ФОРМОВАННЫЕ ИЗДЕЛИЯ ИЗ ИСКУССТВЕННОГО ПОЛИМЕРА Российский патент 2024 года по МПК C04B26/02 C04B35/01 C04B35/111 C04B35/626 

Настоящее изобретение относится к использованию определенных пористых сфер оксида металла (например, микросфер) в качестве светостабилизаторов для формованного изделия из искусственного полимера и соответствующих формованных изделий из искусственного полимера и соответствующих экструдированных, отлитых, формованных, отлитых под давлением или каландрированных полимерных композиций.

В настоящее время обнаружено, что определенные пористые сферы оксида металла являются особенно эффективными в отношении стабилизации полимеров от разрушения, особенно разрушения, вызванного УФ-светом. Кроме того, было обнаружено, что они проявляют синергетический эффект по отношению к такой стабилизации в сочетании с другими поглотителями УФ-излучения.

Настоящее изобретение относится, в частности, к применению пористых сфер оксида металла в качестве светостабилизаторов для формованного изделия из искусственного полимера, причем полимер представляет собой синтетический полимер и/или натуральный или синтетический эластомер и пористые сферы оксида металла содержат оксид металла и получаются,

например, с помощью способа, включающего в себя образование жидкой дисперсии полимерных частиц (например, наночастиц) и оксида металла, формирование жидких капель дисперсии, сушку этих жидких капель для получения полимерных темплатных сфер (например, микросфер), содержащих полимерные сферы (например, наносферы) и оксид металла, и

удаление полимерных сфер из темплатных микросфер для получения пористых сфер оксида металла, и

причем эти сферы имеют, например,

средний диаметр от 0,5 мкм до 100 мкм,

среднюю пористость от 0,10 до 0,80 и

средний диаметр пор от 50 нм до 999 нм.

Краткое описание чертежей

Раскрытие изобретения, описанное в данном документе, проиллюстрировано на сопроводительных чертежах в качестве примера, а не в качестве ограничения. Для простоты и ясности иллюстрации элементы, изображенные на фигурах, не обязательно изображены в масштабе. Например, для ясности размеры некоторых элементов могут быть увеличены по сравнению с другими элементами. Кроме того, там, где это сочтено целесообразным, ссылочные метки повторяются между этими фигурами для обозначения соответствующих или аналогичных элементов.

Фиг. 1 показывает общий принцип получения пористых микросфер согласно одному варианту осуществления изобретения.

Фиг. 2 представляет собой изображение полимерной темплатной микросферы, полученное с помощью сканирующего электронного микроскопа (SEM), согласно одному варианту осуществления изобретения.

Фиг. 3 представляет собой изображение SEM для пористой микросферы диоксида кремния согласно одному варианту осуществления изобретения.

Фиг. 4 представляет собой изображение процесса распылительной сушки согласно некоторым вариантам осуществления изобретения.

Фиг. с 5 по 12 показывают кривые пропускания как результаты измерения УФ-излучения для указанных примеров применения.

Подробное описание

Предлагаемые пористые сферы оксида металла или фотонные шары могут быть получены с использованием полимерного расходуемого темплата. В одном варианте осуществления получают водную коллоидную дисперсию, содержащую частицы полимера и оксид металла, причем частицы полимера обычно имеют нанометровый размер. Эту водную коллоидную дисперсию можно смешивать с непрерывной масляной фазой, например, внутри микрофлюидного устройства, чтобы получить эмульсию вода-в-масле. Водные капли эмульсии приготавливаются, собираются и сушатся с образованием сфер (обычно микрометрового размера), содержащих частицы полимера и оксид металла. Затем полимерные частицы (сферы) удаляют, например, путем прокаливания, чтобы получить сферические частицы (сферы) оксида металла, имеющие высокую степень пористости и поры, которые обычно имеют нанометровый размер. Эти сферы могут содержать поры одинакового диаметра в результате того, что частицы полимера являются сферическими и монодисперсными.

Фиг. 1 показывает общий принцип получения предлагаемых пористых микросфер. Капля эмульсии, содержащая полимерные наносферы и оксид металла, высушивается для удаления растворителя с получением объединенной микросферы, содержащей полимерные наносферы с оксидом металла в пустотных пространствах между этими полимерными наносферами (темплатной микросферы или «прямой структуры»). Полимерные наносферы очерчивают границы этого пустотного пространства. Прокаливание приводит к удалению полимера с получением предлагаемой микросферы оксида металла с высокой пористостью или объемом пустот (обратной структуры).

Сферы из пористого оксида металла предпочтительно подвергают спеканию, что приводит к получению непрерывной твердой структуры, которая является термически и механически стабильной.

В некоторых вариантах осуществления образование и собирание капель происходит внутри микрофлюидного устройства. Микрофлюидные устройства представляют собой, например, узкоканальные устройства, имеющие место перехода для капель микронного размера, адаптированное для получения капель одинакового размера, соединенное со сборным резервуаром. Микрофлюидные устройства, например, включают в себя место перехода для капель с шириной канала от примерно 10 мкм до примерно 100 мкм. Эти устройства сделаны, например, из полидиметилсилоксана (PDMS) и могут быть изготовлены, например, с помощью мягкой литографии. Эмульсия может быть приготовлена внутри этого устройства путем перекачивания водной дисперсной фазы и масляной непрерывной фазы с заданными скоростями в устройство, где происходит перемешивание для получения капель эмульсии. В качестве альтернативы можно использовать эмульсию масло-в-воде.

В некоторых вариантах осуществления могут использоваться способы с вибрационным соплом. В этих способах готовится жидкая дисперсия, формируются капли, которые попадают в ванну с непрерывной фазой. Затем эти капли сушат с последующим удалением полимера. Оборудование с вибрирационным соплом доступно от фирмы и включает в себя, например, шприцевой насос и блок пульсации. Оборудование с вибрационным соплом может также включать в себя клапан регулирования давления.

Частицы полимера имеют, например, средний диаметр от примерно 50 нм до примерно 999 нм и являются монодисперсными.

Подходящие темплатные полимеры для сфер включают термопластичные полимеры. Например, темплатные полимеры выбирают из группы, состоящей из поли(мет)акриловой кислоты, поли(мет)акрилатов, полистиролов, полиакриламидов, поливинилового спирта, поливинилацетата, сложных полиэфиров, полиуретанов, полиэтилена, полипропилена, полимолочной кислоты, полиакрилонитрила, простых поливиниловых эфиров, их производных, их солей, их сополимеров и их комбинаций. Например, полимер выбирают из группы, состоящей из полиметилметакрилата, полиэтилметакрилата, поли(н-бутилметакрилата), полистирола, поли(хлорстирола), поли(альфа-метилстирола), поли(1Ч-метилолакриламида), сополимера стирола/метилметакрилата, полиалкилированного акрилата, полигидроксилакрилата, полиаминоакрилата, полицианоакрилата, полифторированного акрилата, поли(н-метилолакриламида), полиакриловой кислоты, полиметакриловой кислоты, сополимера метилметакрилата/этилакрилата/акриловой кислоты, сополимерастирола/метилметакрилата/акриловой кислоты, поливинилацетата, поливинилпирролидона, поливинилкапролактона, поливинилкапролактама, их производных, их солей и их комбинаций.

В некоторых вариантах осуществления полимерные темплаты включают полистиролы, включая полистирол и сополимеры полистирола. Сополимеры полистирола включают сополимеры с водорастворимыми мономерами, например, полистирол/акриловая кислота, полистирол/поли(этиленгликоль)метакрилат и полистирол/стиролсульфонат.

Предлагаемые оксиды металлов включают оксиды переходных металлов, металлоидов и редкоземельных элементов, например, диоксид кремния, диоксид титана, оксид алюминия, диоксид циркония, оксид церия, оксиды железа, оксид цинка, оксид индия, оксид олова, оксид хрома, смешанные оксиды металлов, их комбинации и тому подобные. Предпочтительными являются оксиды металлов, выбранные из группы, состоящей из диоксида кремния, диоксида титана, оксида алюминия и их комбинаций.

Соотношение масс/масс, (масса/массу) полимерных частиц и оксида металла составляет, например, от 0,1/1 до 10,0/1 или от 0,5/1 до 10,0/1.

Непрерывная масляная фаза включает, например, органический растворитель, силиконовое масло или фторированное масло. Согласно изобретению «масло» означает органическую фазу, не смешивающуюся с водой. Органические растворители включают углеводороды, например, гептан, гексан, толуол, ксилол и тому подобные, а также алкановые спирты, такие как метанол, этанол, пропанол и т.д.

Капли эмульсии собирают, сушат и удаляют полимер. Сушка осуществляется, например, с помощью микроволнового излучения, в термической печи, в вакууме, в присутствии осушителя или их комбинации.

Удаление полимера может быть выполнено, например, путем прокаливания, пиролиза или с использованием растворителя (удаление растворителя). В некоторых вариантах осуществления прокаливание проводят при температурах по меньшей мере примерно 200°С, по меньшей мере примерно 500°С, по меньшей мере примерно 1000°С, от примерно 200°С до примерно 1200°С или от примерно 200°С до примерно 700°С. Прокаливание может продолжаться в течение подходящего периода, например, от примерно 0,1 часа до примерно 12 часов или от примерно 1 часа до примерно 8,0 часов. В других вариантах осуществления прокаливание может длиться по меньшей мере примерно 0,1 часа, по меньшей мере примерно 1 час, по меньшей мере примерно 5 часов или по меньшей мере примерно 10 часов.

В качестве альтернативы, жидкая дисперсия, содержащая полимерные наночастицы и оксид металла, образуется с помощью масляной диспергированной фазы и непрерывной водной фазы с образованием эмульсии масло-в-воде. Капли масла могут быть собраны и высушены, как и водные капли.

В качестве альтернативы, получают жидкую дисперсию полимерных частиц (например, наночастиц) и оксида металла и сушат распылением для образования сфер полимерного темплата (например, микросфер) без образования эмульсии жидкость-в-жидкости. В некоторых вариантах осуществления с технологией распылительной сушки жидкий раствор или дисперсию подают (например, перекачивают) в распылительное сопло, соединенное с впускным отверстием для сжатого газа. Подаваемое сырье перекачивается через распылительное сопло с образованием капель жидкости. Капли окружены предварительно нагретым газом в испарительной камере, что приводит к испарению растворителя с образованием твердых частиц. Высушенные частицы переносятся сушильным газом через циклонный уловитель и осаждаются в сборной камере. Газы включают азот и/или воздух. В одном варианте осуществления настоящего процесса распылительной сушки жидкое сырье содержит водную или масляную фазу, частицы полимера и оксид металла. В одном варианте осуществления настоящего способа распылительной сушки жидкое сырье содержит водную или масляную фазу, частицы полимера и при желании оксид металла. Получаются сферы полимерного темплата, содержащие полимерные сферы с оксидом металла в пустотных пространствах между полимерными сферами. Полимерные сферы очерчивают границы этих пустотных пространств. Методы распылительной сушки включают методы и оборудование для струйной распылительной сушки.

В настоящих технологиях распылительной сушки воздух можно рассматривать как непрерывную фазу с диспергированной жидкой фазой (эмульсия жидкость-в-газе). В некоторых вариантах осуществления распылительная сушка включает температуру на входе от примерно 100°С, примерно 105°С, примерно 110°С, примерно 115°С, примерно 120°С, примерно 130°С, примерно 140°С, примерно 150°С, примерно 160°С или примерно 170°С до любой из примерно 180°С, примерно 190°С, примерно 200°С, примерно 210°С, примерно 215°С или примерно 220°С. В некоторых вариантах осуществления применяется производительность насоса (расход подаваемого сырья) от любого из примерно 1 мл/мин, примерно 2 мл/мин, примерно 5 мл/мин, примерно 6 мл/мин, примерно 8 мл/мин, примерно 10 мл/мин, примерно 12 мл/мин, примерно 14 мл/мин или примерно 16 мл/мин до любого из примерно 18 мл/мин, примерно 20 мл/мин, примерно 22 мл/мин, примерно 24 мл/мин, примерно 26 мл/мин примерно 28 мл/мин или примерно 30 мл/мин. Методы распылительной сушки раскрыты, например, в патенте США US 2016/0170091.

Фиг. 4 представляет собой изображение процесса распылительной сушки согласно некоторым вариантам осуществления изобретения.

Сферы имеют сферическую или подобную сферической форму и в некоторых вариантах осуществления имеют микрометровый размер, например, имеют средние диаметры от примерно 0,5 микрон (мкм) до примерно 100 мкм. Полимерные частицы, используемые в качестве темплата, также являются сферическими, а в некоторых вариантах осуществления имеют нанометровые размеры и являются монодисперсными, имея средний диаметр, например, от примерно 50 нм до примерно 999 нм. Используемый оксид металла также может быть в форме частиц, причем эти частицы могут быть наноразмерными.

