СМЕСИ ДОБАВОК ДЛЯ МОДИФИКАЦИИ РЕОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ПОЛИМЕРОВ Российский патент 2025 года по МПК C07D251/34 C07C333/08 C07D251/28 C07D493/10 C08K5/3435 C08K5/39 C08L23/00 C08L23/12 D01F11/04 D01F1/10 D01F6/04 

Настоящее изобретение относится к композициям, включающим полимерный субстрат и смесь сложных эфиров гидроксиламина с изоцианатами, которые функционализированы тиосоединениями, соответствующим смесям и применению таких смесей для модификации реологических свойств полимерных субстратов. Другим объектом настоящего изобретения являются новые изоцианаты, функционализированные тиосоединениями.

Контролируемое получение разновидностей полимеров (типов полимеров, имеющих различные молярные массы, вязкости расплава, плотности, распределения молярной массы и т.д.) с помощью обычных методов составления смесей, например, путем экструзии или литья под давлением, является рутинным процессом, используемым производителями полимеров и переработчиками/составителями смесей полимеров.

Установка желаемых параметров, например вязкости расплава, посредством этой стадии процесса получения полимера в решающей степени зависит от контролируемой реакционной способности и характера действия используемых добавок.

Общеизвестным методом является использование инициаторов образования свободных радикалов для модификации вязкости расплава (реологических свойств) полиолефинов. Приводит ли это к снижению молекулярной массы (деструкции) или к увеличению молекулярной массы (сшивке, разветвлению), зависит, в первую очередь, от химической структуры полиолефина.

Реакция полимера полипропиленового типа с инициатором образования свободных радикалов во время процесса переработки полимера обычно приводит к деструкции полимера, тогда как полимеры полиэтиленового типа склонны к сшивке. Примерами, которые могут быть здесь упомянуты, являются типы полиэтилена, которые можно получить с помощью катализаторов Филлипса (HDPE) или металлоценовых катализаторов (LLDPE). Исключением являются типы полиэтилена, полученные по способу Циглера, которые также склонны к деструкции цепи при обработке в присутствии инициаторов образования свободных радикалов.

В случае сополимеров и терполимеров или смесей сополимеров высокое содержание пропилена приводит к поведению, подобному полипропилену, в то время как высокое содержание этилена приводит к поведению, подобному полиэтилену. Если вышеупомянутые сополимеры и терполимеры или смеси сополимеров содержат доли многократно ненасыщенных олефинов, вероятность поперечной сшивки уменьшается с уменьшением концентрации свободных двойных связей.

Контролируемая деструкция полипропилена (РР) с получением продукта с более низкой молекулярной массой, имеющего более узкое молекулярно-массовое распределение, является коммерчески важным процессом для производства полипропилена с «контролируемой реологией» (CR-PP от англ. ControlledRheology). В то время как определенные сорта РР («реакторного качества») можно получить путем оптимизации процесса синтеза или каталитических систем (металлоценовый катализатор), стандартные сорта РР часто модифицируют в технологическом процессе с помощью стадии обработки, следующей за синтезом.

Известные процессы деструкции протекают либо термически, в частности при температурах выше 280°С, либо в присутствии генераторов свободных радикалов. В технологических процессах процесс, инициируемый свободными радикалами, проводят в экструдерах или машинах для литья под давлением при температуре выше 180°С. Подходящими генераторами свободных радикалов являются органические пероксиды, которые добавляют на стадии обработки в разбавленной форме (полипропиленовый концентрат, или разбавленные маслом, или стабилизированные на органических или неорганических носителях, или включенные в пористые органические носители) или непосредственно в виде жидкости. При заданных условиях переработки пероксидные диссоциаты распадаются на свободные радикалы, которые инициируют реакции разрыва цепи и образуют полимеры, имеющие желаемые реологические свойства (вязкости расплава). Контролируемая деструкция полипропилена с образованием продукта с более низкой молекулярной массой (более высокой скоростью течения расплава (MFR)) обычно называется процессом понижения вязкости или висбрекингом.

Марки CR-PP в основном используются для применения при производстве волокон и литье под давлением, где обязательным условием является низкая вязкость расплава. В настоящее время требуется широкий диапазон значений вязкости расплава или молекулярной массы, чтобы иметь марки РР, которые можно перерабатывать во многих существующих технологиях.

Еще одним параметром, который влияет на поведение полимера при обработке, помимо молекулярной массы, является молекулярно-массовое распределение (MWD). В то время как сорта полимеров, имеющие широкое MWD, демонстрируют улучшенные ориентационные характеристики полимерных цепей при низких скоростях вытягивания в процессе прядения волокна, при высоких скоростях вытягивания и широком MWD наблюдается обратная ситуация. По этой причине при высоких скоростях вытягивания существенным является узкое MWD, чтобы обеспечить улучшенную непрерывность в процессе прядения. Кроме того, марки полимеров со слишком широким MWD, как правило, более сложно перерабатывать в качестве нетканых материалов (например, процессы выдувания из расплава, получения «спанбонда»), или качество получаемых свойств этих нетканых материалов может быть снижено.

Использование пероксидов является недостатком, поскольку доступно только ограниченное «окно температурной обработки» из-за их температур разложения, которые обычно ниже обычных температур обработки полимера.

Международная заявка WO 01/90113 раскрывает способ снижения молекулярной массы полипропилена, сополимеров пропилена или полипропиленовых смесей, причем к полимерам, подлежащим деструкции, добавляют сложный эфир гидроксиламина.

Настоящее изобретение относится к проблеме дальнейшего улучшения этого известного способа из уровня техники за счет снижения температуры процесса и получения полимеров с более гомогенным (узким) молекулярно-массовым распределением и пониженным уровнем содержания олигомерных продуктов и летучих продуктов разложения.

В ходе данной работы неожиданно было обнаружено, что комбинация выбранных сложных эфиров гидроксиламина и выбранных изоцианатов, которые функционализированы тиосоединениями, демонстрирует значительный синергетический эффект, что приводит к превосходным характеристикам деструкции даже при низких температурах.

Настоящее изобретение относится к композиции, содержащей

(а) соединение формулы (1) или (2)

где

G₁, G₂, G₃ и G₄ каждый независимо от другого представляют собой алкил с 1-4 атомами углерода, или G₁ и G₂ вместе или G₃ и G₄ вместе представляют собой пентаметилен;

G₁', G₂', G₃' и С₄' каждый независимо от другого представляют собой алкил с 1-4 атомами углерода, или G₁' и G₂' вместе или G₃' и G₄' вместе представляют собой пентаметилен;

G₅, G₆, G₅' и G₆' каждый независимо от другого представляют собой водород или алкил с 1-4 атомами углерода; и

X и X' независимо друг от друга представляют собой водород, алкил с 1-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, -О-алкил с 1-18 атомами углерода, -NH-алкил с 1-18 атомами углерода, -N(C₁-C₆-алкил)₂, фенил, фенокси или -NH-фенил,

m равно 1 или 2, и

когда m равно 1, R₁ представляет собой алкилен с 2-8 атомами углерода или гидроксиалкилен с 2-8 атомами углерода, или ацилоксиалкилен с 4-36 атомами углерода, или,

когда m равно 2, R₁ представляет собой (-СН₂)₂С(СН₂-)₂; и

R₁' представляет собой водород, алкил с 1-8 атомами угле рода, гид роксиал кил с 1-8 атомами углерода, или группу формулы -(С=O)-С₁-С₄₀-алкил, или

-O-R₁' вместе с присоединяющей их группой -СН- представляют собой группу -(С=O)-,

(b) соединение формулы (3)

где

А имеет в основе органический изоцианат, в котором радикал(ы) -S-R вводятся при помощи реакции с изоцианатными группами,

R представляет собой алкил с 2-40 атомами углерода, который при необходимости замещен и/или прерывается, и

n равно или больше 1, и

с) полимерный субстрат.

Примерами каких-либо заместителей, которые представляют собой алкил с 1-4 атомами углерода или алкил с 1-8 атомами углерода, являются метил, этил, н-пропил, н-бутил, вторбутил или третбутил.

Примерами каких-либо заместителей, которые представляют собой алкил с 1-18 атомами углерода, являются метил, этил, н-пропил, н-бутил, вторбутил, третбутил, н-гексил, н-октил, 2-этилгексил, н-нонил, н-децил, н-ундецил, н-додецил, н-тридецил, н-тетрадецил, н-гексадецил, н-гептадецил или н-октадецил.

Примерами каких-либо заместителей, которые представляют собой алкенил с 2-18 атомами углерода, являются 1-пропенил, аллил, металлил, 2-бутенил, 2-пентенил, 2-гексенил, 2-октенил или 4-третбутил-2-бутенил.

Примерами каких-либо заместителей, которые представляют собой -О- алкил с 1-18 атомами углерода, являются соответствующие заместители, где алкил с 1-18 атомами углеродаявляется таким, как указано выше.

Примерами каких-либо заместителей, которые представляют собой -NH-алкил с 1-18 атомами углерода, являются соответствующие заместители, где алкил с 1-18 атомами углеродаявляется таким, как указано выше.

Примерами каких-либо заместителей, которые представляют собой -N(C₁-С₆-алкил)₂, являются соответствующие заместители, где радикалы алкила с 1-6 атомами углерода независимо друг от друга представляют собой метил, этил, н-пропил, н-бутил, вторбутил или третбутил, такие как -N(CH₃)₂ или -N(C₂H₅)₂.

Фенил, фенокси и -NH-фенил могут быть незамещенными или замещенными алкилом с 1-4 атомами углерода, предпочтительно, метилом.

Примерами каких-либо заместителей, которые представляют собой алкилен с 2-8 атомами углерода, являются этилен, пропилен, 2,2-диметилпропилен, тетраметилен, гексаметилен или октаметилен. Примерами гидроксиалкилена с 2-8 атомами углерода являются соответствующие радикалы, приведенные выше для алкилена с 2-8 атомами углерода, которые замещены одним или двумя, в частности, одним гидроксильным радикалом.

