭП 37,7, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 5,0. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилацетамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 8 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилацетамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 74,7% масс.

Пример 11. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 1,5 г (0,025 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилформамида с ДЭП 36,7, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 5,0. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилформамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 140°С. Время проведения реакции 12 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилформамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 61,2% масс.

Пример 12. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 2,4 г (0,04 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилацетамида с ДЭП 37,7, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 8,0. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилацетамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 140°С. Время проведения реакции 8 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилацетамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 72,3% масс.

Пример 13. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 2,4 г (0,04 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилформамид с ДЭП 36,7, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 8,0. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилформамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 12 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилформамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 58,5% масс.

Пример 14. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 3,0 г (0,05 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилацетамида с ДЭП 37,7, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 10. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилацетамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 120°С. Время проведения реакции 2 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилацетамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 60,8% масс.

Пример 15. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 3,0 г (0,05 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилацетамида с ДЭП 37,7, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 10,0. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилацетамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 140°С. Время проведения реакции 5 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилацетамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 83,1% масс.

Пример 16. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 3,0 г (0,05 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилацетамида с ДЭП 37,7, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 10,0. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилацетамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 12 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилацетамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 68,7% мас.

Пример 17. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 3,0 г (0,05 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилформамида с ДЭП 36,7, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 10,0. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилформамида равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 12 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилформамида и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 52,4% масс.

Пример 18. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 3,0 г (0,05 моль) мочевины и 10 г диметилсульфоксида с ДЭП 47,2, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 10,0. Массовое соотношении МДА : диметилсульфоксида равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 140°С. Время проведения реакции 10 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают диметилсульфоксидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 60,1% масс.

Пример 19. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 3,6 г (0,06 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилацетамида с ДЭП 37,7, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 12,0. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилацетамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 140°С. Время проведения реакции 12 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилацетамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 72,9% масс.

Пример 20. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 4,5 г (0,075 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилацетамида с ДЭП 37,7, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 15,0. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилацетамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 120°С. Время проведения реакции 12 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилацетамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 60,1% масс.

Пример 21. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 4,5 г (0,075 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилацетамида с ДЭП 37,7, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 15,0. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилацетамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 140°С. Время проведения реакции 12 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилацетамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 65,3% масс.

Пример 22. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 4,5 г (0,075 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилформамида с ДЭП 36,6, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 15,0. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилформамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 12 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилформамида и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 61,3% мас.

Пример 23. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 4,5 г (0,075 моль) мочевины и 10 г диметилсульфоксида с ДЭП 47,1, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 15,0. Массовое соотношении МДА : диметилсульфоксид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 140°С. Время проведения реакции 12 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилформамида и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 66,8% масс.

Пример 24. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 6,0 г (0,1 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилформамида с ДЭП 36,6, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 20,0. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилформамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 12 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилформамида и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 62,2% масс.

Пример 25. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 6,0 г (0,1 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилацетамида с ДЭП 37,8, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 20,0. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилацетамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 12 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилацетамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 73,1% масс.

Пример 26. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 6,0 г (0,1 моль) мочевины и 10 г диметилсульфоксида с ДЭП 47,1, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 20,0. Массовое соотношении МДА : диметилсульфоксид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 12 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают диметилсульфоксидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 60,3% масс.

Пример 27. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 7,5 г (0,125 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилацетамида с ДЭП 37,8, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 25,0. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилацетамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 12 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилацетамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 61,8% масс.

Пример 28. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 9,0 г (0,15 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилацетамида с ДЭП 37,8, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 30,0. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилацетамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 12 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилацетамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 62,4% масс.

Пример 29. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 9,0 г (0,15 моль) мочевины и 10 г диметилсульфоксида с ДЭП 47,0, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 30,0. Массовое соотношении МДА : диметилсульфоксид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 12 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают диметилсульфоксидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 60,1% масс.

Пример 30. В реактор идеального смешения, оборудованный загрузочным отверстием, помещают 1 г (0,005 моль) МДА, 9,0 г (0,15 моль) мочевины и 10 г N,N-диметилформамида с ДЭП 36,6, мольное соотношение МДА : мочевина - 1 : 30,0. Массовое соотношении МДА : N,N-диметилформамид равно 1 : 10. Далее включают перемешивание. Температура реакции составляет 160°С. Время проведения реакции 12 ч. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора, промывают N,N-диметилформамидом и осадок из реакционной массы отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом. Суммарное содержание моно- и дикарбамоилпроизводных МДА в реакционной массе составило 63,5% масс.

При проведении реакции при температуре ниже 90°С наблюдается низкий выход целевого продукта, выше 160°С происходит осмоление реакционной массы. В случае продолжительности синтеза менее 2 часов наблюдается низкий выход целевого продукта, более 12 часов - приводит к увеличению расхода реагента и ресурсов для осуществления процесса.

Снижение мольного содержания мочевины в реакционной массе менее чем 5 молей приводит к уменьшению выхода целевого продукта, увеличение же более чем 10 молей - приводит к увеличению расхода реагента и ресурсов для осуществления процесса.

Таблица 2.