Оксид металла в дисперсии может быть предоставлен в виде оксида металла или может быть получен из предшественника оксида металла, например, с помощью золь-гель технологии.

Сушка капель полимера /оксида металла с последующим удалением полимера обеспечивает сферы, имеющие однородные пустоты (поры). Как правило, в настоящих процессах каждая капля представляет собой одну сферу. Диаметры пор зависят от размера полимерных частиц. Некоторая «усадка» или уплотнение может происходить при удалении полимера, давая размер пор, несколько меньший, чем исходный размер частиц полимера, например, от примерно на 10% до примерно на 40% меньший, чем размер частиц полимера. Диаметры пор являются однородными, как и форма и размер частиц полимера.

В некоторых вариантах осуществления диаметр пор может варьироваться в диапазоне от примерно 50 нм до примерно 999 нм.

Средняя пористость настоящих сфер оксида металла может быть относительно высокой. Средняя пористость сферы означает общий объем пор как долю объема всей сферы. Среднюю пористость можно назвать «объемной долей».

В некоторых вариантах осуществления пористая сфера может иметь твердую сердцевину (центр), где пористость в целом находится в направлении внешней поверхности сферы. В других вариантах осуществления пористая сфера может иметь полую сердцевину, где основная часть пористости находится в направлении внутренней части сферы. В других вариантах осуществления пористость может быть распределена по объему сферы. В других вариантах осуществления пористость может существовать как градиент, с более высокой пористостью по направлению к внешней поверхности сферы и меньшей или отсутствующей пористостью (твердой фракцией) по направлению к центру, или с меньшей пористостью по направлению к внешней поверхности и с большей или полной пористостью (полостью) по направлению к центру.

Для любой пористой сферы средний диаметр сферы предпочтительно больше, чем средний диаметр поры, например, средний диаметр сферы составляет по меньшей мере примерно в 25 раз, по меньшей мере примерно в 30 раз, по меньшей мере примерно в 35 раз или по меньшей мере примерное 40 раз больше, чем средний диаметр пор.

В некоторых вариантах осуществления соотношение среднего диаметра сферы и среднего диаметра пор составляет, например, от любого из примерно 40/1, примерно 50/1, примерно 60/1, примерно 70/1, примерно 80/1, примерно 90/1, примерно 100/1, примерно 110/1, примерно 120/1, примерно 130/1, примерно 140/1, примерно 150/1, примерно 160/1.примерно 170/1, примерно 180/1 или примерно 190/1 до любого из примерно 200/1, примерно 210/1, примерно 220/1, примерно 230/1, примерно 240/1, примерно 250/1, примерно 260/1, примерно 270/1, примерно 280/1, примерно 290/1, примерно 300/1, примерно 310/1, примерно 320/1, примерно 330/1, примерно 340/1 или примерно 350/1.

Полимерные тем платные сферы, содержащие монодисперсные полимерные сферы, могут давать, когда полимер удаляют, сферы оксида металла, имеющие поры, которые в целом имеют аналогичные диаметры пор.

Средний диаметр сфер (например, микросфер) может составлять от 0,5 мкм до 100 мкм, или от 1 мкм до 75 мкм, или от 4,5 мкм до 9,9 мкм.

Средняя пористость сфер (например, микросфер) может составлять от 0,10 до 0,90, или от 0,10 до 0,80, или от 0,45 до 0,65.

Средний диаметр пор этих сфер (например, микросфер) может составлять от 50 нм до 999 нм, от 50 нм до 800 нм и от 220 нм до 300 нм.

Некоторые варианты осуществления относятся к пористым микросферам, причем эти микросферы имеют средний диаметр от 0,5 мкм до 100 мкм, среднюю пористость от 0,10 до 0,90 или от 0,10 до 0,80 и средний диаметр пор от 50 нм до 999 нм.

Другие варианты осуществления относятся к пористым микросферам оксида металла, имеющим средний диаметр от 1 мкм до 75 мкм, среднюю пористость от 0,45 до 0,65 и средний диаметр пор от 50 нм до 800 нм.

Другие варианты осуществления относятся к пористым микросферам оксида металла, имеющим средний диаметр от 4,5 мкм до 9,9 мкм, среднюю пористость от 0,45 до 0,65, и средний диаметр пор от 220 нм до 300 нм.

Не желая ограничиваться какой-либо теорией, полагают, что объемные пробы проявляют поглощение, когда пористость и/или диаметр сферы и/или диаметр пор находятся в определенном диапазоне.

Пористые сферы содержат в основном оксид металла, то есть, они могут в основном состоять или состоять из оксида металла. Количество оксидов металла в микросферах может составлять, например, от 50 до 99,9% массовых, в пересчете на массу микросферы. Некоторые варианты осуществления имеют нижний предел в 60% массовых или 70% массовых или 90% массовых или 95% массовых.

Преимущественно, эти пористые сферы (например, микросферы) также могут быть монодисперсными.

Согласно изобретению размер частиц является синонимом диаметра частиц и определяется, например, с помощью сканирующей электронной микроскопии (SEM) или просвечивающей электронной микроскопии (ТЕМ). Средний размер частиц является синонимом D50, что означает, что половина количества занимает положение выше этой точки, а половина -ниже. Размер частиц относится к первичным частицам. Размер частиц может быть измерен методами рассеяния лазерного света с помощью дисперсий или сухих порошков.

Для определения пористости микросфер использовали анализ ртутной порометрией. Ртутная порометрия применяет контролируемое давление к образцу, погруженному в ртуть. Для проникновения ртути в пустоты/поры материала применяется внешнее давление. Величина давления, необходимого для проникания в пустоты/поры, обратно пропорциональна размеру этих пустот/пор. Ртутный порозиметр генерирует распределения объема и размера пор на основе данных о давлении в зависимости от проникания, полученных прибором с использованием уравнения Уошберна. Например, пористые микросферы из диоксида кремния, содержащие пустоты/поры со средним размером 165 нм, имеют среднюю пористость 0,8.

Термин «объемная проба» означает совокупность сфер. Например, объемная проба микросфер представляет собой просто объемную совокупность микросфер, например ≥0,1 мг, ≥0,2 мг, ≥0,3 мг, ≥0,4 мг, ≥0,5 мг, ≥0,7 мг, ≥1,0 мг, ≥2,5 мг, ≥5,0 мг, ≥10,0 мг или ≥25,0 мг. Объемная проба сфер может практически не содержать других компонентов. Термин «пористые сферы» или «пористые микросферы» может означать объемную пробу.

Термин «из» может означать «содержащий», например, «жидкая дисперсия из» может интерпретироваться как «жидкая дисперсия, содержащая».

Термины «микросферы», «наносферы», «капли» и т.д., упомянутые в данном документе, могут означать, например, их множество, их совокупность, их скопление, их образец или их объемную пробу.

Термин «микро» или «микроразмерный» означает от примерно 0,5 мкм до примерно 999 мкм. Термин «нано» или «наноразмерный» означает от примерно 1 нм до примерно 999 нм.

Термины «сферы» и «частицы» могут быть взаимозаменяемыми.

Термин «монодисперсный» применительно к совокупности сфер или сферам означает частицы, имеющие, как правило, однородные формы и, как правило, одинаковые диаметры. Настоящая монодисперсная совокупность микросфер или наносфер может содержать, например, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% или 99% частиц по количеству, имеющих диаметры в пределах ±7%, ±6%, ±5%, ±4%, ±3%, ±2% или ±1% от среднего диаметра этой совокупности.

Удаление монодисперсной совокупности полимерных сфер обеспечивает пористые сферы оксида металла, имеющие соответствующую совокупность пор, имеющих средний диаметр пор.

Термин «по существу несодержащий других компонентов» означает, например, содержащий ≤5%, ≤4%, ≤3%, ≤2%, ≤1% или ≤0,5% по массе друг их компонентов.

Применение существительного в единственном числе в данном документе относится к одному или более чем одному (например, к по меньшей мере одному) грамматическому объекту. Любые диапазоны, указанные в данном документе, являются включающими. Термин «примерно», используемый на протяжении документа, используется для описания и учета небольших отклонений. Например, «примерно» может означать, что числовое значение может быть изменено на ±5%, ±4%, ±3%, ±2%, ±1%, ±0,5%, ±0,4%, ±0,3%, ±0,2%, ±0,1% или±0,05%. Числовые значения, модифицированные термином «примерно», включают конкретное идентифицированное значение. Например, «примерно 5,0» включает 5,0.

Если не указано иное, все доли и процентные величины являются массовыми. Массовый процент (% масс), если не указано иное, пересчитан на всю композицию.

Неограничивающий набор вариантов осуществления изобретения, направленных на способы получения сфер пористого оксида металла, включает в себя:

В первом варианте осуществления раскрывают способ получения пористых микросфер оксида металла, содержащих оксид металла, причем этот способ включает в себя образование жидкой дисперсии полимерных наночастиц и оксида металла, формирование жидких капель дисперсии, сушку этих жидких капель с получением полимерных темплатных микросфер, содержащих полимерные наносферы и оксид металла, и удаление полимерных наносфер из темплатных микросфер с получением пористых микросфер оксида металла.

Во втором варианте осуществления способ согласно первому варианту осуществления, включает в себя образование жидкой дисперсии полимерных наночастиц и оксида металла, распылительную сушку этой жидкой дисперсии для получения полимерных темплатных микросфер и удаление полимерных наносфер из этих темплатных микросфер.

В третьем варианте осуществления способ согласно первому варианту осуществления включает в себя формирование капель жидкости с помощью вибрационного сопла. В четвертом варианте осуществления способ согласно вариантам осуществления с 1 по 3, в котором жидкие капли представляют собой водные капли. В пятом варианте осуществления способ согласно вариантам осуществления с 1 по 3, в котором капли жидкости представляют собой капли масла.

В шестом варианте осуществления способ согласно варианту осуществления 1 включает в себя получение непрерывной фазы и смешивание жидкой дисперсии с непрерывной фазой с образованием эмульсии, содержащей диспергированные капли жидкой дисперсии. В седьмом варианте осуществления способ согласно варианту осуществления 6 включает в себя получение непрерывной масляной фазы и смешивание водной дисперсии с этой непрерывной масляной фазой с образованием эмульсии вода-в-масле, содержащей водные капли. В восьмом варианте осуществления способ согласно варианту осуществления 6 включает в себя получение непрерывной водной фазы и смешивание масляной дисперсии с этой непрерывной фазой с образованием эмульсии масло-в-воде, содержащей капли масла.

В девятом варианте осуществления способ согласно вариантам осуществления с 6 по 8 включает в себя объединение капель. В десятом варианте осуществления способ согласно варианту осуществления 9 включает в себя сушку капель для получения полимерных темплатных микросфер, содержащих полимерные наносферы и оксид металла, и удаление полимерных наносфер из этих темплатных микросфер.

В одиннадцатом варианте осуществления способ согласно вариантам осуществления с 6 по 10, в котором сушка капель включает микроволновое излучение, сушку в печи, сушку в вакууме, сушку в присутствии осушителя или их комбинацию.

В двенадцатом варианте осуществления способ согласно вариантам осуществления с 7 по 11, в котором масляная фаза или дисперсия содержит углеводород, силиконовое масло или фторированное масло. В тринадцатом варианте осуществления способ согласно вариантам осуществления с 6 по 12, в котором образование капель происходит в микрофлюидном устройстве. В четырнадцатом варианте осуществления способ согласно вариантам осуществления с 6 по 13, в котором образование капель происходит в микрофлюидном устройстве, которое содержит переход для капель, имеющий ширину канала от любой из примерно 10 мкм, примерно 15 мкм, примерно 20 мкм, примерно 25 мкм, примерно 30 мкм, примерно 35 мкм, примерно 40 мкм или примерно 45 мкм до любой из примерно 50 мкм, примерно 55 мкм, примерно 60 мкм, примерно 65 мкм, примерно 70 мкм, примерно 75 мкм, примерно 80 мкм, примерно 85 мкм, примерно 90 мкм, примерно 95 мкм или примерно 100 мкм. Предпочтительной является ширина канала от 10 мкм до 100 мкм. В пятнадцатом варианте осуществления способ согласно вариантам осуществления 13 или 14 включает в себя собирание капель из микрофлюидного устройства.