Ацилоксиалкилен с 4-36 атомами углерода предпочтительно представляет собой С₁-С₂₀-ацилокси-С₃-С₁₀-алкилен. Примерами каких-либо заместителей, которые представляют собой ацилоксиалкилен с 4-36 атомами углерода, являются группы формулы

в которой Y является алкилом с 1-20 атомами углерода, такие как группаформулы

Примерами гидроксиалкила с 1-8 атомами углерода являются метил, этил, н-пропил, н-бутил, вторбутил, третбутил, н-гексил, н-октил и 2-этилгексил, которые замещены одним или двумя, в частности, одним гидроксильным радикалом.

Группа формулы -(С=O)-С₁-С₄₀-алкил предпочтительно представляет собой -(С=O)-С₁-С₂₀-алкил, в частности, -(C=O)-C₁₆-C₁₈-алкил.

G₁, G_2, G₃ и G₄, а также С₁', G₂', G₃' и С₄', предпочтительно, представляют собой алкил с 1-4 атомами углерода, в частности, метил или этил. Более предпочтительно, G₁, G₃, G₁' и G₃' представляют собой метил, a G₂, G₄, G₂' и G₄' представляют собой этил.

G₅, G₆, G₅' и G₆', предпочтительно, представляют собой водород или метил. Более предпочтительно, G₅ и G₅' представляют собой водород, а G₆ и G₆' представляет собой метил.

X и X', пред почтительно, представляют собой водород, алкил с 1-18 атомами углерода, -О-алкил с 1-18 атомами углерода, -NH-алкил с 1-18 атомами углерода или -N(C₁-С₆-алкил)₂, в частности, водород или алкил с 1-18 атомами углерода. Более предпочтительно, X и X' представляют собой алкил с 1-4 атомами углерода, в частности, метил.

В соединении формулы (1) предпочтительно, чтобы n равнялось 1.

Кроме того, предпочтительно, чтобы в соединении формулы (1) m равнялось 1, a R₁ представлял собой алкилен с 2 - 8 атомами углерода или ацилоксиалкилен с 4 - 36 атомами углерода, в частности, ацилоксиалкилен с 4 - 36 атомами углерода. Более предпочтительно, m равно 1, a R₁ представляет собой соединение формулы (4), в частности, соединение формулы (4а).

R₁' предпочтительно представляет собой группу формулы -(C=O)-C₁-C₄₀-алкил, более предпочтительно, -(C=O)-C₁-С₂₀-алкил, в частности, -(С=O)-С₁₆-С₁₈-алкил.

Крайне предпочтительным в качестве соединения формулы (1) является соединение формулы

Соединения формулы (5) обычно содержат смеси алкильных радикалов с 16-18 атомами углерода в алкиле, но могут также содержать только один из этих алкильных радикалов.

Предпочтительно, чтобы компонент (а) представлял собой соединение формулы (1), к которому применимы указанные выше предпочтения.

Более предпочтительно компонент (а) представляет собой соединение формулы (1), где m равно 1 и R₁ представляет собой ацилоксиалкилен с 4-36 атомами углерода.

Крайне предпочтительно, чтобы компонент (а) представлял собой соединение формулы (5).

Соединения формул (1) и (2) являются известными или могут быть получены согласно известным способам, например, как указано в международной заявке WO 01/90113.

А предпочтительно имеет в основе органический изоцианат, который представляет собой циклогексилдиизоцианат, метиленбис(циклогексил)диизоцианат, изофорондиизоцианат, фенилдиизоцианат, дифенилметандиизоцианат или нафтилдиизоцианат, каждый из которых является незамещенным или замещенным алкилом с 1-4 атомами углерода или ди(С₁-С₄-алкил)амином, или представляет собой С₄-С₂₀-алкилдиизоцианат, или олигомерный или полимерный продукт, полученный реакцией вышеуказанных диизоцианатов друг с другом и/или с полиолом.

Более предпочтительно, А имеет в основе органический изоцианат, который представляет собой фенилдиизоцианат, дифенилметандиизоцианат или нафтилдиизоцианат, каждый из которых является незамещенным или замещенным алкилом с 1 - 4 атомами углеродаили ди(С₁-С₄-алкил)амином, или олигомерный или полимерный продукт, полученный реакцией вышеуказанных диизоцианатов друг с другом и/или с полиолом.

Крайне предпочтительно, чтобы А имел в основе органическийизоцианат, который представляет собой фенилдиизоцианат, который является незамещенным или замещенным алкилом с 1 - 4 атомами углерода, или олигомерный или полимерный продукт, полученный реакцией вышеуказанных диизоцианатов друг с другом и/или с полиолом.

Наиболее предпочтительно, чтобы А имел в основетолуол-2,4-диизоцианат или толуол-2,6-диизоцианат, или олигомерный или полимерный продукт, полученный реакцией вышеуказанных диизоцианатов друг с другом и/или с полиолом.

Примерами продуктов, полученных реакцией вышеуказанных диизоцианатов друг с другом, являются следующие продукты реакции трех эквивалентов толуол-2,4-диизоцианата или толуол-2,6-диизоцианата соответственно:

Примерами продуктов, полученных реакцией вышеуказанных диизоцианатов с полиолами, являются следующие продукты реакции толуол-2,4-диизоцианата или толуол-2,6-диизоцианата, соответственно, с полиолом формулы НО-СН₂-С(СН₂-ОН)₂-СН₂-СН₃:

Полиол предпочтительно представляет собой алканол с 1 - 10 атомами углерода, содержащий две или более гидроксильных групп, или поли-С₂-С₁₀-алкиленгликоль.

Предпочтительными в качестве алканолов с 1 - 10 атомами углерода для полиолов являются те, которые замещены в количестве от двух до четырех, в частности, двумя или тремя, гидроксильными группами. Особенно предпочтительным является алканол с 2 - 10 атомами углерода, в частности, алканол с 2 - 6 атомами углерода, которые соответственно замещены гидроксильными группами. Крайне предпочтительным является пол иол формулы НО-СН₂-С(СН₂-ОН)₂-СН₂-СН₃.

Предпочтительным в качестве поли-С₂-С₁₀-алкиленгликоля является поли-С₂-С₆-алкиленгликоль, в частности, гликоль формулы

где у представляет собой число от 2 до 600, в частности, от 2 до 200 и, наиболее предпочтительно, от 2 до 100. Крайне предпочтительным является число от 2 до 50, в частности, от 2 до 20.

Что касается формулы (10), предпочтение отдается соответствующему пол и этилен гликолю или полипропиленгликолю.

Предпочтительно, полиол представляет собой алканол с 2 - 6 атомами углерода, который замещен гидроксильными группами в количестве от двух до четырех, или поли-С₂-С₆-алкиленгликоль, в частности такой, который имеет формулу (10).

В случае реакции диизоцианатов друг с другом, или реакции различных типов диизоцианатов друг с другом, это может привести к смесям различных олигомеров или полимеров, а в случае дополнительной реакции с полиолами могут быть получены еще более сложные смеси.

Соответствующие органические изоцианаты являются известными или могут быть получены в соответствии с известными способами, например, из международной заявки WO 05/070987.

R может, например, прерываться -О-, -NH-, -S- и/или карбонильной группой. Возможным заместителем для R является -SH. Предпочтительным является соответствующий алкил с 8 - 40 атомами углерода, в частности, алкил с 8 - 20 атомами углерода.

R предпочтительно представляет собой алкил с 2-40 атомами углерода, который не прерывается или прерывается -О-, -NH-, -S- и/или карбонильной группой, в частности, -О- и/или карбонильной группой.

Особенно предпочтительно, R представляет собой алкил с 8-40 атомами углерода, в частности, алкил с 8-20 атомами углерода, который не прерывается или прерывается -О- и/или карбонильной группой.

Соединения формулы (3) можно получать с помощью реакции органического изоцианата стиолами формулы

где для R применимы приведенные выше определения и предпочтения.

Радикал(ы) -S-R вводятся с помощью реакции с изоцианатными группами органического изоцианата и в продукте реакции связаны в виде групп формулы

где R имеет значение, определенное выше.

Ввиду вышеизложенного, термин «изоцианаты, функционализированные тиосоединениями» относится к соответствующим тиоуретанам.

Вышеупомянутый способ получения соединений формулы (3), как правило, проводят в присутствии катализаторов, таких как третичные амины, например, триэтилендиамин, диметилпиперазин, диметилэтаноламин, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан или 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ен, или с соединениями олова в качестве катализаторов, например, дилауратомдибутилолова. Предпочтительным является триэтиламин. Катализатор используется, например, в количестве от 0,1 до 10% масс., в пересчете на массу органического изоцианата.

Реакцию обычно проводят в присутствии органического растворителя, такого как тетрагидрофуран или этилацетат, и при температурах, например, от 30 до 80°С.

Предпочтительно, компонент (с), полимерный субстрат, представляет собой термопластичный полимер. Более предпочтительно, полимерный субстрат представляет собой полиолефин, сложный полиэфир, полиамид, поливинилхлорид, полиимид, полиакрилонитрил, поликарбонат или полистирольный полимер, в частности, полиолефин.

Примерами полимеров олефинов являются моноолефины и диолефины, например, полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, поливинилциклогексан, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеры циклоолефинов, например, циклопентена или норборнена, полиэтилен (который при необходимости может быть сшитым), например, полиэтилен высокой плотности (HDPE), полиэтилен высокой плотности и высокой молекулярной массы (HDPE-HMW), полиэтилен высокой плотности и сверхвысокой молекулярной массы (HDPE-UHMW), полиэтилен средней плотности (MDPE), полиэтилен низкой плотности (LDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE), (VLDPE) и (ULDPE).

Полиолефины, то есть, полимеры моноолефинов, примеры которых приведены в предыдущем абзаце, предпочтительно, полиэтилен и полипропилен, могут быть получены с помощью различных, и в частности, с помощью следующих способов:

а) радикальная полимеризация (обычно под высоким давлением и при повышенной температуре).

b) каталитическая полимеризация с использованием катализатора, который обычно содержит один или более одного металла из групп IVb, Vb, VIb или VIII Периодической системы. Эти металлы обычно имеют один или более одного лиганда, как правило, оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть либо π-, либо σ-координированными. Эти комплексы металлов могут быть в свободной форме или фиксированными на подложках, обычно на активированном хлориде магния, хлориде титана (III), оксиде алюминия или оксиде кремния. Эти катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в среде полимеризации. Катализаторы могут быть использованы при полимеризации сами по себе или могут быть использованы другие активаторы, обычно алкилы металлов, гидриды металлов, ал кил гало ген иды металлов, алкилоксиды металлов или алкилоксаны металлов, причем указанные металлы являются элементами групп Ia, IIa и/или IIIa Периодической системы. Активаторы в целях удобства могут быть модифицированы с помощью дополнительных групп сложного эфира, простого эфира, амина или простого силилового эфира. Эти каталитические системы обычно называют катализаторами Филлипса, StandardOillndiana, Циглера (-Натта), TNZ (DuPont), металлоценовыми катализаторами или катализаторами с единым центром полимеризации на металле (SSC).