№ Мольное соотношение МДА : мочевина Апротонный неароматический органический растворитель Температура, °С Время Выход 1. 1 : 2,5 N,N-диметилформамид 90 2 25,8 2. 1 : 2,5 N,N-диметилацетамид 120 3 48,9 3. 1 : 2,5 N,N-диметилсульфоксид 120 3 50,3 4 1 : 2,5 N,N-диметилформамид 140 3 41,3 5 1 : 2,5 N,N-диметилацетамид 160 12 51,2 6 1 : 2,5 N,N-диметилацетамид 120 5 67,3 7 1 : 5,0 N,N-диметилформамид 140 3 65,8 8 1 : 5,0 N,N-диметилсульфоксид 90 4 58,3 9 1 : 5,0 N,N-диметилацетамид 140 5 83,6 10 1 : 5,0 N,N-диметилацетамид 160 8 74,7 11 1 : 5,0 N,N-диметилформамид 140 12 61,2 12 1 : 8,0 N,N-диметилацетамид 140 8 72,3 13 1 : 8,0 N,N-диметилформамид 160 12 58,5 14 1 : 10,0 N,N-диметилацетамид 120 2 60,8 15 1 : 10,0 N,N-диметилацетамид 140 5 83,1 16 1 : 10,0 N,N-диметилацетамид 160 12 68,7 17 1 : 10,0 N,N-диметилформамид 160 12 52,4 18 1 : 10,0 N,N-диметилсульфоксид 140 10 60,1 19 1 : 12,0 N,N-диметилацетамид 140 12 72,9 20 1 : 15,0 N,N-диметилацетамид 120 12 60,1 21 1 : 15,0 N,N-диметилацетамид 140 12 65,3 22 1 : 15,0 N,N-диметилформамид 160 12 61,3 23 1 : 15,0 N,N-диметилсульфоксид 140 12 66,8 24 1 : 20,0 N,N-диметилформамид 160 12 62,2 25 1 : 20,0 N,N-диметилацетамид 160 12 73,1 26 1 : 20,0 N,N-диметилсульфоксид 160 12 60,3 27 1 : 25,0 N,N-диметилацетамид 160 12 61,8 28 1 : 30,0 N,N-диметилацетамид 160 12 62,4 29 1 : 30,0 N,N-диметилсульфоксид 160 12 60,1 30 1 : 30,0 N,N-диметилформамид 160 12 63,5

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения моно- и дикарбамоилпроизводных метилендифенил-4,4'-диамина (варианты), который характеризуется тем, что в качестве реагентов используют мочевину и метилендифенил-4,4'-диамин, в качестве растворителя используют воду со значением диэлектрической проницаемости при нормальных физических условиях 80,1-80,9, при этом выполняют загрузку расчетных количеств исходных компонентов в реактор, перемешивание в течение 3-24 часов при давлении 6 атм и температуре 90-160°С, охлаждение и выгрузку реакционной смеси, промывку его тем же растворителем, отфильтровывание осадка и анализ суммарного содержания продуктов. Во втором варианте изобретения в качестве растворителя используют апротонные неароматические растворители с показателем диэлектрической проницаемости 36,6-47,2. Технический результат – предоставление способов получения и увеличение выхода целевых продуктов. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл., 30 пр.

1. Способ получения моно- и дикарбамоилпроизводных метилендифенил-4,4'-диамина взаимодействием органического первичного амина и мочевины в присутствии растворителя, отличающийся тем, что в качестве органического первичного амина используется метилендифенил-4,4'-диамин, в качестве растворителя используется вода со значением диэлектрической проницаемости при нормальных физических условиях 80,1-80,9, при этом способ включает загрузку расчетных количеств исходных компонентов в реактор, перемешивание в течение 3-24 часов при давлении 6 атм и температуре 90-160°С, охлаждение и выгрузку реакционной смеси, промывку ее тем же растворителем, отфильтровывание осадка и анализ суммарного содержания моно- и дикарбамоилпроизводных метилендифенил-4,4'-диамина.

2. Способ получения моно- и дикарбамоилпроизводных метилендифенил-4,4'-диамина по п. 1, отличающийся тем, что расчетные количества исходных компонентов составляют: мольное соотношение метилендифенил-4,4'-диамин:мочевина 1:(2,5-30,0), массовое соотношении метилендифенил-4,4'-диамин:вода 1:20.

3. Способ получения моно- и дикарбамоилпроизводных метилендифенил-4,4'-диамина взаимодействием органического первичного амина и мочевины в присутствии растворителя, отличающийся тем, что в качестве органического первичного амина используется метилендифенил-4,4'-диамин, в качестве растворителя используются апротонные неароматические растворители со значением диэлектрической проницаемости при нормальных физических условиях 36,6-47,2, при этом способ включает загрузку расчетных количеств исходных компонентов в реактор, перемешивание в течение 2-12 часов при давлении 6 атм и температуре 90-160°С, охлаждение и выгрузку реакционной смеси, промывку ее тем же растворителем, отфильтровывание осадка и анализ суммарного содержания моно- и дикарбамоилпроизводных метилендифенил-4,4'-диамина.

4. Способ получения моно- и дикарбамоилпроизводных метилендифенил-4,4'-диамина по п. 3, отличающийся тем, что расчетные количества исходных компонентов составляют: мольное соотношение метилендифенил-4,4'-диамин:мочевина 1:(2,5-30), массовое соотношение метилендифенил-4,4'-диамин:апротонный неароматический органический растворитель 1:10.