В шестнадцатом варианте осуществления способ согласно любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором массовое соотношение полимерных наночастиц и оксида металла составляет от любого из примерно 0,1/1, примерно 0,5/1, примерно 1,0/1, примерно 1,5/1, примерно 2,0/1, примерно 2,5/1 или примерно 3,0/1 до любого из примерно 3,5/1, примерно 4,0/1, примерно 5,0/1, примерно 5,5/1, примерно 6,0/1, примерно 6,5/1, примерно 7,0/1, примерно 8,0/1, примерно 9,0/1 или примерно 10,0/1. Предпочтительным является соотношение от 0,1/1 до 10/1.

В семнадцатом варианте осуществления способ согласно любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором полимерные наночастицы имеют средний диаметр от любого из примерно 50 нм, примерно 75 нм, примерно 100 нм, примерно 130 нм, примерно 160 нм, примерно 190 нм, примерно 210 нм, примерно 240 нм, примерно 270 нм, примерно 300 нм, примерно 330 нм, примерно 360 нм, примерно 390 нм, примерно 410 нм, примерно 440 нм, примерно 470 нм, примерно 500 нм, примерно 530 нм, примерно от 560 нм, примерно 590 нм или примерно 620 нм до любого из примерно 650 нм, примерно 680 нм, примерно 710 нм, примерно 740 нм, примерно 770 нм, примерно 800 нм, примерно 830 нм, примерно 860 нм, примерно 890 нм, примерно 910 нм, примерно 940 нм, примерно 970 нм или примерно 990 нм.

В восемнадцатом варианте осуществления способ согласно любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором полимер выбирают из группы, состоящей из поли(мет)акриловой кислоты, поли(мет)акрилатов, полистиролов, полиакриламидов, полиэтилена, полипропилена, полимолочной кислоты, полиакрилонитрила, их производных, их солей, их сополимеров и их комбинаций.

В девятнадцатом варианте осуществления способ согласно любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором полимер выбирают из группы, состоящей из полистиролов, например, сополимеров полистирола, таких как полистирол/акриловая кислота, полистирол/поли(этиленгликоль)метакрилат или полистирол/стирол сульфонат. В двадцатом варианте осуществления способ согласно любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором оксид металла представляет собой один или несколько из следующих: диоксид кремния, диоксид титана, оксид алюминия, диоксид циркония, оксид церия, оксиды железа, оксид цинка, оксид индия, оксид олова или оксид хрома.

В двадцать первом варианте осуществления способ согласно любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором пористые микросферы имеют средний диаметр от примерно 0,5 мкм до примерно 100 мкм, среднюю пористость от примерно 0,10 до примерно 0,90 или от примерно 0,10 до примерно 0,80 и средний диаметр пор от примерно 50 нм до примерно 999 нм.

В двадцать втором варианте осуществления способ согласно любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором пористые микросферы имеют средний диаметр от примерно 1 мкм до примерно 75 мкм, от примерно 2 мкм до примерно 70 мкм, от примерно 3 мкм до примерно 65 мкм, от примерно 4 мкм до примерно 60 мкм, от примерно 5 мкм до примерно 55 мкм или от примерно 5 мкм до примерно 50 мкм, например, от любого из примерно 5 мкм, примерно 6 мкм, примерно 7 мкм, примерно 8 мкм, примерно 9 мкм, примерно 10 мкм, примерно 11 мкм, примерно 12 мкм, примерно 13 мкм, примерно 14 мкм или примерно 15 мкм до любого из примерно 16 мкм, примерно 17 мкм, примерно 18 мкм, примерно 19 мкм, примерно 20 мкм, примерно 21 мкм, примерно 22 мкм, примерно 23 мкм, примерно 24 мкм или примерно 25 мкм.

В двадцать третьем варианте осуществления способ согласно любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором пористые микросферы имеют среднюю пористость от любой из примерно 0,10, примерно 0,12, примерно 0,14, примерно 0,16, примерно 0,18, примерно 0,20, примерно 0,22, примерно 0,24, примерно 0,26, примерно 0,28, примерно 0,30, примерно 0,32, примерно 0,34, примерно 0,36, примерно 0,38, примерно 0,40, примерно 0,42, примерно 0,44, примерно 0,46, примерно 0,48 примерно 0,50, примерно 0,52, примерно 0,54, примерно 0,56, примерно 0,58 или примерно 0,60 до любой из примерно 0,62, примерно 0,64, примерно 0,66, примерно 0,68, примерно 0,70, примерно 0,72, примерно 0,74, примерно 0,76, примерно 0,78, примерно 0,80 или примерно 0,90.

В двадцать четвертом варианте осуществления способ согласно любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором пористые микросферы имеют средний диаметр пор от любого из примерно 50 нм, примерно 60 нм, примерно 70 нм, 80 нм, примерно 100 нм, примерно 120 нм, примерно 140 нм, примерно 160 нм, примерно 180 нм, примерно 200 нм, примерно 220 нм, примерно 240 нм, примерно 260 нм, примерно 280 нм, примерно 300 нм, примерно 320 нм, примерно 340 нм, примерно 360 нм, примерно 380 нм, примерно 400 нм, примерно 420 нм или примерно 440 нм, до любого из примерно 460 нм, примерно 480 нм, примерно 500 нм, примерно 520 нм, примерно 540 нм, примерно 560 нм, примерно 580 нм, примерно 600 нм, примерно 620 нм, примерно 640 нм, примерно 660 нм, примерно 680 нм, примерно 700 нм, примерно 720 нм, примерно 740 нм, примерно 760 нм, примерно 780 нм или примерно 800 нм.

В двадцать пятом варианте осуществления способ согласно любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором пористые микросферы имеют средний диаметр от любого из примерно 4,5 мкм, примерно 4,8 мкм, примерно 5,1 мкм, примерно 5,4 мкм, примерно 5,7 мкм, примерно 6,0 мкм, примерно 6,3 мкм, примерно 6,6 мкм, примерно 6,9 мкм, примерно 7,2 мкм или примерно 7,5 мкм до любого из примерно 7,8 мкм, примерно 8,1 мкм, примерно 8,4 мкм, примерно 8,7 мкм, примерно 9,0 мкм, примерно 9,3 мкм, примерно 9,6 мкм или примерно 9,9 мкм.

В двадцать шестом варианте осуществления способ согласно любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором пористые микросферы имеют среднюю пористость от любой из примерно 0,45, примерно 0,47, примерно 0,49, примерно 0,51, примерно 0,53, примерно 0,55 или примерно 0,57 до любой из примерно 0,59, примерно 0,61, примерно 0,63 или примерно 0,65.

В двадцать седьмом варианте осуществления способ согласно любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором пористые микросферы имеют средний диаметр пор от любого из примерно 220 нм, примерно 225 нм, примерно 230 нм, примерно 235 нм, примерно 240 нм, примерно 245 нм или примерно 250 нм до любого из примерно 255 нм, примерно 260 нм, примерно 265 нм, примерно 270 нм, примерно 275 нм, примерно 280 нм, примерно 285 нм, примерно 290 нм, примерно 295 нм или примерно 300 нм.

В двадцать восьмом варианте осуществления способ согласно любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором пористые микросферы имеют средний диаметр от любого из примерно 4,5 мкм, примерно 4,8 мкм, примерно 5,1 мкм, примерно 5,4 мкм, примерно 5,7 мкм, примерно 6,0 мкм, примерно 6,3 мкм, примерно 6,6 мкм, примерно 6,9 мкм, примерно 7,2 мкм или примерно 7,5 мкм до любого из примерно 7,8 мкм, примерно 8,1 мкм, примерно 8,4 мкм, примерно 8,7 мкм, примерно 9,0 мкм, примерно 9,3 мкм, примерно 9,6 мкм или примерно 9,9 мкм, среднюю пористость от любой из примерно 0,45, примерно 0,47, примерно 0,49, примерно 0,51, примерно 0,53, примерно 0,55 или примерно 0,57 до любой из примерно 0,59, примерно 0,61, примерно 0,63 или примерно 0,65, и средний диаметр пор от любого из примерно 220 нм, примерно 225 нм, примерно 230 нм, примерно 235 нм, примерно 240 нм, примерно 245 нм или примерно 250 нм до любого из примерно 255 нм, примерно 260 нм, примерно 265 нм, примерно 270 нм, примерно 275 нм, примерно 280 нм, примерно 285 нм, примерно 290 нм, примерно 295 нм или примерно 300 нм.

В двадцать девятом варианте осуществления способ согласно любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором пористые микросферы имеют содержание от любого из примерно 60,0% масс. до примерно 99,9% масс. оксида металла, например, содержание от любого из примерно 60,0% масс., примерно 64,0% масс. % масс., примерно 67,0% масс., примерно 70,0% масс., примерно 73,0% масс., примерно 76,0% масс., примерно 79,0% масс., примерно 82,0% масс., или примерно 85,0% масс. до любого из примерно 88,0% масс., примерно 91,0% масс., примерно 94,0% масс., примерно 97,0% масс., примерно 98,0% масс., примерно 99,0% масс., или примерно 99,9% масс., оксида металла, в пересчете на общую массу микросфер.

В тридцатом варианте осуществления способ по любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором пористые микросферы имеют содержание от примерно 0,1% масс., до примерно 40,0% масс., одного или нескольких поглотителей света, например, имеют содержание от любого из примерно 0,1% масс., примерно 0,3% масс., примерно 0,5% масс., примерно 0,7% масс., примерно 0,9% масс., примерно 1,0% масс., примерно 1,5% масс., примерно 2,0% масс., примерно 2,5% масс., примерно 5,0% масс., примерно 7,5% масс., примерно 10,0% масс., примерно 13,0% масс., примерно 17,0% масс., примерно 20,0% масс или примерно 22,0% масс до любого из примерно 24,0% масс., примерно 27,0% масс., примерно 29,0% масс., примерно 31,0% масс., примерно 33,0% масс., примерно 35,0% масс., примерно 37,0% масс., примерно 39,0% масс или примерно 40,0% масс., одного или нескольких поглотителей света, в пересчете на общую массу микросфер.

В тридцать первом варианте осуществления способ согласно любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором пористые микросферы являются монодисперсными. В тридцать втором варианте осуществления способ согласно любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором пористые микросферы оксида металла представляют собой объемную пробу микросфер.

В тридцать третьем варианте осуществления способ согласно любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором удаление полимерных наносфер из темплатных микросфер включает прокаливание, пиролиз или удаление растворителя.

В тридцать четвертом варианте осуществления способ согласно любому из предшествующих вариантов осуществления, в котором удаление полимерных наносфер включает прокаливание темплатных микросфер при температурах от любой из примерно 200°С, примерно 350°С, примерно 400°С, 450°С, от примерно 500°С или примерно 550°С до любой из примерно 600°С, примерно 650°С, примерно 700°С или примерно 1200°С, в течение периода времени от любого из примерно 0,1 ч (час), 1 ч, примерно 1,5 ч, примерно 2,0 ч, примерно 2,5 ч, примерно 3,0 ч, примерно 3,5 ч или примерно 4,0 ч до любого из примерно 4,5 ч, примерно 5,0 ч, примерно 5,5 ч, примерно 6,0 ч, примерно 6,5 ч, примерно 7,0 ч, примерно 7,5 ч примерно 8,0 ч или примерно 12 ч. В качестве альтернативы, прокаливание может происходить при температурах по меньшей мере примерно 200°С, по меньшей мере примерно 500°С или по меньшей мере примерно 1000°С, в течение подходящего периода времени, например, по меньшей мере примерно 0,1 часа, по меньшей мере примерно 1 час, по меньшей мере примерно 5 часов или по меньшей мере примерно 10 часов.

Пористые сферы оксида металла предпочтительно используются в концентрациях от 0,01% масс., до 40,0% масс. или от 0,01% масс. до 20,0% масс., в пересчете на массу формованного изделия из искусственного полимера. Другие диапазоны включают концентрацию от 0,1% масс. до 20,0% масс., или от 0,1% масс. до 10,0 или концентрацию от 0,25% масс. до 10,0% масс., или от 0,5% масс. до 10,0% масс.

Пористые микросферы оксида металла можно использовать в комбинации с одним или несколькими поглотителями УФ-излучения, причем поглотители УФ-излучения выбирают из группы, состоящей из 2-гидроксифенилтриазинов, бензотриазолов, 2-гидроксибензофенонов, оксаланилидов, циннаматов и бензоатов.

Один или несколько поглотителей УФ-излучения предпочтительно используют в концентрации от 0,01% масс., до 40,0% масс., в частности, от 0,01% масс., до 20,0% масс., в пересчете на массу формованного изделия из искусственного полимера. Более предпочтительной является концентрация от 0,1% масс., до 20,0% масс., в частности, от 0,1% масс., до 10,0% масс.