Примерами смесей полиолефинов являются смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, PP/HDPE, PP/LDPE) и смеси различных типов полиэтилена (например, LDPE/HDPE).

Примерами сополимеров моноолефинов и диолефинов друг с другом или с другими винильными мономерами являются сополимеры этилена/пропилена, линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE) и его смеси с полиэтиленом низкой плотности (LDPE), сополимеры пропилена/бут-1-ена, сополимеры пропилена/изобутилена, сополимеры этилена/бут-1-ена, сополимеры этилена/гексена, сополимеры этилена/метилпентена, сополимеры этиле на/гептена, сополимеры этилена/октена, сополимеры этилена/винилциклогексана, сополимеры этилена/циклоолефина (например, этилена/норборнена, такие как СОС), сополимеры этилена/1 -олефинов, где 1-олефин генерируется in-situ; сополимеры пропилена/бутадиена, сополимеры изобутилена/изопрена, сополимеры этилена/винилциклогексена, сополимеры этилена/алкилакрилата, сополимеры этилена/алкилметакрилата, сополимеры этилена/винилацетата или сополимеры этилена/акриловой кислоты и их соли (иономеры), а также тройные сополимеры этилена с пропиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентадиен или этилиден-норборнен, и смеси таких сополимеров друг с другом и с полимерами, указанными в пункте 1) выше, например, сополимеры полипропилена/этилена-пропилена, сополимеры LDPE/этилена-винилацетата (EVA), сополимеры LDPE/этилена-акриловой кислоты (ЕАА),сополимеры LLDPE/EVA, LLDPE/EAA и чередующиеся или статистические сополимеры полиалкилена/монооксида углерода и их смеси с другими полимерами, например, полиамидами.

Предпочтительно, чтобы полимерный субстрат представлял собой термопластичный полимер, предпочтительно, полиолефин.

Более предпочтительно, полимерный субстрат представляет собой полиолефин, выбранный из группы, состоящей из полиэтилена, такого как линейный полиэтилен низкой плотности, полиэтилен низкой плотности, полиэтилен средней плотности и полиэтилен высокой плотности, а также сополимеров полиэтилена и гомополимеров полипропилена и сополимеров полипропилена.

Наиболее предпочтительным является полиэтилен или полипропилен.

Предпочтительно, чтобы каждое соединение настоящей композиции присутствовало в полимерном субстрате (с) в количестве от 0,0001 до 5% массовых, в частности, от 0,001 до 5% массовых и, более предпочтительно, от 0,01 до 5% массовых, в пересчете на массу полимерного субстрата. Наиболее предпочтительным является количество от 0,01 до 2% массовых, в частности, от 0,01 до 1% массовых.

Композиция согласно настоящему изобретению может дополнительно также содержать различные обычные добавки, например:

1. Антиоксиданты

1.1. Алкилированные монофенолы, например, 2,6-дитретбутил-4-метилфенол, 2-третбутил-4,6-диметилфенол, 2,6-дитретбутил-4-этилфенол, 2,6-дитретбутил-4-н-бутилфенол, 2,6-дитретбутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-дитретбутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые являются линейными или разветвленными в боковых цепях, например, 2,6-динонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1 '-метилгептадец-1 '-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридец-1'-ил)фенол и их смеси.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например, 2,4-диоктилтиометил-6-третбутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-дидодецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например, 2,6-дитретбутил-4-метоксифенол, 2,5-дитретбутилгидрохинон, 2,5-дитретамилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-дитретбутилгидрохинон, 2,5-дитретбутил-4-гидроксианизол, 3,5-дитретбутил-4-гидроксианизол, 3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилстеарат, бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)адипат.

1.4. Токоферолы, например, α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, 5-токоферол и их смеси (витамин Е).

1.5. Гидроксилированные простые тиодифениловые эфиры, например, 2,2'-тиобис(6-третбутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис(4-октилфенол), 4,4'-тиобис(б-третбутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис(6-третбутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис(3,6-дивторамилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.

1.6. Алкилиденбисфенолы, например, 2,2'-метиленбис(6-третбутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-третбутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-дитретбутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-дитретбутилфенол), 2,2'-этилиденбис(6-третбутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(а-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис(2,6-дитретбутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-третбутил-2-метилфенол), 1,1 -бис(5-третбутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-третбутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-третбутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-третбутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликольбис[3,3-бис(3'-третбутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис(3-третбутил-4-гидрокси-5-метилфенил)дициклопентадиен, бис[2-(3'-третбутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-третбутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1 -бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(5-третбутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра-(5-третбутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.

1.7. О-, N- и S-бензильные соединения, например, простой 3,5,3',5'-тетра-третбутил-4,4'-дигидроксидибензиловый эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-дитретбутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-дитретбутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-третбутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-дитретбутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например, диоктадецил-2,2-бис(3,5-дитретбутил-2-гидроксибензил)малонат, диоктадецил-2-(3-третбутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, дидодецилмеркаптоэтил-2,2-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9. Ароматические гидроксибензильные соединения, например, 1,3,5-трис(3,5-дитретбутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-дитретбутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10. Соединения триазина, например, 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-дитретбутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дитретбутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-третбутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилпропионил)гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты, например, диметил-2,5-дитретбутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-дитретбутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-дитретбутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-третбутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль сложного моноэтилового эфира 3,5-дитретбутил-4-гидроксибензил фосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, например, 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил-N-(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)карбамат.

1.13. Сложные эфиры β-(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, изооктанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этилен гликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1 -фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.14. Сложные эфиры β-(5-третбутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, изоктанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном, 3,9-бис[2-{3-(3-третбутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундеканом.

1.15. Сложные эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомнымиспиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)окса мидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.16. Сложныеэфиры 3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.17. Амиды β-(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например, N,N'-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N'-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N'-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразид, N,N'-бис[2-(3-[3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (Naugard®XL-1, поставляемый фирмой Addivant).

1.18. Аскорбиноваякислота (витамин С)

1.19. Аминовые антиоксиданты, например, N,N'-диизопропил-п-фенилендиамин, N,N'-дивторбутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)дифениламин, N'-диметил-N,N'-дивторбутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-третоктилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированныйдифениламин, например, п,п'-дитретоктилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-бис(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанид, бис[4-(1',3'-диметилбутил)фенил]амин, третоктилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесьмоно- и диалкилированных третбутил-/третоктилдифениламинов, смесьмоно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесьмоно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесьмоно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных третбутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесьмоно- и диалкилированных третбутил/третоктилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных третоктилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен.

2. Поглотители УФ-излучения и светостабилизаторы

2.1. 2-(2'-Гидроксифенил)бензотриазолы, например, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3',5'-дитретбутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5'-третбутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3',5'-дитретбутил-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-третбутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-вторбутил-5'-третбутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-дитретамил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-бис-(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-третбутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-третбутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-третбутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-третбутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-третбутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-третбутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3'-третбутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенилбензотриазол, 2,2'-метиленбис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол], продуктмежмолекулярнойпереэтерификации 2-[3'-третбутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2Н-бензотриазолаполиэтиленгликолем 300, , где R=3'-третбутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-илфенилу, 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]бензотриазол, 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)фенил]бензотриазол.

2.2. 2-Гидроксибензофеноны, например, 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октилокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2',4'-тригидрокси- и 2'-гидрокси-4,4'-диметоксипроизводные.

2.3. Сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например, 4-третбутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис(4-третбутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-дитретбутилфенилфенил 3,5-дитретбутил-4-гидроксибензоат, гексадецил-3,5-дитретбутил-4-гидроксибензоат, октадецил-3,5-дитретбутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-дитретбутилфенил-3,5-дитретбутил-4-гидроксибензоат.

2.4. Акрилаты, например, этил-α-циано-β,β-дифенилакрилат, изооктил-α-циано-β,β-дифенилакрилат, метил-α-карбометоксициннамат, метил-α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, бутил-α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, метил-α-карбометокси-п-метоксициннамат, N-((3-карбометокси-β-циановинил)-2-метилиндолин, неопентилтетра(α-циано-β,β-дифенилакрилат).

2.5. Соединения никеля, например, никелевые комплексы 2,2'-тиобис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола], такие как комплекс 1: 1 или 1: 2, с дополнительными лигандами или без них, такимикакн-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбаматникеля, соли никеля и сложных моноалкиловых эфиров, например, сложных метиловогоилиэтилового эфиров 4-гидрокси-3,5-дитретбутилбензилфосфоновой кислоты, никелевые комплексы кетоксимов, например, 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксима, никелевыекомплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола, с дополнительными лигандами или без них.

2.6. Стерически затрудненные амины, например, сложныйбис(1-ундецилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидиловый) эфиругольнойкислоты, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацинат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацинат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-бутил-3,5-дитретбутил-4-гидроксибензилмалонат, продукт конденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические продукты конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-третоктиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-дитретбутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себацинат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)сукцинат, линейные или циклические продукты конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт конденсации 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, продуктконденсации 2-хлор-4,6-ди-(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинов, продукт конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продуктконденсации 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (номер CAS [136504-96-6]), продуктконденсации 1,6-гександиамина и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также N,N-дибутиламина и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (номер CAS [192268-64-7]), N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4,5]декан, продуктреакции 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро-[4,5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)этен, N,N'-бисформил-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, сложныйдиэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты с 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидроксипиперидином, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продуктреакциисополимераангидридамалеиновойкислотыи α-олефина с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином, 2,4-бис[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-N-бутиламино]-6-(2-гидроксиэтил)амино-1,3,5-триазин, 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, Hostavin® 3058 (фирмы Clariant, номер CAS [106917-31-1]), 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, продуктреакции 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,6-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлор-s-триазина с N,N'-бис(3-аминопропил)этилендиамином), 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-он-4-ил)амино)-s-триазин, 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперазин-3-он-4-ил)амино)-s-триазин.