Бензотриазолы для комбинации с пористыми микросферами оксида металла предпочтительно представляют собой бензотриазолы формулы (Ia)

где T₁ представляет собой водород, алкил с 1-18 атомами углерода или алкил с 1-18 атомами углерода, который замещен фенилом,

или Т₁ представляет собой группу формулы

L₁ представляет собой двухвалентную группу, например -(СН₂)_n-, где n находится в диапазоне 1-8,

Т₂ представляет собой водород, алкил с 1-18 атомами углерода или алкил с 1-18 атомами углерода, замещенный СООТ₅, с 1-18 атомами углерода алкоксил с 1-18 атомами углерода, гидроксил, фенил или ацилоксил с 2-18 атомами углерода,

Т₃ представляет собой водород, галоген, алкил с 1-18 атомами углерода, алкоксилс 1-18 атомами углерода, ацилоксилс 2-18 атомами углерода, перфторалкил с 1-12 атомами углерода, такой как -CF₃, либо Т₃ представляет собой фенил,

Т₅ представляет собой алкил с 1-18 атомами углерода или алкил с 4-50 атомами углерода, прерываемый одним или несколькими О и/или замещенный ОН или группой

Примерами таких бензотриазолов являются Tinuvin® РА 328 и Tinuvin® 326 и соответствующие УФ-поглотители, приведенные в списке ниже.

2-Гидроксибензофеноны для комбинации с пористыми микросферами оксида металла предпочтительно представляют собой те, что имеют формулу (Ib)

в которой

G₁, G₂ и G₃ независимо представляют собой водород, гидроксил или алкоксилс 1-18 атомами углерода.

Примерами таких 2-гидроксибензофенонов являются Chimassorb® 81 и соответствующие поглотители УФ-излучения, приведенные в списке ниже.

Оксаланилиды для комбинации с пористыми микросферами оксида металла предпочтительно представляют собой оксаланилиды формулы (Ic)

в которой

G₄, G₅, G₆ и G₇ независимо представляют собой водород, алкил с 1-12 атомами углерода или алкоксил с 1-12 атомами углерода.

Их примерами являются соответствующие поглотители УФ-излучения, приведенные в списке ниже.

Циннаматы для комбинации с пористыми микросферами оксида металла предпочтительно представляют собой циннаматы формулы (Id)

в которой

m представляет собой целое число от 1 до 4,

С₁₅ представляет собой водород или фенил,

если m равно 1, G₁₆ представляет собой COO-G₁₉,

если m равно 2, G₁₆ представляет собой С₂-С₁₂-алкандиоксикарбонил,

если m равно 3, G₁₆ представляет собой С₃-С₁₂-алкантриоксикарбонил,

если m равно 4, G₁₆ представляет собой С₄-C₁₂-алкантетраоксикарбонил,

С₁₇ представляет собой водород, CN или COO-G₁₉,

С₁₈ представляет собой водород или метокси, и

G₁₉ представляет собой алкил с 1-18 атомами углерода.

Примерами таких циннаматов являются Uvinul® 3035 и соответствующие поглотители УФ-излучения, приведенные в списке ниже.

Бензоаты для комбинации с пористыми микросферами оксида металла предпочтительно представляют собой бензоаты формулы (Ie)

в которой

к равно 1 или 2,

когда к равно 1, G₂₀ представляет собой алкил с 1-18 атомами углерода, фенил или фенил, замещенный алкилом с 1-12 атомами углерода, и G₂₁ представляет собой водород, когда к равно 2, G₂₀ и G₂₁ вместе представляют собой четырехвалентную группу

С₂₂ и С₂₄ независимо представляют собой водород или алкил с 1-8 атомами углерода, и

С₂₃ представляет собой водород или гидроксил.

Примерами таких бензоатов являются соответствующие поглотители УФ-излучения, приведенные в списке ниже.

2-Гидроксифенилтриазины для комбинации с пористыми микросферами оксида металла предпочтительно представляют собой те, что имеют формулу (If)

в которой

G₈ представляет собой представляет собой алкил с 1-18 атомами углерода или алкил с 4-18 атомами углерода, который прерывается СОО или ОСО или О, или прерывается О и замещен ОН, G₉, G10, G₁₁ и G₁₂ независимо представляют собой водород, метил, гидроксил или OG₈,

или формулу (Ig)

в которой

R представляет собой алкил с 1-12 атомами углерода, (CH₂-CH₂-O-)_n-R₂, -CH₂CH(OH)CH₂-O-R₂ или -CH(R₃)-CO-O-R₄, n составляет 0 или 1, R₂ представляет собой алкил с 1-13 атомами углерода или алкенил с 2-20 атомами углерода, или арил с 6-12 атомами углерода, или СО-С₁-С₁₈-алкил, R₃ представляет собой Н или алкил с 1-8 атомами углерода, a R₄ представляет собой алкил с 1-12 атомами углерода или алкенил с 2-12 атомами углерода или циклоалкил с 5-6 атомами углерода.

Примерами таких 2-гидроксифенилтриазинов являются Tinuvin® 1577 и Tinuvin® 1600 и соответствующие поглотители УФ-излучения, приведенные в списке ниже.

В контексте данных определений, включающих R₂, R₃ или R₄, алкил представляет собой, например, разветвленный или неразветвленный алкил, такой как метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, вторбутил, изобутил, третбутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетра метил бути л, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил.

Алкил, прерываемый более чем одним О, представляет собой, например, полиоксиалкилен, такой как остаток полиэтиленгликоля.

Арил обычно представляет собой ароматический углеводородный радикал, например, фенил, бифенилил или нафтил.

В контексте определений указанный алкенил включает, среди прочего, винил, аллил, изопропенил, 2-бутенил, 3-бутенил, изобутенил, н-пента-2,4-диенил, 3-метилбут-2-енил, н-окт-2-енил, н-додец-2-енил, изододеценил, н-додец-2-енил, н-октадец-4-енил.

Галоген в основном представляет собой фтор, хлор, бром или йод, особенно хлор.

Циклоалкил с 5-6 атомами углерода в основном представляет собой циклопентил, циклогексил.

Ацилоксил с 2-18 атомами углерода представляет собой, например, алканоилоксил, бензоилоксил или алкеноилоксил, такой как акрилоилоксил или метакрилоилоксил.

Примером двухвалентного С₂-С₁₂-алкандиоксикарбонила является -СОО-СН₂СН₂-ОСО-,

примером трехвалентного С₃-С₁₂-алкантриоксикарбонила является -СОО-СН₂-СН(ОСО-)СН₂-ОСО-,

примером четырехвалентного С₄-С₁₂-алкантетраоксикарбонила является (-СОО-СН₂)₄С.

Предпочтительно, один или несколько поглотителей УФ-излучения для комбинации с пористыми микросферами оксида металла содержат одно или несколько соединений, выбранных из (i)-(Iv):

i. 2-(3',5'-дитретбутил-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол,

N. 2-(3',5'-дитретамил-2'-гидроксифенил)бензотриазол,

iii. 2-(3',5'-бис(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензотриазол,

iv. 2-(3'-третбутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-бензотриазол,

v. 2,2'-метиленбис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол],

vi. продукт межмолекулярной переэтерификации 2-[3'-третбутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2Н-бензотриазола полиэтиленгликолем 300,

vii. 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенил]бензотриазол,

viii. 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3-α-кумил-5-третоктилфенил)-2Н-бензотриазол,

ix. 2-(2'-гидрокси-5'-(2-гидроксиэтил)фенил)бензотриазол,

x. 2-(2'-гидрокси-5'-(2-метакрилоилоксиэтил)фенил)бензотриазол,

xi. 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-(2-гидрокси-4-алкилоксифенил)-1,3,5-триазин,гдеалкилпредставляетсобойсмесьалкильныхгрупп с 8 атомами углерода (номера CAS 137759-38 -7, 85099-51-0, 85099-50-9),

xii. 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин(номер CAS 2725-22-6),

xiii. 2,4-дифенил-6-(2-гидрокси-4-[α-этилгексаноилоксиэтил]фенил)-1,3,5-триазин,

xiv. 2,4-бис(2-гидрокси-4-бутилоксифенил)-6-(2,4-бис-бутилоксифенил)-1,3,5-триазин,

xv. 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-[1-этоксикарбонилэтокси]фенил)-1,3,5-триазин,

xvi. продукт реакции трис(2,4-дигидроксифенил)-1,3,5-триазина сосмесью сложных эфирова-хлорпропионовой кислоты(полученной из смеси изомеров спиртов с 7-9 атомами углерода),

xvii. 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин,

xviii. 2-{2-гидрокси-4-[3-(2-этилгексил-1-окси)-2-гидроксипропилокси]фенил}-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин,

xix. 2-(2-гидрокси-4-гексилоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин,

xx. 2-(3'-третбутил-5'-метил-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол,

xxi. 2-(3'-вторбутил-5'-третбутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол,

xxii. 2-(3',5'-дитретбутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол,

xxiii. 2-(5'-третоктил-2'-гидроксифенил)бензотриазол,

xxiv. 2-(3'-додецил-5'-метил-2'-гидроксифенил)бензотриазол,

xxv. 2-(3'-третбутил-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, xxvi. 2-(5'-метил-2'-гидроксифенил)бензотриазол,

ххvii. 2-(5'-третбутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол,

xxx. соединение формулы

xxxi. соединение формулы

xxxii. 2-этилгексил-п-метоксициннамат (номер CAS 5466-77-3),

xxxiii. 2,4-дигидроксибензофенон,

xxxiv. 2-гидрокси-4-метоксибензофенон,

xxxv. 2-плдрокси-4-додецилоксибензофенон,

xxxvi. 2-гидрокси-4-октилоксибензофенон,

xxxvii. 2,2'-дигидрокси-4-метоксибензофенон,

xxxviii. соединение формулы

хххix.

соединение формулы

xl. соединение формулы

xli.

соединение формулы

xlii. соединение формулы

xliii. соединение формулы

xliv. соединение формулы

xlv. соединение формулы

xlvi. соединение формулы

xlvii. соединение формулы

xlviii. соединение формулы

xlix. соединение формулы

l. соединение формулы

li. соединение формулы

lii. соединение

формулы

liii. соединение

формулы

liv. соединение формулы

lv. соединение формулы

lvi. сложный 1,12-бис[2-[4-(4,6-дифенил-1,3,5-триазин-2-ил)-3-гидроксифенокси]этиловый]эфир додекандиовой кислоты (номер CAS 1482217-03-7)

lvii. соединение

формулы

lviii. соединение формулы

В одном варианте осуществления предпочтительными являются поглотители УФ-излучения i-xx и xlvi.

В конкретном варианте осуществления предпочтительными являются поглотители УФ-излучения i-iv, vi-xi, xiii-xviii, хх, xxiii-xxxix, xlvi,в частности, ii, iii, iv, vi, vii, viii, xx, xxv, xxxvii, xlvi.

В другом варианте осуществления предпочтительными являются i-х, xii, xiii, xix - xxiii, xxv - xxvii, xxx - xxxvi, xl - xlv и xlvi,в частности, i, ii, iii, v, vi, viii, xii, xiii, xix, xx, xxii, xxiii, xxvi, xxx, xxxi, xxxiv, xxxvi, xl, xli, xlii, xliii, xliv, xlv, xlvi.

В качестве 2-гидроксифенилтриазинов наиболее предпочтительными являются xii, xlviii и xlvi.

Предпочтительными являются 2-гидроксифенилтриазины, бензотриазолы, 2-гидроксибензофеноны и бензоаты, особенно, 2-гидроксифенилтриазины, бензотриазолы и 2-гидроксибензофеноны. Более предпочтительными являются бензотриазолы и 2-гидроксибензофеноны, в частности, бензотриазолы.

Конкретными примерами синтетического полимера или натурального или синтетического эластомера для формованных изделий из искусственного полимера являются:

1. Полимеры моноолефинов и диолефинов, например, полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, поливинилциклогексан, полиизопрен или полибутадиен, полигексен, полиоктен, а также полимеры циклоолефинов, например, циклопентена, циклстексена, циклооктена или норборнена, полиэтилен (который при желании может быть сшитым), например, полиэтилен высокой плотности (HDPE), полиэтилен высокой плотности и высокой молекулярной массы (HDPE-HMW), полиэтилен высокой плотности и сверхвысокой молекулярной массы (HDPE-UHMW), полиэтилен средней плотности (MDPE), полиэтилен низкой плотности (LDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE), (VLDPE) и (ULDPE).

Полиолефины, то есть, полимеры моноолефинов, приведенные в качестве примеров в предыдущем абзаце, предпочтительно, полиэтилен и полипропилен, могут быть получены с помощью различных, в частности, с помощью следующих способов:

a) радикальная полимеризация (обычно при высоком давлении и при повышенной температуре),

b) каталитическая полимеризация с использованием катализатора, который обычно содержит один или более одного металла из групп IVb, Vb, VIb или VIII Периодической системы. Эти металлы обычно имеют один или более чем один лиганд, обычно, оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть π- или σ-координированными. Эти комплексы металлов могут быть в свободной форме или фиксированы на подложках, обычно на активированном хлориде магния, хлориде титана (III), оксиде алюминия или оксиде кремния. Эти катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в полимеризационной среде. Катализаторы могут быть использованы в полимеризации сами по себе, или могут быть использованы дополнительные активаторы, как правило, алкилы металлов, гидриды металлов, алкилгалогениды металлов, алкилоксиды металлов или алкилоксаны металлов, причем указанные металлы являются элементами групп Iа, IIа и/или IIIа Периодической системы. Активаторы могут быть подходящим образом модифицированы дополнительными группами сложных эфиров, простых эфиров, аминов или простых силиловых эфиров. Эти каталитические системы обычно обозначаются Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), металлоценовыми или одноцентровыми катализаторами (SSC).

2. Смеси полимеров, упомянутых в пункте 1), например, смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, PP/HDPE, PP/LDPE) и смеси различных типов полиэтилена (например, LDPE/HDPE).

3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов друг с другом или с другими виниловыми мономерами, например, сополимеры этилена/пропилена, линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE) и его смеси с полиэтиленом низкой плотности (LDPE), полиэтиленом очень низкой плотности, сополимеры пропилена/бут-1-ена, сополимеры пропилена/изобутилена, сополимеры этилена/бут-1-ена, сополимеры этилена/гексена, сополимеры этилена/метилпентена, сополимеры этилена/гептена, сополимеры этиле на/октена, сополимеры этилена/винилциклогексана, сополимеры этилена/циклоолефина (например сополимеры этилена/норборнена, подобные СОС), сополимеры этилена/1-олефинов, где 1-олефин образуется in situ, сополимеры пропилена/бутадиена, сополимеры изобутилена/изопрена, сополимеры этилена/винилциклогексена, сополимеры этилена/алкилакрилата, сополимеры этилена/алкилметакрилата, сополимеры этилена/вин ила цетата или сополимеры этилена/акриловой кислоты и их соли (иономеры), а также тройные сополимеры этилена с пропиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентадиен или этилиден-норборнен, и смеси таких сополимеров друг с другом и с полимерами, упомянутыми в пункте 1) выше, например, сополимеры полипропилена/этилена-пропилена, сополимеры LDPE/этилена-винилацетата (EVA), сополимеры LDPE/этилена-акриловой кислоты (ЕАА), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA и чередующиеся или статистические сополимеры полиалкилена/монооксида углерода и их смеси с другими полимерами, например полиамидами.

4. Углеводородные смолы (например, С5-С9), включая их гидрогенизированные модификации (например, вещества, повышающие клейкость) и смеси полиалкиленов и крахмала.

Гомополимеры и сополимеры из пунктов 1.)-4.) могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую, где предпочтительными являются атактические полимеры. Также включены стереоблочные полимеры. Сополимеры из пунктов 1.)-4.) могут быть статистическими или блок-сополимерами, гомо- или гетерофазными или высококристаллическимигомополимерами.

5. Полистирол, поли(п-метилстирол), поли(α-метилстирол).

6. Ароматические гомополимеры и сополимеры, полученные из винилароматических мономеров, включая стирол, α-метилстирол, все изомеры винилтолуола, в частности, п-винилтолуол, все изомеры этилстирола, пропилстирола, винилбифенила, винилнафталина и винилантрацена, а также смеси из них. Гомополимеры и сополимеры могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую, где предпочтительными являются атактические полимеры. Также включаютсястереоблочные полимеры.

6а. Сополимеры, включающие вышеупомянутые винилароматические мономеры и сомономеры, выбранные из этилена, пропилена, диенов, нитрилов, кислот, малеиновых ангидридов, малеимидов, винилацетата и винилхлорида или производных акрила и их смесей, например, стирол/бутадиен, стирол/акрилонитрил, стирол/этилен(интерполимеры), стирол/алкилметакрилат, стирол/бутадиен/алкилакрилат, стирол/бутадиен/ал кил метакрилат, стирол/малеиновый ангидрид, стирол/акрилонитрил/метилакрилат, смеси сополимеров стирола с высокой ударной прочностью и другого полимера, например полиакрилата, диенового полимера или тройного сополимера этилена/пропилена/диена, и блок-сополимеры стирола, такие как стирол/бутадиен/стирол, стирол/изопрен/стирол, стирол/изопрен/бутадиен/стирол, стирол/этилен/бутилен/стирол или стирол/этилен/пропилен/стирол, HIPS, ABS, ASA, AES. 6b. Гидрированные ароматические полимеры, полученные в результате гидрирования полимеров, упомянутых в пункте 6.), в частности, включая полициклогексилэтилен (РСНЕ), полученный путем гидрирования атактического полистирола, часто называемыйполивинилциклогексаном (PVCH).

6с. Гидрированные ароматические полимеры, полученные в результате гидрирования полимеров, упомянутых в пункте 6а.).

Гомополимеры и сополимеры могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую или атактическую, где предпочтительными являются атактические полимеры. Также включаются стереоблочные полимеры.

7. Привитые сополимеры винилароматических мономеров, таких как стирол или а-метилстирол, например, стирол на полибутадиене, стирол на полибутадиене-стироле или сополимерах полибутадиена-акрилонитрила, стирол и акрилонитрил (или метакрилонитрил)на полибутадиене, стирол, акрилонитрил и метилметакрилат на полибутадиене, стирол и малеиновый ангидрид на полибутадиене, стирол, акрилонитрил и малеиновый ангидрид или малеимид на полибутадиене, стирол и малеимид на полибутадиене, стирол и алкилакрилаты или метакрилаты на полибутадиене, стирол и акрилонитрил на тройных сополимерах этилена/пропилена/диена, стирол и акрилонитрил на полиалкилакрилатах или полиалкилметакрилатах, стирол и акрилонитрил на сополимерах акрилата/бутадиена, а также их смеси с сополимерами, перечисленными в пункте 6), например, смеси сополимеров, известные как полимеры ABS, MBS, ASA или AES.

8. Галогенсодержащие полимеры, такие как полихлоропрен, хлорированные каучуки, хлорированный и бромированный сополимер изобутилен-изопрена (галобутиловыйкаучук), хлорированный или сульфохлорированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, гомо- и сополимеры эпихлоргидрина, в частности, полимеры галогенсодержащих виниловых соединений, например, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, а также их сополимеры, такие как винилхлорид/винилиденхлорид, винилхлорид/винилацетат или сополимеры винилиденхлорида/винилацетата. Поливинилхлорид может быть жестким или гибким (пластифицированным).

9. Полимеры, полученные из α,β-ненасыщенных кислот и их производных, такие как полиакрилаты и полиметакрилаты, полиметилметакрилаты, полиакриламиды и полиакрилонитрилы, с модифицированой бутилакрилатом ударной прочностью.

10. Сополимеры мономеров, упомянутых в пункте 9), друг с другом или с другими ненасыщенными мономерами, например, сополимеры акрилонитрила/бутадиена, сополимеры акрилонитрила/алкилакрилата, сополимеры акрилонитрила/алкоксиалкилакрилата или сополимеры акрилонитрила/винилгалогенида или тройные сополимеры акрилонитрила/алкилметакрилата/бутадиена.

11. Полимеры, полученные из ненасыщенных спиртов и аминов или их ацильных производных или ацеталей, например, поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, поливинилмалеат, поливинилбутираль, полиаллилфталат или полиаллилмеламин, а также их сополимеры с олефинами, упомянутыми в пункте 1) выше.

12. Гомополимеры и сополимеры циклических простых эфиров, такие как полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид или их сополимеры с простыми бисглицидиловыми эфирами.

13. Полиацетали, такие как полиоксиметилен и такие полиоксиметилены, которые содержат этиленоксид в качестве сомономера, полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или MBS.

14. Полифениленоксиды и сульфиды и смеси полифениленоксидов состирольными полимерами или полиамидами.

15. Полиуретаны, полученные из простых полиэфиров, сложных полиэфиров или полибутадиенов с концевыми гидроксильными группами с одной стороны, и алифатических или ароматических полиизоцианатов с другой стороны, а также их предшественники. Полиуретаны, образованные с помощью реакции: (1) диизоцианатов с короткоцепными диолами (агенты удлинения цепи) и (2) диизоцианатов с длинноцепными диолами (термопластичные полиуретаны, TPU).

16. Полиамиды и сополиамиды, полученные из диаминов и дикарбоновых кислот и/или из аминокарбоновых кислот или соответствующих лактамов, например полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды на основем-ксилолдиамина и адипиновой кислоты, полиамиды, полученные из гексаметилендиамина и изофталевой или/и терефталевой кислоты и с эластомером в качестве модификатора или без него, например, поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид или поли-м-фениленизофталамид, а также блок-сополимеры вышеупомянутых полиамидов с полиолефинами, сополимерами олефинов, иономерами или химически связанными или привитыми эластомерами, или с простыми полиэфирами, например, с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолем, а также полиамиды или сополиамиды, модифицированные EPDM или ABS, и полиамиды, конденсированные в процессе обработки (полиамидные системы RIM). Полиамиды могут быть аморфными.

17. Полимочевины, полиимиды, полиамидимиды, простые полиэфиримиды, сложные полиэфиримиды, полигидантоины и полибензимидазолы.

18. Сложные полиэфиры, полученные из дикарбоновых кислот и диолов, и/или из гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов или лактидов, например, полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, полипропилентерефталат и полигидроксибензоаты, а также сополимеры простых и сложных эфиров, полученные из простых полиэфиров с концевыми гидроксильными группами, а также сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или MBS. Сложные сополиэфиры могут содержать, например, но без ограничения ими, полибутиленсукцинат/терефталат, полибутиленадипат/терефталат, политетраметиленадипат/терефталат, полибутиленсукцинат/адипат, полибутиленсукцинат/карбонат, сополимер поли-3-гидроксибутирата/октаноата, тройной сополимер поли-3-гидроксибутирата/гексаноата/деканоата. Кроме того, сложные алифатические полиэфиры могут содержать, например, но без ограничения ими, класс поли(гидроксиалканоатов), в частности, поли(пропиолактон), поли(бутиролактон), поли(пивалолактон), поли(валеролактон) и поли(капролактон), полиэтиленсукцинат, полипропиленсукцинат, полибутиленсукцинат, полигексаметиленсукцинат, полиэтиленадипат, полипропиленадипат, полибутиленадипат, полигексаметиленадипат, полиэтиленоксалат, полипропиленоксалат, полибутиленоксалат, полигексаметиленоксалат, полиэтиленсебакат, полипропиленсебакат, полибутиленсебакат, полиэтиленфураноат и полимолочную кислоту (PLA), а также соответствующие сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или MBS. Термин «полимолочная кислота (PLA)» обозначает гомополимер, предпочтительно поли-L-лактид, и любые из его смесей или сплавов с другими полимерами, сополимер молочной кислоты или лактида с другими мономерами, такими как гидроксикарбоновые кислоты, такие как, например, гликолевая кислота, 3-гидроксимасляная кислота, 4-гидроксимасляная кислота, 4-гидроксивалериановая кислота, 5-гидроксивалериановая кислота, 6-гидроксикапроновая кислота и их циклические формы, термины «молочная кислота» или «лактид» включают L-молочную кислоту, D-молочную кислоту, их смеси и димеры, то есть, L-лактид, D-лактид, мезолактид и любые их смеси. Предпочтительными сложными полиэфирами являются PET, PET-G, РВТ.