2.7. Оксамиды, например, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-дитретбутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-дитретбутоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-третбутил-2'-этоксанилид и егосмесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-дитретбутоксанилидом, смеси о- и п-метоксидизамещенных оксанилидов и смесио- и п-этоксидизамещенных оксанилидов.

2.8. 2-(2-Гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например, 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидрокси)пропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-{2-гидрокси-4-[3-(2-этилгексил-1-окси)-2-гидроксипропилокси]фенил}-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(4-[2-этилгексилокси]-2-гидроксифенил)-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(4-бифенилил)-6-[2-гидрокси-4-(2-этилгексилокси)фенил]-1,3,5-триазин.

3. Дезактиваторы металлов, например, N,N'-дифенилоксамид, N-салицилаль-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис(салицилоил)гидразин, N,N'-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)оксалилдигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себацилоилбисфенилгидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)тиопропионилдигидразид.

4. Фосфиты и фосфониты, например, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритолдифосфит, трис(2,4-дитретбутилфенил), диизодецилпентаэритритолдифосфит, бис(2,4-дитретбутилфенил)пентаэритритолдифосфит, бис(2,4-дикумилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,6-дитретбутил-4-метилфенил)пентаэритритдифосфит, диизодецилоксипентаэритритдифосфит, бис(2,4-дитретбутил-6-метилфенил)пентаэритритолдифосфит, бис(2,4,6-трис(третбутилфенил)пентаэритритолдифосфит, тристеарилсорбитолтрифосфит, тетракис(2,4-дитретбутилфенил)-4,4'-бифенилендифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-третбутил-12Н-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, бис(2,4-дитретбутил-6-метилфенил)метилфосфит, бис(2,4-дитретбутил-6-метилфенил)этилфосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетратретбутил-12-метил-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 2,2',2''-нитрило[триэтилтрис(3,3',5,5'-тетратретбутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил(3,3',5,5'-тетратретбутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-тритретбутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран, сложныйсмешанный 2,4-бис(1,1-диметилпропил)фениловый и 4-(1,1-диметилпропил)фениловыйтриэфирфосфористойкислоты (номер CAS 939402-02-5), сложные С₁₀-С₁₆-алкиловые эфиры полимера сложного трифенилового эфира фосфорной кислоты с α-гидро-ω-гидроксиполи[окси(метил-1,2-этандиилом)], (номер CAS 1227937-46-3).

Особенно предпочтительными являются следующие фосфиты: трис(2,4-дитретбутилфенил)фосфит (lrgafos®168, BASF SE), трис(нонилфенил)фосфит, бис(2,4-дикумилфенил)пентаэритритдифосфит,

5. Гидроксиламины, например, N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, полученный из гидрированного таллового амина.

6. Нитроны, например, N-бензил-альфа-фенилнитрон, N-этил-альфа-метилнитрон, N-октил-альфа-гептилнитрон, N-лаурил-альфа-ундецилнитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецилнитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-окатадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, нитрон, полученный из N,N-диалкилгидроксиламина, производного изгидрированного таллового амина.

7. Тиосинергисты, например, дилаурилтиодипропионат, димиристилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат или дистеарилдисульфид.

8. Поглотители пероксидов, например, сложные эфиры β-тиодипропионовой кислоты, например, сложные лауриловые, стеариловые, миристиловые или тридециловые эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, пентаэритритолтетракис(β-додецилмеркапто)пропионат.

9. Стабилизаторы полиамидов, например, соли меди в сочетании с йодидами и/или соединениями фосфора и соли двухвалентного марганца.

10. Основные со-стабилизаторы, например, меламин,

поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов высших жирных кислот, например, стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия, пирокатехолат сурьмы или пирокатехолат цинка.

11. Зародышеобразующие агенты, например, неорганические вещества, такие как тальк, оксиды металлов, такие как диоксид титана или оксид магния, фосфаты, включая фосфатные соли, такие как натриевая соль 2,2'-метилен-бис(4,6-дитретбутилфенол)фосфата, алюминиевая соль 2,2'-метилен-бис(4,6-дитретбутилфенол)фосфата или литиевая соль 2,2'-метилен-бис(4,6-дитретбутилфенол)фосфата, карбонаты или сульфаты предпочтительно щелочноземельных металлов, органические соединения, такие как моно- или поликарбоновые кислоты и их соли, например, 4-третбутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат натрия или бензоат натрия, кальциевая соль 1,2-циклогександикарбоновой кислоты, динатриевая соль бицикло[2.2.1]гептан-2,3-дикарбоновой кислоты, полимерные соединения, такие как ионные сополимеры (иономеры), производные триаминобензола, глицеролят цинка и производные нонитола. Особенно предпочтительными являются 1,3:2,4-бис(3',4'-диметилбензилиден)сорбит, 1,3:2,4-ди(пара-метилдибензилиден)сорбит и 1,3:2,4-ди(3',4'-диметилбензилиден)сорбит.

12. Наполнители и усиливающие агенты, например, карбонат кальция, силикаты, диоксид кремния с обработанной поверхностью (как описано, например, в заявках на патент США US-A-2007/60,697 и US-A-2009/111,918), стекловолокно, стеклянные шарики, асбест, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, углеродная сажа, графит, древесная мука и мука или волокна из других натуральных продуктов, синтетические волокна.

13. Другие добавки, например пластификаторы, смазочные материалы, эмульгаторы, пигменты, добавки для улучшения реологических свойств, катализаторы, регуляторы текучести, оптические отбеливатели, огнезащитные агенты, антистатические агенты и вспенивающие агенты.

14. Бензофураноны и индолиноны, например, те, что описаны в патентах США US 4,325,863, US 4,338,244, US 5,175,312, US 5,216,052, US 5,252,643, немецких заявках DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, европейских заявках EP-A-0589839, EP-A-0591102, EP-A-1291384, или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-дитретбутилбензофуран-2-он, 5,7-дитретбутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3'-бис[5,7-дитретбутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси]фенил)бензофуран-2-он], 5,7-дитретбутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-дитретбутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-дитретбутилбензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-дитретбутилбензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-дитретбутилбензофуран-2-он, 3-(2-ацетил-5-изооктилфенил)-5-изооктилбензофуран-2-он, 5,7-дитретбутил-3-[3,5-диметил-4-[1,3,7,9-тетратретбутил-5-метил-5Н-бензо[d][1,3,2]бензодиоксафосфоцин-11-ил)окси]фенил]-3Н-бензофуран-2-он.

Предпочтение отдается композициям, которые дополнительно содержат еще одну добавку, выбранную из группы, состоящей из антиоксидантов, технологических стабилизаторов, светостабилизаторов, поглотителей УФ-излучения, наполнителей, армирующих добавок, пигментов, дезактиваторов металлов, пластификаторов, смазочных материалов, эмульгаторов, реологических добавок, катализаторов, агентов для контроля текучести, оптических отбеливателей, огнезащитных средств, антистатических средств и пенообразователей.

Массовое соотношение общего количества соединений формул с (1)по(3) и общего количества обычной(ых) добавки(ок) может составлять, например, от 100:1 до 1:1000 или от 10:1 до 1:100 или от 20 к 1 до 1 к 20 или от 10:1 до 1:10.

Согласно одному варианту осуществления композиции по настоящему изобретению могут содержать в качестве дополнительного источника свободных радикалов пероксид. В таком случае предпочтительным является соотношение суммы массы пероксида и общей массы соединений формул (1) и (2) от 1:100 до 100:1, в частности, от 1:10 до 10:1.

Типичными пероксидами являются 2,5-диметил-2,5-бис(третбутилперокси)гексан (DHBP, продаваемый, например, под торговыми наименованиями Luperox 101 и Trigonox 101),

2,5-диметил-2,5-бис(третбутилперокси)гексин-3 (DYBP, продаваемый, например, под торговыми наименованиями Luperox 130 и Trigonox 145), дикумилпероксид (DCUP, продаваемый, например, под торговыми наименованиями Luperox DC и Perkadox ВС),

дитретбутилпероксид (DTBP, продаваемый, например, под торговыми наименованиями Trigonox В и LuperoxDi),

третбутилкумилпероксид (BCUP, продаваемый, например, под торговыми наименованиями Trigonox Т и Luperox 801),

бис(третбутилпероксиизопропил)бензол (DIPP, продаваемый, например, под торговыми наименованиями Perkadox 14S и Luperox DC),

3,6,9-триэтил-3,6,9-триметил-1,4,7-трипероксононан (продаваемый, например, под торговым наименованием Trigonox 301),

ди(третбутилпероксиизопропил)бензол (продаваемый, например, под торговым наименованием Perkadox 14S-FL),

дицетилпероксидикарбонат (продаваемый, например, под торговым наименованием Perkadox 24L) и

третбутилмонопероксималеат (продаваемый, например, под торговым наименованием Perkadox PF-DBM25).

Предпочтительными пероксидами являются 2,5-диметил-2,5-бис(третбутилперокси)гексан (DHBP), третбутилкумилпероксид (BCUP) и 3,6,9-триэтил-3,6,9-триметил-1,4,7-трипероксононан, в частности, 2,5-диметил-2,5-бис(третбутилперокси)гексан (DHBP) и 3,6,9-триэтил-3,6,9-триметил-1,4,7-трипероксононан.

Соединения согласно настоящему изобретению могут быть добавлены к полимерному субстрату в виде жидкости, порошка, гранул или концентрата, которые содержат каждое из соединений согласно настоящему изобретению, например, в концентрации от 0,01 до 90%, предпочтительно, от 0,05 до 25% и, более предпочтительно, от 0,05 до 20%, в частности, от 0,1 до 10% массовых.

Соединения настоящей композиции и при необходимости дополнительные добавки могут быть добавлены к полимерному субстрату либо по отдельности, либо в смеси друг с другом.

Предпочтительно, чтобы компоненты (а) и (b) добавлялись вместе, предпочтительно, в форме концентрата.

Соединения настоящей композиции и при необходимости другие добавки могут быть добавлены к полимеру до, во время или после полимеризации или до или после сшивания.

Соединения композиции по настоящему изобретению и при необходимости другие добавки могут быть введены в полимерный субстрат с помощью известных способов, например, до или во время формования или путем нанесения растворенного или диспергированного соответствующего соединения на полимерный субстрат, при необходимости, с последующим выпариванием растворителя.

Добавление соединений настоящей композиции, включая любые другие добавки, подобные приведенным выше, к полимерному субстрату можно проводить во всех обычных смесительных машинах, в которых полимер плавится и смешивается с соединениями настоящей композиции и при необходимости другими добавками. Подходящие машины известны специалистам в данной области техники. Это миксеры, месильные машины и экструдеры. Этот процесс предпочтительно осуществляют путем добавления соединений настоящей композиции и при необходимости других добавок во время обработки в экструдере. Особенно предпочтительными обрабатывающими машинами являются одношнековые экструдеры, двухшнековые экструдеры с параллельным и встречным вращением, экструдеры с планетарной передачей, кольцевые экструдеры или совместные месильные машины, снабженные по меньшей мере одним отсеком для удаления газа, к которому можно прикладывать вакуум.

Полимеры подвергают воздействию повышенной температуры в течение достаточного периода времени для модификации молекулярной массы. В предпочтительном варианте осуществления способа согласно настоящему изобретению используется диапазон температур примерно от 160°С до 310°С. В особенно предпочтительном варианте способа используют диапазон температур примерно от 170°С до 290°С, в частности, примерно 180-270°С.

Период времени, необходимый для модификации молекулярной массы, может варьироваться в зависимости от температуры, количества материала, подлежащего модификации, и типа любого используемого экструдера. Он может варьироваться, например, примерно от 10 секунд до 20 минут, в частности, от 20 секунд до 10 минут.

Примерами обработки или трансформации композиций согласно настоящему изобретению являются:

литье под давлением с раздувом, экструзия, выдувное формование, ротационное формование, декорирование в пресс-форме (обратное впрыскивание), формование заливкой, литье под давлением, совместное литье под давлением, формование, компрессионное формование, прессование, экструзия пленки (литая пленка, выдувная пленка), прядение волокна, другая обработка волокон (тканых, нетканых, особенно волокон, выдуваемых из расплава, «спанбонд»), вытяжка (одноосная, двухосная), отжиг, глубокая вытяжка, каландрирование, механическая обработка, спекание, совместная экструзия, покрытие, ламинирование, поперечная сшивка (излучение, пероксид, силан), осаждение из паровой фазы, совместная сварка, клей, термоформование, экструзия труб, экструзия профилей, экструзия листов, литье листов, нанесение покрытия методом центрифугирования, обвязка, вспенивание, регенерация/вторичная обработка, экструзионное покрытие.

Материалы, обработанные в соответствии с данным изобретением, можно использовать в самых различных формах, например, в виде пленок, волокон (непрерывных или прерывистых), лент или формованных изделий.

Предпочтительными являются волокна, включая двухкомпонентные волокна.

Под двухкомпонентными волокнами понимают волокна, содержащие по меньшей мере два отдельных полимерных домена а) и b), находящиеся в тесном сцеплении по длине волокон. Они могут быть любой формы и не ограничиваются конкретной формой. Примеры таких форм представляют собой форму «бок-о-бок», «оболочка-сердцевина», «дольки апельсина» и типы матрицы и волокон, которые проиллюстрированы в публикации Fahrbach, Е., Schaut, G. and Weghmann, А., 2000, NonwovenFabrics, Figure 3, Ullmann's Encyclopedia of lndustrial Chemistry. Предпочтительными являются двухкомпонентные волокна типа «оболочка-сердцевина» и двухкомпонентные волокна типа «бок-о-бок», в частности, двухкомпонентные волокна типа «оболочка-сердцевина».

Предпочтительными изделиями являются нетканые материалы, которые также должны включать в себя полотна и должны обозначать текстильную структуру из отдельных волокон, элементарных волокон или нитей, которые ориентированы направленно или в случайном порядке и связаны с помощью трения и/или когезии и/или адгезии и/или механического процесса, в отличие от регулярной структуры волокон, взаимосцепленных механически, то есть, это не тканая или трикотажная ткань. Примеры нетканых материалов включают нити, выдуваемые из расплава, полотна из непрерывных нитей типа «спанбонд», кардочесанные полотна, полотна, полученные суховоздушным формованием, и полотна, полученные влажным формованием. Подходящие способы скрепления включают в себя термическое скрепление, химическое или скрепление растворителем, скрепление смолой, механическую иглопробивку, гидравлическую иглопробивку, прошивку стежками и т.д. Их обзор представлен в издании Fahrbach, Е., Schaut, G. And Weghmann, А., 2000, Nonwoven Fabrics, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Такие нетканые материалы могут быть изготовлены, например, из волокон, изготовленных с использованием композиций согласно изобретению. Нетканые материалы изготавливают, в частности, с использованием волокон согласно изобретению.

Композиция согласно изобретению позволяет более эффективно модифицировать полимерные субстраты путем изменения реологических свойств (висбрекинг, длинноцепочечное разветвление, поперечная сшивка).

Это позволяет улучшить

- механические свойства, такие как прочность на растяжение, относительное удлинение, сопротивление раздиру,

- барьерные свойства, особенно в нетканых материалах (например, давление водяного столба, воздухопроницаемость, фильтрующие свойства),

- технологические свойства (более широкий спектр подходящих полимеров, адаптация параметров, таких как температура термоскрепления в нетканых материалах),

- переработку, поскольку регулирование вязкости расплава переработанных полимеров может обеспечить получение переработанного изделия с более однородной молекулярной массой (более узким MWD) и, следовательно, с лучшими механическими свойствами. Кроме того, применение полимера, подвергнутого висбрекингу, может служить в качестве технологической добавки или присадки, улучшающей совместимость, что также способствует повышению механических свойств повторно используемых полимеров. Кроме того, поскольку качество реологических свойств повторно используемых полимеров является переменным, настоящее изобретение позволяет регулировать реологическую реакцию полимера, так, чтобы можно было иметь более устойчивый и контролируемый процесс.

Улучшенные свойства в отношении прочности на растяжение и относительного удлинения являются важными, например, для производства нетканых материалов, поскольку их получение включает несколько стадий, а улучшенная прочность на растяжение или относительное удлинение помогает им лучше выдерживать эти стадии.

Важно отметить, что более высокая прочность на растяжение дает производителю нетканых материалов возможность, например, уменьшить массу, сохранив при этом хорошие механические характеристики продукта.

Другим важным аспектом является безопасность обработки в процессе изготовления нетканых материалов. Желательно проводить процесс получения нетканых материалов в более умеренных условиях при более низкой температуре процесса. Чтобы иметь такую возможность, необходимо получить все еще хорошие механические свойства, такие как прочность на растяжение и относительное удлинение, при более низкой температуре процесса. Это позволяет снизить температуру процесса. Кроме того, будет вторичным преимуществом будет экономия энергии.

Другой вариант осуществления настоящего изобретения направлен на композицию, содержащую соединение формулы (1) или (2) вместе с соединением формулы (3), для которых применяются приведенные выше определения и предпочтения.

Другой вариант осуществления настоящего изобретения направлен на применение такой композиции, содержащей соединение формулы (1) или (2) вместе с соединением формулы (3), для модификации реологических свойств полимерных субстратов. К такому варианту осуществления применяются приведенные выше определения и предпочтения.

Кроме того, другой вариант осуществления настоящего изобретения направлен на новые соединения формулы (3), как указано ниже:

где в каждой из формул (11) и (12) R имеет значение, определенное выше, и для которых должны применяться указанные выше предпочтения, или

где R' представляет собой алкил с 8 - 40 атомами углерода, который не прерывается или прерывается -О- и/или карбонильной группой, и для которого должны применяться вышеуказанные предпочтения, указанные для R.

Предпочтительными являются соединения формул (13) и (14), в частности, соединения формулы (14).

Следующие примеры иллюстрируют изобретение более подробно. Все процентные величины и доли даны по массе, если не указано иное.

Примеры

Пример синтеза 1

В 250 мл безводного тетрагидрофурана растворяют 17,4 г (0,1 моль) толуол-2,4-диизоцианата и 60,18 г (0,21 моль) 1-октадекантиола. К перемешиваемому раствору добавляют 1 г 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ена. Перемешивание продолжают в течение 1 часа при комнатной температуре. Затем белую суспензию выпаривают досуха на роторном испарителе и остаток перекристаллизовывают из этилацетата с получением 67,7 г указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества, с температурой плавления 103-103,5°С.

Пример синтеза 2

Повторение примера синтеза 1, но с заменой в нем толуол-2,4-диизоцианатана эквимолярное количество толуол-2,6-диизоцианата, дает в результате соединение формулы (102), полученное в виде белого твердого вещества, с температурой плавления 120-122°С.

Пример синтеза 3

Смесь изомеров, содержащая 80% масс., соединения формулы (103)

и 20% масс. соединения формулы (104)

Повторение примера синтеза 1, но с заменой в нем толуол-2,4-диизоцианатана эквимолярное количество смеси изомеров толуол-2,4-диизоцианата/толуол-2,6-диизоцианата в массовом соотношении 80/20 и с заменой октадекантиолаэквимолярным количеством октадецил-3-меркаптопропионата, дает смесь изомеров соединений формул (103) и (104) в массовом соотношении 80/20, полученную в виде белого твердого вещества, с температурой плавления 94-100°С.

Пример синтеза 4

Реакционная смесь, содержащая соединение формулы (105) в качестве одного основного компонента

63,26 г октадецил-3-меркаптопропионата и 5 мл триэтиламина растворяют в 400 мл этилацетата в атмосфере аргона. Затем 100 г Desmodur® IL ЕА (50% в этилацетате, доступный от Covestro AG) разбавляют 100 мл этилацетата и добавляют к указанному выше раствору, который затем перемешивают в течение одного часа при 50°С. Спустя 90 минут с помощью ¹Н-ЯМР в CDCl₃ октадецил-3-меркаптопропионат не обнаруживается. Затем смесь фильтруют и фильтрат выпаривают (20 мбар/50°С). Полученное твердое вещество измельчают и затем сушат в течение 1,5 часов при 0,45 мбар/50°С, а затем в течение 114 часов при 50°С/200 мбар с получением 110,8 г бежевого твердого вещества, которое содержит соединение формулы (105) в качестве одного основного компонента.