19. Поликарбонаты и сложные полиэфиркарбонаты. Поликарбонаты предпочтительно получают реакцией соединений бисфенола с соединениями угольной кислоты, в частности, фосгеном, или в процессе межмолекулярной переэтерификации в расплаве, дифенилкарбонатом или диметилкарбонатом. Особенно предпочтительными являются гомополикарбонаты на основе бисфенола А и сополикарбонаты на основе мономеров бисфенола А и 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-3,3,5-триметилциклогексана (бисфенола ТМС). Эти и другие соединения бисфенола и диола, которые можно использовать для синтеза поликарбонатов, раскрыты, среди прочего, в международной заявке WO 08037364 (со стр. 7, строки 21 по стр. 10, строку 5), европейском патенте ЕР 1582549 (с [0018] по [0034]), международной заявке WO 02026862 (со стр. 2, строки 23 по стр. 5, строку 15), международной заявке WO 05113639 (со стр. 2, строки 1 по стр. 7, строку 20). Поликарбонаты могут быть линейными или разветвленными. Также можно использовать смеси разветвленных и неразветвленных поликарбонатов. Подходящие разветвляющие агенты для поликарбонатов известны из литературы и описываются, например, в описаниях патента США US4185009 и немецкого патента DE2500092 (3,3-бис(4-гидроксиарилокси)индолы согласно изобретению, смотрите в каждом случае весь документ), немецком патенте DE4240313 (смотрите стр. 3, строки с 33 по 55), немецком патенте DE19943642 (смотрите стр. 5, строки с 25 по 34) и патенте США US 5367044, а также цитируемой в них литературе. Используемые поликарбонаты могут дополнительно быть разветвленными по своей природе, при этом разветвляющий агент не добавляется в контексте получения поликарбоната. Примером внутренних разветвлений являются так называемые структуры Фриса, которые раскрыты для поликарбонатов в расплаве в европейском патенте ЕР1506249. При получении поликарбоната могут дополнительно использоваться агенты обрыва цепи. В качестве агентов обрыва цепи предпочтительно используются фенолы, такие как фенол, алкилфенолы, такие как крезол и 4-третбутилфенол, хлорфенол, бромфенол, кумилфенол или их смеси. Сложные полиэфиркарбонаты получают реакцией уже упомянутых бисфенолов, по меньшей мере одной ароматической дикарбоновой кислоты и при желании эквивалентов угольной кислоты. Подходящими ароматическими дикарбоновыми кислотами являются, например, фталевая кислота, терефталевая кислота, изофталевая кислота, 3,3'- или 4,4'-дифенилдикарбоновая кислота и бензофенондикарбоновые кислоты. Часть карбонатных групп в поликарбонатах, составляющая до 80% мольн., предпочтительно, от 20 до 50% мольн., может быть заменена группами сложного эфира ароматической дикарбоновой кислоты.

20. Поликетоны.

21. Полисульфоны, простые полиэфирсульфоны и простые полиэфиркетоны.

22. Сшитые полимеры, полученные из альдегидов, с одной стороны, и фенолов, мочевин и меламинов, с другой стороны, такие как фенол/формальдегидные смолы, карбамид/формальдегидные смолы и меламин/формальдегидные смолы.

23. Высыхающие и невысыхающие на воздухе алкидные смолы.

24. Ненасыщенные смолыиз сложных полиэфиров, полученные из сложных сополиэфиров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и виниловыми соединениями в качестве сшивающих агентов, а также их галогенсодержащие модификации с низкой воспламеняемостью.

25. Сшиваемые акриловые смолы, полученные из замещенных акрилатов, например, эпоксиакрилатов, уретанакрилатов или сложных полиэфиракрилатов.

26. Алкидные смолы, смолы из сложных полиэфиров и акрилатные смолы, сшитые меламиновыми смолами, карбамидными смолами, изоцианатами, изоциануратами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами.

27. Сшитые эпоксидные смолы, полученные из алифатических, циклоалифатических, гетероциклических или ароматических глицидильных соединений, например, продукты из простых диглицидиловых эфиров бисфенола А, бисфенола Е и бисфенола F, которые сшиты с помощью обычных отвердителей, таких как ангидриды или амины, с помощью ускорителей или без них.

28. Природные полимеры, такие как целлюлоза, каучук, желатин и их химически модифицированные гомологичные производные, например, ацетаты целлюлозы, пропионаты целлюлозы и бутираты целлюлозы, или простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза, а также канифоли и их производные.

29. Смеси вышеупомянутых полимеров (полисмеси), например PP/EPDM, полиамид/EPDM или ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/AS А, РС/РВТ, PVC/CPE, PVC/акрилаты, РОМ/термопластичный PUR, PC/термопластичный PUR, РОМ/акрилат, POM/MBS, PPO/HIPS, РРО/РА 6.6 и сополимеры, PA/HDPE, РА/РР, РА/РРО, PBT/PC/ABS или РВТ/РЕТ/РС.

30. Встречающиеся в природе и синтетические органические материалы, которые представляют собой чистые мономерные соединения или смеси таких соединений, например, минеральные масла, животные и растительные жиры, масла и воски, или масла, жиры и воски на основе синтетических сложных эфиров (например, фталатов, адипатов, фосфатов или тримеллитатов), а также смеси синтетических сложных эфиров с минеральными маслами в любых массовых соотношениях, обычно те, которые используются в качестве прядильных композиций, а также водные эмульсии таких материалов.

31. Водные эмульсии натурального или синтетического каучука, например, натуральный латекс или латексы из сополимеров карбоксилированного стирола и бутадиена.

32. Клеящие вещества, например блоксополимеры, такие как SIS, SBS, SEBS, SEPS (S представляет собой стирол, I изопрен, В полибутадиен, ЕВ блок этилена/бутилена, ЕР блок полиэтилена/полипропилена).

33. Каучуки, например полимеры из сопряженных диенов, например, полибутадиен или полиизопрен, сополимеры моно- и диолефинов друг с другом или с другими виниловыми мономерами, сополимеры стирола или α-метилстирола с диенами или с акрильными производными, хлорированные каучуки, натуральный каучук.

34. Эластомеры, например натуральный полиизопрен (цис-1,4-полиизопрен - натуральный каучук (NR) и транс-1,4-полиизопрен -гуттаперча), синтетический полиизопрен (IR обозначает изопреновый каучук), полибутадиен (BR обозначает бутадиеновый каучук), хлоропреновый каучук (CR), полихлоропрен, неопрен, байпрен и т.д., бутилкаучук (сополимер изобутилена и изопрена, MR), галогенированные бутилкаучуки (хлорбутиловый каучук: СIIR, бромбутиловый каучук: В11R), стиролбутадиеновый каучук (сополимер стирола и бутадиена, SBR), нитрильный каучук (сополимер бутадиена и акрилонитрила, NBR), также каучуки, называемые BunaN, гидрированные нитрильные каучуки (HNBR) Therban и Zetpol, ЕРМ (этиленпропиленовый каучук, сополимер этилена и пропилена) и EPDM каучук (этиленпропилендиеновый каучук, тройной сополимер этилена, пропилена и диенового компонента), эпихлоргидриновый каучук (ЕСО), полиакриловый каучук (ACM, ABR), силиконовый каучук (SI, Q, VMQ), фторсиликоновый каучук (FVMQ), фторэластомеры (FKM и FEPM) Viton.Tecnoflon.Fluorel, Aflas и Dai-EI, перфторэластомеры (FFKM) Tecnoflon PFR, Kalrez, Chemraz, Perlast, простые полиэфирные блокамиды (РЕВА), хлорсульфированный полиэтилен (CSM), (Hypalon), этиленвинилацетат (EVA), термопластичные эластомеры (ТРЕ), протеины резилин и эластин, полисульфидный каучук, эластолефин, эластичное волокно, используемое в производстве тканей. 35. Термопластичные эластомеры, например стирольные блоксополимеры (TPE-s), термопластичные олефины (ТРЕ-о), эластомерные сплавы (TPE-v или TPV), термопластичные полиуретаны (TPU), термопластичный сложный сополиэфир, термопластичные полиамиды, реакторные ТРО (R-TPO), полиолефиновые пластомеры (POP), полиолефиновые эластомеры (РОЕ).

Наиболее предпочтительными являются термопластичные полимеры, такие как полиолефины и их сополимеры.

Формованное изделие из искусственного полимера согласно настоящему изобретению получают, например, с помощью одной из следующих технологических стадий:

Литье под давлением с раздувом, экструзия, выдувное формование, ротационное формование, декорирование в пресс-форме (обратное впрыскивание), формование заливкой, литье под давлением, совместное литье под давлением, выдувное формование, формование, компрессионное формование, литьевое прессование смолы, прессование, экструзия пленки (литая пленка, выдувная пленка), прядение волокна (тканого, нетканого), вытяжка (одноосная, двухосная), отжиг, глубокая вытяжка, каландрирование, механическая обработка, спекание, совместная экструзия, ламинирование, поперечная сшивка (излучение, пероксид, силан), осаждение из паровой фазы, совместная сварка, клей, вулканизация, термоформование, экструзия труб, экструзия профилей, экструзия листов, литье листов, обвязка, вспенивание, переработка/вторичная обработка, легкий крекинг (пероксидный, термический), выдувание волокна из расплава, технология «спанбонд», обработка поверхности (коронный разряд, пламя, плазма), стерилизация (гамма-лучами, электронными лучами), экструзия ленты, пултрузия, SМС-процесс или пластизоль.

Другим вариантом осуществления настоящего изобретения являются формованные изделия из искусственного полимера, в которых полимер представляет собой синтетический полимер и/или натуральный или синтетический эластомер, и причем этот полимер содержит пористые микросферы оксида металла, как определено в данном документе. В отношении таких изделий также должны применяться определения и предпочтения, приведенные в данном документе.

Предпочтительно, чтобы формованное изделие из искусственного полимера представляло собой экструдированное, литое, формованное, отлитое под давлением или каландрированное формованное изделие из искусственного полимера.

Примерами изделий согласно настоящему изобретению являются:

I-1) Плавучие устройства, средства для применения в море, понтоны, буи, пластик в форме пиломатериалов для палуб, пирсов, лодок, каяков, весел и пляжных укреплений.

I-2) Средства для применения в автомобильном секторе, для внутреннего применения, для внешнего применения, в частности, накладки, бамперы, приборные панели, аккумулятор, задние и передние накладки, детали молдингов под капотом, полка для головных уборов, накладки багажника, внутренние накладки, крышки для подушек безопасности, электронные молдинги для фурнитуры (фар), панели для приборных щитков, стекла фар, приборная панель, внешние накладки, обивка, автомобильные фары, фары, габаритные огни, задние фонари, стоп-сигналы, внутренняя и внешняя отделка, дверные панели, топливный бак, остекление передней стороны, задние окна, спинка сиденья, внешние панели, изоляция проводов, экструзионный профиль для уплотнения, облицовка, крышки стоек, детали шасси, выхлопные системы, топливный фильтр/топливозаправочная горловина, топливные насосы, топливный бак, боковые молдинги кузова, крыши кабриолета, наружные зеркала заднего вида, внешняя отделка, крепежи/фиксаторы, передний модуль, стекло, петли, системы замков, багажник/багажные полки, прессованные/штампованные детали, уплотнители, защита от боковых ударов, шумоглушитель/изолятор и люк, дверная розетка, консоли, приборные панели, сиденья, рамы, кожухи, армированные предметы для применения в автомобилях, армированные волокном предметы для применения в автомобилях, применения полимеров с наполнителями для автомобильной промышленности, применения ненаполненных полимеров для автомобильной промышленности.

I-3) Устройства для дорожного движения, в частности, указатели, столбы для разметки дорог, автомобильные аксессуары, треугольные знаки аварийной остановки, ящички для аптечек, шлемы, шины.

I-4) Устройства для транспорта или общественного транспорта. Устройства для самолетов, железных дорог, легковых автомобилей (автомобилей, мотоциклов), грузовиков, легких грузовиков, автобусов, трамваев, велосипедов, включая мебель.

I-5) Устройства для применения в космической отрасли, в частности, ракетах и спутниках, например, теплозащита при возвращении в атмосферу.

I-6) Устройства для архитектуры и дизайна, применения в горнодобывающей промышленности, системы шумоподавления, островки безопасности для пешеходов и убежища от непогоды.

II-1) Приборы, корпуса и покрытия в целом и электрические/электронные устройства (персональный компьютер, телефон, переносной телефон, принтер, телевизоры, аудио- и видеоустройства), цветочные горшки, тарелка для спутникового телевидения и панельные устройства.

II-2) Оболочка для других материалов, таких как сталь или текстиль.

II-3) Устройства для электронной промышленности, в частности, изоляция для вилок, в частности, компьютерных вилок, корпуса для электрических и электронных компонентов, печатные платы и материалы для хранения электронных данных, такие как чипы, контрольные карты или кредитные карты.

II-4) Бытовые электрические приборы, в частности, стиральные машины, стаканы, духовки (микроволновые печи), посудомоечные машины, миксеры и утюги.

II-5) Крышки для фонарей (например, уличных фонарей, абажуров).

II-6) Применение в проводах и кабелях (полупроводники, изоляция и оболочка кабеля).

II-7) Пленки для конденсаторов, холодильников, нагревательных приборов, кондиционеров, герметизация электроники, полупроводников, кофеварок и пылесосов.

III-1) Технические изделия, такие как зубчатое колесо (шестерня), скользящие детали, распорки, винты, болты, ручки и рукоятки.

III-2) Лопасти ротора, вентиляторы и лопасти ветряных мельниц, солнечные устройства, шкафы, гардеробы, разделяющие перегородки, экономпанели, складывающиеся стенки, крыши, ставни (например, рольставни), фитинги, соединения между трубами, рукава и конвейерные ленты.

III-3) Санитарно-технические изделия, в частности, передвижные туалеты, душевые кабины, сиденья для унитазов, покрытия и раковины.

III-4) Гигиенические изделия, в частности, подгузники (для младенцев, при недержании мочи у взрослых), женские гигиенические изделия, занавески для душа, щетки, коврики, ванны, передвижные туалеты, зубные щетки и подкладные судна.

III-5) Трубы (с пересечениями или без них) для воды, сточных вод и химикатов, трубы для защиты проводов и кабелей, трубы для газа, нефти и канализационных вод, желоба, водосточные трубы и дренажные системы.

III-6) Профилированные изделия любой геометрии (оконные панели), облицовка и сайдинг.

III-7) Заменители стекла, в частности, экструдированные панели, остекление для зданий (монолитное, двустенное или многослойное), самолетов, школ, экструдированные панели, оконная пленка для архитектурного остекления, железнодорожных, транспортных и санитарных изделий.

III-8) Плиты (стены, разделочная доска), бункеры для силоса, заменитель древесины, пластик в форме пиломатериалов, древесные композиты, стены, поверхности, мебель, декоративная пленка, напольные покрытия (для внутреннего и внешнего применения), полы, дощатые настилы и облицовочная плитка.

III-9) Впускной и выпускной коллекторы.

III-10) Применения для цемента, бетона и композитов и покрытий, сайдинг и облицовка, поручни, перила, кухонные рабочие поверхности, кровля, кровельные листы, облицовочная плитка и брезент.

IV-1) Плиты (стены и разделочная доска), подносы, искусственная трава, искусственный газон, искусственное покрытие для стадионных дорожек (легкая атлетика), искусственный пол для стадионных дорожек (легкая атлетика) и ленты.

IV-2) Ткани непрерывные и штапельные, волокна (ковры/гигиенические изделия/геотекс-плитка/моноволокна, фильтры, салфетки/шторы (затеняющие экраны)/изделия для медицинского применения), объемные волокна (для таких применений как халаты/защитная одежда), сетки, веревки, тросы, шнуры, провода, нити, ремни безопасности, одежда, нательное белье, перчатки, сапоги, резиновые сапоги, нижнее белье, предметы одежды, купальники, спортивная одежда, зонты (тенты, зонтики от солнца), парашюты, парапланы, паруса, парашютный шелк, принадлежности для кемпинга, палатки, надувные матрасы, шезлонги, объемные сумки и сумки.

IV-3) Мембраны, изоляция, покрытия и уплотнения для крыш, геомембран, туннелей, свалок, прудов, кровельные мембраны стен, геомембраны, бассейны, вкладыши для бассейнов, вкладыши для бассейнов, вкладыши для прудов, занавески (затеняющие экраны)/солнцезащитные козырьки, навесы, балдахины, обои, пищевая упаковка и обертка (гибкая и твердая), медицинская упаковка (гибкая и твердая), подушки безопасности/ремни безопасности, подлокотники и подголовники, коврики, центральная консоль, приборная панель, кабины, двери, модуль потолочной консоли, обшивка дверей, потолочные панели, внутреннее освещение, внутренние зеркала, полка для багажа, задняя крышка багажника, сиденья, рулевая колонка, рулевое колесо, текстиль и отделка багажника.

V-1) Пленки (упаковка, жесткая упаковка, для открытого хранения, ламинирование, обертывание тюков, плавательные бассейны, мешки для мусора, обои, стрейч-пленка, рафия, опреснительная пленка, батареи и соединители.

V-2) Пленки сельскохозяйственного назначения (тепличные покрытия, туннель, мультитуннель, микротуннель, «raspayamagado», многопролетные, низкий проходной туннель, высокий туннель, мульча, силос, мешки для силоса, стрейч для силоса, фумигация, воздушные пузыри, кант, вставляемый для придания формы, пленка «Solawrap», теплоизоляция, обертка для тюков, стрейчевая обертка для тюков, инкубатор, пленочные трубы), особенно при наличии интенсивного применения агрохимикатов, другие сельскохозяйственные применения (например, нетканые почвенные покрывные материалы, сети (сделанные из лент, мультифиламентных волокон и их сочетаний), брезент. Такая сельскохозяйственная пленка может представлять собой или однослойную структуру или многослойную структуру, обычно изготовленную из трех, пяти или семи слоев. Это может привести к структуре пленки, такой как А-В-А, А-В-С, А-В-С-В-А, A-B-C-B-D, A-B-C-D-C-B-A, А-А-В-С-В-А-А. А, В, С, D представляют различные полимеры и вещества, повышающие клейкость. Однако соседние слои также могут быть соединены так, что конечное изделие из пленки может быть выполнено из четного числа слоев, то есть, двух, четырех или шести слоев, как например, А-А-В-А, А-А-В-В, А-А-В-А-А, А-В-В-А-А, А-А-В-С-В, А-А-В-С-А-А и тому подобное.

V-3) Ленты.

V-4) Пеноматериалы (уплотнение, изоляция, барьер), коврики для спорта и отдыха.

V-5) Герметики.

VI-1) Упаковка и обертка для пищевых продуктов (гибкая и твердая), ВОРР, ВОРЕТ, бутылки.

VI-2) Системы хранения, такие как коробки (ящики), багаж, сундук, хозяйственные ящики, поддоны, контейнеры, полки, направляющие, ящики для винтов, пакеты и банки.

VI-3) Картриджи, шприцы, медицинские принадлежности, контейнеры для любой транспортировки, корзины для мусора и урны для мусора, мешки для мусора, урны, мусорные урны, вкладыши для мусора, мусорные урны, контейнеры в целом, резервуары для воды/использованной воды/химических веществ/газа/масла/бензина/дизеля, вкладыши в резервуары, коробки, ящики, ящики для батарей, желоба, медицинские устройства, такие как поршень, офтальмологические устройства, диагностические устройства и упаковка для блистеров с фармацевтическими препаратами.

VII-1) Предметы домашнего обихода любого типа (например, бытовая техника, термосы/вешалки для одежды), системы крепления, такие как заглушки, зажимы для проводов и кабелей, застежки-молнии, застежки, замки и кнопки.

VII-2) Вспомогательные устройства, предметы для досуга, такие как спортивные и фитнес-устройства, гимнастические маты, лыжные ботинки, роликовые коньки, лыжи, бигфут, спортивные покрытия (например, теннисные корты), завинчивающиеся крышки, крышки и пробки для бутылок и банок.

VII-3) Мебель в целом, вспененные изделия (подушки, амортизаторы), пеноматериалы, губки, предметы для посуды, коврики, садовые стулья, сиденья для стадиона, столы, диваны, игрушки, строительные наборы (доски/фигурки/мячи), игровые домики, горки и игровые машины.

VII-4) Материалы для оптического и магнитного хранения информации.

VII-5) Кухонная утварь (еда, питье, приготовление пищи, хранение).

VII-6) Коробки для компакт-дисков, кассет и видеокассет, электронные DVD-диски, канцелярские товары любого типа (шариковые ручки, штампы и чернильные подушечки, мышь, полки, дорожки), бутылки любого объема и содержания (напитки, моющие средства, косметика, включая парфюмерию), а также клейкая лента.

VII-7) Обувь (туфли/подошвы), стельки, гетры, клеи, структурные клеи, ящики для пищевых продуктов (фрукты, овощи, мясо, рыба), синтетическая бумага, этикетки для бутылок, кушетки, искусственные суставы (человеческие), печатные платы (флексографские), платы с печатным монтажом и дисплейные технологии.

VII-8) Устройства из наполненных полимеров (тальк, мел, фарфоровая глина (каолин), волластонит, пигменты, технический углерод, ТiO₂, слюда, нанокомпозиты, доломит, силикаты, стекло, асбест).

Формованное изделие из искусственного полимера, которое представляет собой пленку, трубу, кабель, ленту, лист, контейнер, каркас, волокно или моноволокно, является предпочтительным.

Другой предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой тонкую пленку, обычно получаемую с помощью способа методом выдувной экструзии. Особый интерес представляет однослойная пленка или многослойная пленка из трех, пяти или семи слоев. Наиболее важным для тонких пластиковых пленок в сельском хозяйстве является применение в качестве покрытий для теплиц и туннелей для выращивания сельскохозяйственных культур в защищенной среде.

Другой вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой экструдированную, литую, формованную, отлитую под давлением или каландрированную полимерную композицию, содержащую синтетический полимер и/или природный или синтетический эластомер и пористые микросферы оксида металла, как определено в данном документе. В отношении таких композиций также должны применяться определения и предпочтения, приведенные в данном документе.

Пористые сферы оксида металла предпочтительно присутствуют в экструдированной, литой, формованной, отлитой под давлением или каландрированной полимерной композиции в количестве от 0,01 % масс. до 40,0% масс., в частности, от 0,01% масс. до 20,0% масс., в пересчете на массу композиции. Более предпочтительной является концентрация от 0,1% масс., до 20,0% масс., в частности, от 0,1% масс., до 10,0% масс. Чрезвычайно предпочтительной является концентрация от 0,25% масс., до 10,0% масс., в частности, от 0,5 до 10,0% масс.

Экструдированная, литая, формованная, отлитая под давлением или каландрированная полимерная композиция и формованное изделие из искусственного полимера могут содержать по меньшей мере одну дополнительную добавку в количестве от 0,001% до 30%, предпочтительно, от 0,005% до 20%, в частности, от 0,005% до 10% по массе, относительно массы этой экструдированной, отлитой, формованной, отлитой под давлением или каландрированной полимерной композиции или изделия. Примеры приведены ниже:

1. Антиоксиданты

1.1. Алкилированные монофенолы, например, 2,6-дитретбутил-4-метилфенол, 2-третбутил-4,6-диметилфенол, 2,6-дитретбутил-4-этилфенол, 2,6-дитретбутил-4-и-бутилфенол, 2,6-дитретбутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-дитретбутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые являются линейными или разветвленными в боковой цепи, например, 2,6-динонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилгептадец-1'-ил)фенол,2,4-диметил-6-(1'-метилтридец-1'-ил)фенол и их смеси.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например, 2,4-диоктилтиометил-6-третбутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-дидодецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например, 2,6-дитретбутил-4-метоксифенол, 2,5-дитретбутилгидрохинон, 2,5-дитретамилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-дитретбутилгидрохинон, 2,5-дитретбутил-4-гидроксианизол, 3,5-дитретбутил-4-гидроксианизол, 3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилстеарат, бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)адипат.

1.4. Токоферолы, например, α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин Е).

1.5. Гидроксилированные простые тиодифениловые эфиры, например, 2,2'-тиобис(6-третбутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис(4-октилфенол), 4,4'-тиобис(б-третбутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис(6-третбутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис(3,6-дивторамилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.

1.6. Алкилиденбисфенолы, например, 2,2'-метиленбис(6-третбутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-третбутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-дитретбутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-дитретбутилфенол), 2,2'-этилиденбис(6-третбутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(а-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис[6-(а,а-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис(2,6-дитретбутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-третбутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-третбутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-третбутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-третбутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-третбутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликольбис[3,3-бис(3'-третбутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис(3-третбутил-4-гидрокси-5-метилфенил)дициклопентадиен, бис[2-(3'-третбутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-третбутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(5-третбутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра-(5-третбутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.

1.7. О-, N- MS-бензильные соединения, например, простой 3,5,3',5'-тетра-третбутил-4,4'-дигидроксидибензиловыйэфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-дитретбутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-дитретбутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-третбутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-дитретбутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например, диоктадецил-2,2-бис(3,5-дитретбутил-2-гидроксибензил)малонат, диоктадецил-2-(3-третбутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, дидодецилмеркаптоэтил-2,2-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9. Ароматические гидроксибензильные соединения, например, 1,3,5-трис(3,5-дитретбутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-дитретбутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10. Соединения триазина, например, 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-дитретбутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дитретбутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-третбутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилпропионил)гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты, например, диметил-2,5-дитретбутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-дитретбутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-дитретбутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-третбутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль сложного моноэтилового эфира 3,5-дитретбутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, например, 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил-N-(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)карбамат.

1.13. Сложные эфиры 3-(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, и-октанолом, изооктанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этилен гликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)окса мидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.14. Сложные эфиры β-(5-третбутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, и-октанолом, изоктанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном, 3,9-бис[2-{3-(3-третбутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекан.

1.15. Сложные эфиры[3-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадека нолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.16. Сложные эфиры 3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилол пропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.17. Амиды β-(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например,N,N'-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N'-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N'-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразид, N,N'-бис[2-(3-[3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (Naugard®XL-1, поставляемый фирмой Uniroyal).