Пример синтеза 5

Реакционная смесь, содержащая соединение формулы (106) в качестве одного основного компонента

Повторение примера синтеза 4, но с заменой в нем октадецил-3-меркаптопропионатаэквимолярным количеством октадекантиола, дает в результате смесь, содержащую соединение формулы (106) в качестве одного основного компонента.

Пример синтеза 6

Смесь, содержащая соединение формулы (107) в качестве одного основного компонента

102,21 г октадецил-3-меркаптопропионата и 5 мл триэтиламина растворяют в 400 мл этилацетата в атмосфере аргона. Затем 100 г Desmodur® L75 (75% в этилацетате, доступный от Covestro AG) растворяют в 100 мл этилацетата и добавляют к указанному выше раствору, который затем перемешивают в течение одного часа при 50°С. Спустя 90 минут с помощью ¹Н-ЯМР в CDCl₃ октадецил-3-меркаптопропионат не обнаруживается. Затем смесь упаривают на роторном испарителе, в конце при 0,05 мбар/50°С. Полученный воскообразный продукт дополнительно сушат при 50°С/200 мбар до постоянной массы с получением 167,71 г твердого вещества бежевого цвета, которое содержит соединение формулы (107) в качестве одного основного компонента.

Пример синтеза 7

Смесь, содержащая соединение формулы (108) в качестве одного основного компонента

Повторение примера синтеза 6, но с заменой в нем октадецил-3-меркаптопропионатаэквимолярным количеством октадекантиола, дает в результате смесь, содержащую соединение формулы (108) в качестве одного основного компонента.

А) Примеры применения - нетканые материалы, выдуваемые из расплава

Примеры применения от А1 до А31

Нетканые материалы, выдуваемые из расплава, производятся на оборудовании MB-L 150/200 компании RAVOtecGmbH. Питающий экструдер представляет собой одношнековый экструдер с диаметром шнека 25 мм, отношением длины к диаметру 25 и четырьмя зонами нагрева. Если не указано иное, скорость вращения шнека составляет 50 оборотов в минуту. В качестве эталонной температуры записывается температура расплава в конце экструдера, которая приводится в приведенных ниже примерах. Оборудование для выдувания из расплава имеет сопло с 35 отверстиями на квадратный дюйм, каждое отверстие имеет диаметр 0,35 мм. Если не указано иное, объем воздуха составляет 360 м³/час. Расстояние от транспортера до экструзионной головки составляет 250 мм. Экструзионная головка имеет ширину 200 мм. Масса квадратного метра нетканых материалов составляет 20 г/м², если не указано иное.

Полимер, используемый для испытаний, представляет собой гомополимер полипропилена с индексом текучести расплава 25,0 г/10 мин (230°С, 2,16 кг) и плотностью 0,9 г/см³. Это сорт, стабилизированный 0,05% фенольного антиоксиданта, 0,1% фосфита и 0,025% масс., стеарата кальция.

Скорость течения расплава измеряют в соответствии со стандартом 1БО 1133 (230°С, 2,16 кг). Измерения проводят на нетканых материалах, нарезанных на мелкие кусочки. Скорость течения расплава является важным параметром для процесса выдувания из расплава. Для производства нетканых материалов хорошего качества необходима достаточно высокая скорость течения расплава. Гидростатический напор (давление водяного столба) и воздухопроницаемость являются практическими параметрами, которые служат для определения качества производимых нетканых материалов.

Гидростатический напор измеряет давление, необходимое для проталкивания капель воды через туго натянутую ткань. Это мера сопротивления нетканых материалов проникновению воды. Измерение проводится согласно WSP (World Strategic Partner) 80.6 (2005). Испытание проводят с испытательной головкой площадью 100 см² при скорости повышения давления воды 10±0,5 см H₂O/мин. Результат дается как высота водяного столба воды или гидростатический напор, или гидронапор, в мм, когда третья капля проступает сквозь нетканый материал.

Воздухопроницаемость измеряется согласно WSP (World Strategic Partner)70.1 (2005). Перепад давления составляет 200 Па, а размер образца 20 см². Результат приводится в л/м²/с, так что он определяет объем воздуха, протекающего перпендикулярно через участок нетканого материала площадью 1 м² в секунду.

Если не указано иное, приведенные процентные величины указаны в % масс.

Продукт, названный NOR1, далее соответствует соединению формулы (5)

Если не указано иное, продукты сначала включают в гомополипропилен с индексом текучести расплава 25,0 г/10 мин (230°С, 2,16 кг) и плотностью 0,9 г/см³ при концентрации в массовых %, указанной в таблицах ниже, с помощью двухшнекового экструдера с параллельным вращением с диаметром шнека 25 мм и соотношением длины и диаметра 42, при температуре расплава 210°С. Таким образом, такие предварительные смеси можно рассматривать как концентраты. Для всех концентратов каждый продукт, представленный во второй колонке нижеприведенных Таблиц с 1 по 3, включен в отдельный концентрат (что приводит к получению двух разных концентратов), за исключением приведенных ниже Примеров А30 и А31, где оба продукта были включены в один и тот же концентрат (комбисмесь). Концентрация продукта в соответствующем концентрате показана в третьем столбце нижеприведенных Таблиц с 1 по 3.

Результаты в Таблице 1 демонстрируют превосходное качество нетканого материала с точки зрения либо давления водяного столба, воздухопроницаемости, либо скорости течения расплава.

Результаты в Таблице 2 демонстрируют превосходное качество нетканого материала с точки зрения либо давления водяного столба, воздухопроницаемости, либо скорости течения расплава.

Результаты в Таблице 3 демонстрируют превосходное качество нетканого материала с точки зрения либо давления водяного столба, воздухопроницаемости, либо скорости течения расплава. Эти результаты также показывают, что включение обоих продуктов в один и тот же концентрат (комбиконцентрат) вместо использования двух отдельных концентратов может обеспечить еще более высокие характеристики висбрекинга.

В) Примеры применения - экструзия

Примеры применения от В1 до В15

Эксплуатационные качества различных продуктов определяются в воспроизводимом и системном способе с использованием двухшнекового мини-экструдера лабораторного масштаба. Используемый полимер представляет собой гомополимер полипропилена с индексом текучести расплава 3,0 г/10 мин (230°С, 2,16 кг) и плотностью 0,9 г/см³. Это нестабилизированный сорт, в который добавляют 0,1% масс. Irganox® В215 (коммерческая стабилизирующая смесь, состоящая из Irgafos® 168+Irganox® 1010) и 0,05% масс., стеарата кальция. Стеарат кальция используется в виде порошка без стадии предварительной сушки. Если не указано иное, добавки, указанные в таблицах ниже, смешивают с полипропиленовым порошком и смесь компаундируют в лабораторном двухшнековом мини-экструдере (Xplore Instruments B.V.) с параллельно вращающимися шнеками и объемом 15 см³, в системе замкнутого контура, в течение десяти минут, при постоянной скорости вращения шнека (указанной в примерах ниже),в атмосфере азота. Приведенные ниже процентные величины являются массовыми процентами. Температура расплава указана в приведенных ниже примерах. Лабораторный двухшнековый мини-экструдер с параллельно вращающимися шнеками регистрирует силу противодавления в режиме реального времени со скоростью, составляющей одно измерение в секунду. При заполнении ствола эта сила возрастает до максимума, прежде чем начать уменьшаться. Этот максимум силы принимается за нулевой момент времени. Для сравнения вклада различных продуктов учитывается сила спустя 600 секунд после нулевого времени. Эталонный состав, всегда указанный в приведенных ниже таблицах, соответствует снижению усилия на 0%. Если за 600 секунд достигается усилие компаундирования в 0 Ньютонов, то уменьшение этой силы составит 100%.

Регистрируемая сила прямо коррелирует с вязкостью расплава полимера. Таким образом, чем ниже молекулярная масса полимера, тем ниже вязкость его расплава и ниже регистрируемая сила. Таким образом, зарегистрированная сила является прямым показателем текучести расплава полимера.

Для изготовления нетканых материалов, например, в процессах типа «спанбонд» или выдувания из расплава, наличие достаточно высокой текучести расплава имеет решающее значение, во-первых, для возможности переработки полипропилена и, во-вторых, для получения нетканых материалов удовлетворительного качества.

Для испытаний в Таблице 4 эталон дополнительно всегда включает 0,15% соединения формулы (5). Температура экструзии составляет 270°С при скорости вращения шнеков 50 оборотов в минуту.

Желательными являются высокие значения.

Результаты из Таблицы 4 демонстрируют значительно более высокое снижение усилия компаундирования, то есть, более низкое усилие смешивания, то есть, более значительный висбрекинг, когда добавляют продукты из Синтеза 1-7.

Примеры применения от В16 до В20

Испытания проводят, как указано выше для примеров применения от В1 до В15, но дополнительные добавки из примеров синтеза не вводят в полипропилен непосредственно как таковые, а сначала загружают в пористый полипропиленовый носитель при следующих концентрациях: Для продукта из Примера синтеза 7 загрузка составляет: 1,855 г продукта из Примера синтеза 7+100 г полипропиленового пористого носителя. Для продукта из Примера синтезаб загрузка составляет: 1,741 г продукта из Примера синтеза 6+100 г полипропиленового пористого носителя.

Таблица 5 показывает, что, даже если дополнительная добавка не введена непосредственно, а сначала загружена в носитель (пористый, как показано выше в качестве примера), то характеристики висбрекинга сохраняются.

Примеры применения от В21 до В23

Испытания проводят, как указано выше для примеров применения от В1 до В15, но без использования соединения формулы (5).

Подводя итог, Таблица 6 показывает, что низкая эффективность достигается, если соединение формулы (5) или дополнительные добавки используются по отдельности. В отличие от этого, использование комбинации обоих компонентов показывает синергетический эффект и приводит к хорошей эффективности.

С) Примеры применения - Нетканые материалы, изготовленные согласно технологии «спанбонд»

Примеры применения от С1 до С8

Нетканые материалы типа «спанбонд» производятся из полипропиленового гомополимера с индексом текучести расплава 3,0 г/10 мин (230°С, 2,16 кг) и плотностью 0,9 г/см³ с добавкой, приготовленной, как указано ниже, и без нее, на линии Reicofil-4 шириной 1 м с одной балкой, имеющей примерно 6800 отверстий на метр длины. Этит отверстия имеют диаметр 0,6 мм. Производительность на одно отверстие установлена на уровне 0,5 г/мин. Линия имеет конфигурацию «оболочка-сердцевина» с настройкой на 30% массовых полимера в оболочке и 70% массовых полимера в сердцевине. Волокна, содержащие добавку, содержат эту добавку во всем волокне (оболочке и сердцевине). Нетканые материалы производятся с плотностью ткани 17 г/м² (скорость линии: 212 м/мин) и 70 г/м² (скорость линии: 53 м/мин) соответственно. Целевая тонкость нити составляет 1,7 дтекс. Дтекс является единицей измерения линейной массовой плотности волокон и определяется как масса в граммах на 10000 метров. Нетканые материалы термически скрепляются с помощью тисненого валика.

Добавки сначала вводятся посредством приготовления концентрата. Этот концентрат готовится путем смешивания продукта формулы (5), соответственно продукта из указанного примера синтеза, с полипропиленовым гомополимерным носителем с индексом текучести расплава 25,0 г/10 мин (230°С, 2,16 кг) в параллельно вращающемся двухшнековом экструдере с диаметром шнека 25 мм и соотношением длина/диаметр 47 при 200°С. Концентраты, содержащие продукт формулы (5) и продукт из указанного примера синтеза, представляли собой два различных концентрата, каждый из которых содержал один продукт.

Другие условия обработки на линии Reicofil-4 приведены ниже:

- температура экструдера представляет собой установленную температуру, используемую для экструзии полипропилена или компаунда полипропилен/добавка, и указана в таблицах;

- температура экструзионной головки представляет собой заданную температуру полимера на экструзионной головке;

- давление в камере представляет собой давление в камере за и перед экструзионной головкой;

- гравированные и гладкие валики представляют собой валики, между которыми пропускают волокнистое полотно;

- давление между валиками представляет собой установленное давление между гравированным и гладким валиком.

Оценка механических свойств:

Механические свойства нетканых материалов определяют в соответствии со стандартом DINEN 29073-3 при расстоянии между зажимами образца 100 мм, ширине образца 50 мм, продвижении (скорости деформации) 200 мм/мин.

Прочность на растяжение MD и относительное удлинение при растяжении MD являются соответствующими максимальными значениями, измеренными в направлении движения машины.

Прочность на растяжение МС и относительное удлинение при растяжении МС являются соответствующими максимальными значениями, измеренными в направлении, перпендикулярном направлению движения машины.

Таблица 7 (масса нетканого полотна: 70 г/м²)

Заданная температура экструзионной головки: 270°С

Давление в камере: 4500 Па

Температура гравированного валика: 162°С; гладкого валика: 160°С

Давление между валиками: 90 Н/мм

Таблица 8 (масса нетканого полотна: 17 г/м²)

Заданная температура экструзионной головки: 270°С

Давление в камере: 4500 Па

Температура гравированного валика: 162°С; гладкого валика: 160°С

Давление между валиками: 90 Н/мм

Результаты ясно демонстрируют преимущества настоящего изобретения, в соответствии с которыми можно использовать значительно более низкие температуры обработки для обеспечения стабильного процесса и достижения по меньшей мере аналогичных механических свойств по сравнению с использованием только одного NOR1 в качестве добавки для висбрекинга. Это дает производителю нетканых материалов, например, возможность расширить свою гибкость в выборе и источниках полимеров, а также снизить температуру обработки для экономии энергии при сохранении целевых свойств нетканых продуктов.

D) Примеры применения - нетканые материалы, изготовленные по технологии «спанбонд» с улучшенными свойствами термоскрепления

Примеры применения от D1 до D3

Нетканые материалы типа «спанбонд» производятся из полипропиленового гомополимера (индекс текучести расплава 27 г/10 мин (230°С, 2,16 кг) с добавкой, приготовленной, как указано ниже, и без нее, на линии Reicofil-4 шириной 1 м с одной балкой, имеющей примерно 6800 отверстий на метр длины. Этит отверстия имеют диаметр 0,6 мм. Производительность на одно отверстие установлена на уровне 0,55 г/мин. Линия имеет конфигурацию оболочка-сердцевина с настройкой на 30% массовых полимера в оболочке и 70% массовых полимера в сердцевине. Волокна, содержащие добавку, содержат эту добавку только в слое оболочки. Нетканые материалы производятся с плотностью ткани 70 г/м² (скорость линии: 53 м/мин). Целевая тонкость нити составляет 1,85 дтекс. Дтекс является единицей измерения линейной массовой плотности волокон и определяется как масса в граммах на 10000 метров. Нетканые материалы термически скрепляются с помощью тисненого валика.

Добавки сначала вводятся посредством приготовления концентрата. Этот концентрат готовится путем смешивания продукта формулы (5), соответственно продукта из указанного примера синтеза, с полипропиленовым гомополимерным носителем с индексом текучести расплава 25,0 г/10 мин (230°С, 2,16 кг) в параллельно вращающемся двухшнековом экструдере с диаметром шнека 25 мм и соотношением длина/диаметр, составляющим 47, при 200°С.

Другие условия обработки на линии Reicofil-4 приведены ниже:

- температура экструдера представляет собой установленную температуру, используемую для экструзии полипропилена или компаунда полипропилен/добавка, и указана в таблицах;

- температура экструзионной головки представляет собой заданную температуру полимера на экструзионной головке;

- давление в камере представляет собой давление в камере за и перед экструзионной головкой;

- гравированные и гладкие валики представляют собой валики, между которыми пропускают волокнистое полотно;

- давление между валиками представляет собой установленное давление между гравированным и гладким валиком.

Таблица 9 (масса нетканого полотна: 70 г/м²)

Заданная температура экструдера и экструзионной головки: 250°С

Давление в камере: 4500 Па

Температура гравированного валика: 158°С; гладкого валика: 155°С

Давление между валиками: 80 Н/мм

Результаты ясно демонстрируют преимущества настоящего изобретения, согласно которому в процессе термоскрепления могут быть получены значительно лучшие результаты в отношении механических свойств, по сравнению с отсутствием добавки или с использованием только NOR1. Это дает производителю нетканых материалов, например, возможность снизить массу при сохранении хороших механических характеристик продукта. Кроме того, по сравнению с использованием только одного NOR1 в качестве добавки для висбрекинга, это дает производителю нетканых материалов, например, возможность расширить свою гибкость в выборе и источниках полимеров, а также снизить температуру обработки для экономии энергии при сохранении целевых свойств нетканых продуктов.

(Е) Примеры применения - нетканые материалы, выдуваемые из расплава

Смеси добавок для модификации реологических свойств полимеров Примеры применения от Е1 до Е5

Расширение примеров применения на основе комбинаций, включающих активатор (называемый далее BOO), NOR1 и пероксид (называемый далее PER).

Продукт, называемый далее NOR1, далее соответствует соединению формулы (5)

Продукт, называемый далее BOO, соответствует соединению формулы (107)

PER представляет собой 2,5-диметил-2,5-ди(третбутилперокси)гексан (по данным анализа >94%). Соединением PER пропитывают пористый полипропиленовый носитель, имеющий пористость открытых ячеек 60%, с размером ячеек от 20 микрон до 80 микрон. Внедрение PER в пористый полипропиленовый носитель происходит путем его перемешивания в концентрации 5% в роторном испарителе при 1 атм при комнатной температуре в течение 16 часов. Таким образом получают 5% масс., концентрата PER в полипропилене.

NOR1 и BOO сначала вводят вместе в гомополипропилен со скоростью течения расплава 25,0 г/10 мин (230°С, 2,16 кг) и плотностью 0,9 г/см³ при концентрации в % масс., указанной в таблицах ниже, с помощью двухшнекового экструдера с параллельным вращением с диаметром шнека 25 мм и отношением длины к диаметру 42, при температуре расплава 210°С. Таким образом, такие предварительные смеси можно рассматривать как комбиконцентраты.

Для всех комбиконцентратов или концентратов конечные концентрации продуктов в полимере показаны во втором столбце, а концентрации продуктов в соответствующем комбиконцентрате или концентрате показаны в третьем столбце нижеприведенных таблиц.

Нетканые материалы, выдуваемые из расплава, производятся на оборудовании MB-L 150/200 компании RAVOtecGmbH. Питающий экструдер представляет собой одношнековый экструдер с диаметром шнека 25 мм, отношением длины к диаметру 25 и четырьмя зонами нагрева. Если не указано иное, скорость вращения шнека составляет 50 оборотов в минуту. В качестве эталонной температуры записывается температура расплава в конце экструдера, которая приводится в приведенных ниже примерах. Оборудование для выдувания из расплава имеет сопло с 35 отверстиями на квадратный дюйм, каждое отверстие имеет диаметр 0,35 мм. Если не указано иное, объем воздуха составляет 360 м³/час. Расстояние от транспортера до экструзионной головки составляет 250 мм. Экструзионная головка имеет ширину 200 мм. Масса квадратного метра нетканых материалов составляет 20 г/м², если не указано иное.

Полимер, используемый для испытаний, представляет собой гомополимер полипропилена со скоростью течения расплава (MFR) 25,0 г/10 мин (230°С, 2,16 кг) и плотностью 0,9 г/см³. Это сорт, стабилизированный 0,05% фенольного антиоксиданта, 0,1% фосфита и 0,025% масс., стеарата кальция.

Скорость течения расплава измеряют в соответствии со стандартом ISO 1133 (230°С, 2,16 кг). Измерения проводят на нетканых материалах, нарезанных на мелкие кусочки. Скорость течения расплава является важным параметром для процесса выдувания из расплава. Для производства нетканых материалов хорошего качества необходима достаточно высокая скорость течения расплава.

Гидростатический напор (давление водяного столба) и воздухопроницаемость являются практическими параметрами, которые служат для определения качества производимых нетканых материалов.

Гидростатический напор измеряет давление, необходимое для проталкивания капель воды через туго натянутую ткань. Это мера сопротивления нетканых материалов проникновению воды. Измерение проводится согласно WSP (World Strategic Partner) 80.6 (2005). Испытание проводят с испытательной головкой площадью 100 см² при скорости повышения давления воды 10±0,5 см H₂O/мин. Результат дается как высота водяного столба воды или гидростатический напор, или гидронапор, в мм, когда третья капля проступает сквозь нетканый материал. Большой гидростатический напор является признаком хорошего качества нетканого материала, поскольку он может удерживать поток жидкости через этот нетканый материал и, следовательно, действовать как эффективный фильтр.

Воздухопроницаемость измеряется согласно WSP (World Strategic Partner) 70.1 (2005). Перепад давления составляет 200 Па, а размер образца 20 см². Результат приводится в л/м²/с, так что он определяет объем воздуха, протекающего перпендикулярно через участок нетканого материала площадью 1 м² в секунду. Слишком высокая проницаемость является признаком нетканого материала с неоднородным распределением волокон по диаметру, так что одни участки нетканого материала заполнены волокнами, в то время как другие участки гораздо более открыты. Вследствие этого такие нетканые материалы с неоднородными волокнами обладают высокой проницаемостью, так как рыхлые зоны волокон позволяют жидкости протекать легко и поэтому являются неэффективными фильтрами. По этой причине обычно предпочтительными являются нетканые материалы с низкой проницаемостью.

Если не указано иное, приведенные процентные величины указаны в % масс.

Результаты в Таблице 10 демонстрируют превосходное качество нетканого материала, содержащего комбинацию PER, NOR и BOO, сточки зрения либо давления водяного столба, воздухопроницаемости, либо скорости течения расплава. Эта комбинация продуктов обеспечивает превосходные свойства по сравнению с PER, используемым отдельно, даже несмотря на то, что PER используется в гораздо более высокой концентрации. Даже использование удвоенной концентрации PER по сравнению с концентрацией PER в этой тройной комбинации не позволяет достичь свойств, достигаемых с помощью тройной комбинации.

Результаты в Таблице 11 демонстрируют с точки зрения либо давления водяного столба, воздухопроницаемости, либо скорости течения расплава превосходное качество нетканого материала, полученного с тройной комбинацией PER+NOR1+BOO. Эта комбинация обеспечивает превосходные свойства по сравнению с PER, используемым отдельно, даже несмотря на то, что PER использовали в концентрации 0,25%, в концентрации, превышающей концентрацию в тройной комбинации (составляющей 0,22%).

(F) Примеры применения от F1 до F7: для определения скорости течения расплава (MFR)

Использование ускорителя (BOO) в сочетании с NOR1 и/или пероксидом

Используемые сырьевые материалы:

Полимер: порошок РР: НА10ХТ (MFR 3,5 г/10 мин) (230°С, 2,16 кг)

Базовая стабилизация: 1000 частей на млн пентаэритриттетракис[3-[3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил]пропионата (Irganox 1010)+500 частей на млн стеарата кальция DW

Пероксид: 2,5-диметил-2,5-бис(третбутилперокси)гексан (PER)

Добавка для висбрекинга 1: NOR1

Добавка для висбрекинга 2: 1-октадекантиол (ODT)

Методика испытаний:

Приготовление смеси в высокоскоростном смесителе Mixaco Lab CM 12(Mixaco Maschinenbau (D)

(добавлениепероксида и сложного эфира гидроксиламина путем дозирования в растворе с изопропанолом)

Получение смесей при 240°С в двухшнековом экструдере Collin 25/42D(Collin Lab & Pilot Solutions GmbH (D))

Измерение MFR при 230°C с 2,16 кг в приборе Göttfert Ml Robo (Göttfert Werkstoff Prüfmaschinen GmbH (D))

Результаты испытаний в Таблице 12 показывают превосходную скорость течения расплава для нетканого материала, полученного с помощью тройной комбинации PER+NOR1+BOO.

Настоящее изобретение относится к композиции для модификации реологических свойств полимерных субстратов, а также к волокну и нетканому материалу, содержащим указанную композицию. Композиция включает (а) соединение формулы или , где G1-G₆, G₁'-G₆', X, X', R₁, R₁' и m определены в п. 1 формулы изобретения, (b) соединение формулы , в которой А имеет в основе органический изоцианат, причем радикал(ы) –S- и –R вводят при помощи реакции с изоцианатными группами, R представляет собой алкил с 2-40 атомами углерода, который при необходимости замещен и/или прерывается –О-, -NH-, -S- и/или карбонильной группой, n равно или больше 1, и (с) полимерный субстрат. Композиция позволяет более эффективно модифицировать полимерные субстраты путем изменения реологических свойств (висбрекинг, длинноцепочечное разветвление, поперечная сшивка), что позволяет улучшить механические свойства, барьерные свойства, технологические свойства и переработку полимеров. 6 н. и 12 з.п. ф-лы, 12 табл., 69 пр.

1. Композиция для модификации реологических свойств полимерных субстратов, содержащая

(а) соединение формулы (1) или (2)

где

G₁, G₂, G₃ и G₄ каждый независимо от другого представляют собой алкил с 1-4 атомами углерода, или G₁ и G₂ вместе или G₃ и G₄ вместе представляют собой пентаметилен,

G₁', G₂', G₃' и G₄' каждый независимо от другого представляют собой алкил с 1-4 атомами углерода, или G₁' и G₂' вместе или G₃' и G₄' вместе представляют собой пентаметилен,

G₅, G₆, G₅' и G₆' каждый независимо от другого представляют собой водород или алкил с 1-4 атомами углерода, и

X и X' независимо друг от друга представляют собой водород, алкил с 1-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, -О-алкил с 1 - 18 атомами углерода, -NH-алкил с 1-18 атомами углерода, -N(С₁-С₆-алкил)₂, фенил, фенокси или -NH-фенил, m равно 1 или 2, и

когда m равно 1, R₁ представляет собой алкилен с 2-8 атомами углерода или гидроксиалкилен с 2-8 атомами углерода, или ацилоксиалкилен с 4-36 атомами углерода или,

когда m равно 2, R₁ представляет собой (-СН₂)₂С(СН₂-)₂, и

R₁' представляет собой водород, алкил с 1-8 атомами углерода, гидроксиалкил с 1-8 атомами углерода или группу формулы -(С=O)- С₁-С₄₀-алкил, или

-O-R₁' вместе с присоединяющей их группой -СН- представляют собой группу -(С=O)-,

(b) соединение формулы (3)

где

А имеет в основе органический изоцианат, причем радикал(ы) -S-R вводят при помощи реакции с изоцианатными группами,

R представляет собой алкил с 2-40 атомами углерода, который при необходимости замещен и/или прерывается –О-, -NH-, -S- и/или карбонильной группой, и

n равно или больше 1, и

с) полимерный субстрат.

2. Композиция по п. 1, причем компонент (а) представляет собой соединение формулы (1).

3. Композиция по п. 2, причем компонент (а) представляет собой соединение формулы (1), m равно 1, a R₁ представляет собой ацилоксиалкилен с 4-36 атомами углерода.

4. Композиция по п. 1, причем компонент (а) представляет собой соединение формулы (5)

5. Композиция по п. 1, причем А имеет в основе органический изоцианат, который представляет собой циклогексилдиизоцианат, метиленбис(цикпогексил)диизоцианат, изофорондиизоцианат, фенилдиизоцианат, дифенилметандиизоцианат или нафтилдиизоцианат, каждый из которых является незамещенным или замещенным алкилом с 1-4 атомами углерода или ди(С₁-С₄-алкил)амином, или представляет собой С₄-С₂₀-алкилдиизоцианат, или олигомерный или полимерный продукт, полученный реакцией вышеуказанных диизоцианатов друг с другом и/или с полиолом.

6. Композиция по п. 1, причем А имеет в основе органический изоцианат, который представляет собой фенилдиизоцианат, дифенилметандиизоцианат или нафтилдиизоцианат, каждый из которых является незамещенным или замещенным алкилом с 1-4 атомами углерода или ди(С₁-С₄-алкил)амином, или олигомерный или полимерный продукт, полученный реакцией вышеуказанных диизоцианатов друг с другом и/или с полиолом.

7. Композиция по п. 1, причем А имеет в основе органический изоцианат, который представляет собой фенилдиизоцианат, который является незамещенным или замещенным алкилом с 1-4 атомами углерода, или олигомерный или полимерный продукт, полученный реакцией вышеуказанных диизоцианатов друг с другом и/или с полиолом.

8. Композиция по п. 5, причем полиол представляет собой алканол с 1-10 атомами углерода, содержащий две или более гидроксильные группы, или поли-С₂-С₁₀-алкиленгликоль.

9. Композиция по п. 1, причем R представляет собой алкил с 2-40 атомами углерода, который не прерывается или прерывается -О-, -NH-, -S- и/или карбонильной группой.

10. Композиция по п. 1, причем R представляет собой алкил с 8-40 атомами углерода, который не прерывается или прерывается -О- и/или карбонильной группой.

11. Композиция по п. 1, причем полимерный субстрат представляет собой термопластичный полимер, предпочтительно, полиолефин.

12. Композиция по п. 1, причем полимерный субстрат представляет собой полиолефин, выбранный из группы, состоящей из линейного полиэтилена низкой плотности, полиэтилена низкой плотности, полиэтилена средней плотности, полиэтилена высокой плотности, сополимеров полиэтилена и гомополимеров полипропилена и сополимеров полипропилена.

13. Композиция по любому из пп. 1-12, дополнительно содержащая по меньшей мере один пероксид.

14. Волокно, содержащее композицию, которая определена в п. 1.

15. Нетканый материал, полученный с применением волокон по п. 14.

16. Композиция для модификации реологических свойств полимерных субстратов, содержащая соединение формулы (1) или (2) вместе с соединением формулы (3), каждое из которых является таким, как определено в п. 1.

17. Применение композиции, которая определена в п. 16, для модификации реологических свойств полимерных субстратов.

18. Соединение формулы

или

где R является таким, как определено в п. 1.