1.18. Аскорбиновая кислота (витамин С)

1.19. Аминовые антиоксиданты, например, N,N'-диизопропил-п-фенилендиамин, N,N'-дивторбутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)дифениламин, N,N'-диметил-N.N'-дивторбутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-третоктилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например, п,п'-дитретоктилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-бис(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанид, бис[4-(1',3'-диметилбутил)фенил]амин, третоктилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных третбутил/третоктилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных третбутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных третбутил/третоктилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных третоктилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен.

2. Поглотители УФ-излученияи светостабилизаторы

2.1. 2-(2'-Гидроксифенил)бензотриазолы, например, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3',5'-дитретбутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5'-третбутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3',5'-дитретбутил-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-третбутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-вторбутил-5'-третбутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-дитретамил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-бис-(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-третбутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-третбутил-5'-[2-(2-этилгексил-окси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-третбутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-третбутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-третбутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-третбутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3'-третбутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенилбензотриазол, 2,2'-метилен-бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол], продукт межмолекулярной переэтерификации 2-[3'-третбутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2Н-бензотриазолаполиэтиленгликолем 300, [r-СН₂СН₂-СОО-СН₂СН₂-]-,

где R=3'-третбутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-илфенилу, 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]бензотриазол, 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)фенил]бензотриазол.

2.2. 2-Гидроксибензофеноны, например, 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октилокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2',4'-тригидрокси- и 2'-гидрокси-4,4'-диметоксипроизводные.

2.3. Сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например, 4-третбутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис(4-третбутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-дитретбутилфенилфенил 3,5-дитретбутил-4-гидроксибензоат, гексадецил-3,5-дитретбутил-4-гидроксибензоат, октадецил-3,5-дитретбутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-дитретбутилфенил-3,5-дитретбутил-4-гидроксибензоат.

2.4. Акрилаты, например, этил-α-циано-β,β-дифенилакрилат, изооктил-α-циано-6,6-дифенилакрилат, метил-α-карбометоксициннамат, метил-α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, бутил-α-циано-В-метил-п-метоксициннамат, метил-α-карбометокси-п-метоксициннамат, N-(B-карбометокси-В-циановинил)-2-метилиндолин, неопентилтетра(α-циано-β,β-дифенилакрилат).

2.5. Соединения никеля, например, никелевые комплексы 2,2'-тиобис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола], такие как комплекс 1:1 или 1:2, с дополнительными лигандами или без них, такими как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, солиникеляи сложных моноалкиловых эфиров, например,с ложных метилового или этилового эфиров 4-гидрокси-3,5-дитретбутилбензилфосфоновой кислоты, никелевые комплексы кетоксимов, например, 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксима, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола, с дополнительными лигандами или без них.

2.6. Стерически затрудненные амины, например, сложный бис(1-ундецилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидиловый) эфиругольнойкислоты, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацинат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацинат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-бутил-3,5-дитретбутил-4-гидроксибензилмалонат, продукт конденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарнойкислоты, линейные или циклические продукты конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-третоктиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-дитретбутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себацинат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)сукцинат, линейные или циклические продукты конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт конденсации 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, продукт конденсации 2-хлор-4,6-ди-(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинов, продукт конденсации N,N '-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продуктконденсации 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (номер CAS[136504-96-6]), продуктконденсации 1,6-гександиамина и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также N,N-дибутиламина и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (номер CAS[192268-64-7]), N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4,5]декан, продукт реакции 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро-[4,5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)этен, N,N'-бисформил-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, сложный диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты с 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидроксипиперидином, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продукт реакции сополимера ангидрида малеиновой кислоты и α-олефина с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином, 2,4-бис[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-N-бутиламино]-6-(2-гидроксиэтил)амино-1,3,5-триазин, 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметил пиперидин, 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, Sanduvor (фирмы Clariant, номер CAS [106917-31-1]), 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, продуктреакции 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,6-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлоp-s-триазина с N,N'-бис(3-аминопропил)этилендиамином), 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-он-4-ил)амино)-s-триазин, 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперазин-3-он-4-ил)амино)-s-триазин,

(Chimassorb®2020),

(Tinuvin®NOR371),

1,3,5-триазин-2,4,6-триамин, продуктыреакции N,N'''-1,6-гександиилбис[N',N''-дибутил-N,N',N''-трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинила)с 3-бром-1-пропеном, окисленный, гидрогенизированный, 1,3,5-триазин-2,4,6-триамин, N,N'''-1,6-гександиилбис[N',N''-дибутил-N,N',N''-трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-, 4-пиперидинол, 2,2,6,6-тетраметил-1-(ундецилокси)-, 4,4'-карбонат, 1,3,5-триазин-2,4,6-триамин, N2,N2'-1,6-гександиилбис[N4,N6-дибутил-N2,N4,N6-трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-, N-аллильные производные, окисленные, гидрогенизированные, и их комбинации.

2.7. Оксамиды, например, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-дитретбутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-дитретбутоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-третбутил-2'-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-дитретбутоксанилидом, смесио- и п-метоксидизамещенных оксанилидов и смесио- и п-этоксидизамещенныхоксанилидов.

2.8. 2-(2-Гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например, 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидрокси)пропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-{2-гидрокси-4-[3-(2-этилгексил-1-окси)-2-гидроксипропилокси]фенил}-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(4-[2-этилгексилокси]-2-гидроксифенил)-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(4,6-бисбифенил-4-ил-1,3,5-триазин-2-ил)-5-(2-этил-(н)-гексилокси)фенол, сложный1,12-бис[2-[4-(4,6-дифенил-1,3,5-триазин-2-ил)-3-гидроксифенокси]этиловый]эфирдодекандиовой кислоты(номер CAS 1482217-03-7).

3. Дезактиваторы металлов, например, N.N'-дифенилоксамид, N-салицилаль-М'-салицилоилгидразин, N,N'-бис(салицилоил)гидразин, N,N'-бис(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)оксалилдигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себацилоилбисфенилгидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)тиопропионилдигидразид.

4. Фосфиты и фосфониты, например, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритолдифосфит, трис(2,4-дитретбутилфенил), диизодецилпентаэритритолдифосфит, бис(2,4-дитретбутилфенил)пентаэритритолдифосфит, бис(2,4-ди-кумилфенил)пентаэритритдифосфит, диизодецилоксипентаэритритдифосфит, бис(2,4-дитретбутил-6-метилфенил)пентаэритритолдифосфит, бис(2,4,6-трис(третбутилфенил)пентаэритритолдифосфит, тристеарилсорбитолтрифосфит, тетракис(2,4-дитретбутилфенил)-4,4'-бифенилендифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-третбутил-12Н-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, бис(2,4-дитретбутил-6-метилфенил)метилфосфит, бис(2,4-дитретбутил-6-метилфенил)этилфосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетратретбутил-12-метил-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 2,2',2''-нитрило[триэтилтрис(3,3',5,5'-тетратретбутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил(3,3',5,5'-тетратретбутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-тритретбутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран, сложный смешанный 2,4-бис(1,1-диметилпропил)фениловый и 4-(1,1-диметилпропил)фениловый триэфирфосфористой кислоты (номер CAS 939402-02-5), сложные алкиловые эфиры с 10-16 атомами углерода полимера сложного трифенилового эфира фосфорной кислоты с альфа-гидро-омега-гидроксиполи[окси(метил-1,2-этандиилом)], (номер CAS 1227937-46-3).

Особенно предпочтительными являются следующие фосфиты:

трис(2,4-дитретбутилфенил)фосфит (lrgafos®168, Ciba Specialty Chemicals Inc.), трис(нонилфенил)фосфит,

5. Гидроксиламины, например, N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, полученный из гидрированного таллового амина.

6. Нитроны, например, N-бензил-альфа-фенилнитрон, N-этил-альфа-метилнитрон, N-октил-альфа-гептилнитрон, N-лаурил-альфа-ундецилнитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецилнитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-окатадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, нитрон, полученный из N,N-диалкилгидроксиламина, полученного из гидрированного таллового амина.

7. Тиосинергисты, например, дилаурилтиодипропионат, димиристилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат, пентаэритритолтетракис[3-(додецилтио)пропионат] или дистеарилдисульфид.

8. Поглотители пероксидов, например, сложные эфиры (3-тиодипропионовой кислоты, например, сложные лауриловые, стеариловые, миристиловые или тридециловые эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, пентаэритритолтетракис((3-додецилмеркапто)пропионат.

9. Стабилизаторы полиамидов, например, соли меди в сочетании с йодидами и/или соединениями фосфора и соли двухвалентного марганца.

10. Основные со стабилизаторы, например, меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов высших жирных кислот, например, стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия, пирокатехолат сурьмы или пирокатехолат цинка.

11. Термостабилизатор для ПВХ, например, стабилизаторы из смешанных металлов (такие как типа барий/цинк, кальций/цинк), оловоорганические стабилизаторы (такие как оловоорганические сложные меркаптоэфир, карбоксилат, сульфид), стабилизаторы из свинца (такие как трехосновный сульфат свинца, двухосновный стеарат свинца, двухосновный фталат свинца, двухосновный фосфат свинца, стеарат свинца), стабилизаторы на органической основе и их комбинации.

12. Зародыше образующие агенты, например, неорганические вещества, такие как тальк, оксиды металлов, такие как диоксид титана или оксид магния, фосфаты, карбонаты или сульфаты, предпочтительно, щелочноземельных металлов, органические соединения, такие как моно- или поликарбоновые кислоты и их соли, например, 4-третбутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат натрия или бензоат натрия, полимерные соединения, такие как ионные сополимеры (иономеры). Особенно предпочтительными являются 1,3:2,4-бис(3',4'-диметилбензилиден)сорбит, 1,3:2,4-ди(лара-метилдибензилиден)сорбит и 1,3:2,4-ди(бензилиден)сорбит.

13. Наполнители и усиливающие агенты, например, карбонат кальция, силикаты, стекловолокно, стеклянные шарики, асбест, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, углеродная сажа, графит, древесная мука и мука или волокна из других натуральных продуктов, синтетические волокна.

14. Пластификатор, причем указанный пластификатор выбирают из группы, состоящей изди(2-этилгексил)фталата, дизононилфталата, диизодецилфталата, дипропилгептилфталата, триоктилтримеллитата, три(изононил)тримеллитата, эпоксидированного соевого масла, ди(изононил)циклогексан-1,2-дикарбоксилата, 2,4,4-триметил-1,3-пентад иолд иизобутирата.

Пластификатор, используемый в соответствии с изобретением, может также включать пластификатор, выбранный из группы, состоящей из фталатов, тримеллитатов, алифатических сложных эфиров двухосновных кислот, сложных полиэфиров, полимеров, эпоксидов, фосфатов. В предпочтительном варианте осуществления указанный пластификатор выбирают из группы, состоящей из: бутилбензилфталата, бутил-2-этилгексилфталата, диизогексилфталата, диизогептилфталата, ди(2-этилгексил)фталата, диизооктилфталата, ди-н-октилфталата, диизононилфталата, диизодецилфталата, диизоундецилфталата, диизотредецилфталата, диизо(С11, С12, С13)фталата, ди(н-бутил)фталата, ди(н-С7, С9) фталата, ди(н-С6, С8, С10)фталата, диизо(н-нонил)фталата, ди(н-С7, С9, С11)фталата, ди(н-С9, С11)фталата, ди(н-ундецил)фталата, три(н-С8, С10)тримеллитата, три(2-этилгексил)тримеллитата, три(изооктил)тримеллитата, три(изононил)тримеллитата, ди(н-С7, С9)адипата, ди(2-этилгексил)адипата, ди(изооктил)адипата, ди(изононил)адипата, сложных полиэфиров адипиновой кислоты или глутаровой кислоты и пропиленгликоля или бутиленгликоля или 2,2-диметил-1,3-пропандиола, эпоксидированных масел, таких как эпоксидированное соевое масло, эпоксидированное льняное масло, эпоксидированное талловое масло, октилэпокситаллат, 2-этилгексилэпокситаллат, изодецилдифенилфосфата, три(2-этилгексил)фосфата, трикрезилфосфата, ди(2- этилгексил)терефталата, ди(изононил)циклогексан-1,2-дикарбоксилата и их комбинаций. В особенно предпочтительном варианте осуществления указанный пластификатор выбирают из группы, состоящей из: диизогексилфталата, диизогептилфталата, ди(2-этилгексил)фталата, диизооктилфталата, ди-н-октилфталата, диизононилфталата, диизодецилфталата, диизоундецилфталата, диизотридецилфталата, диизо(С11, С12, С13)фталата, ди(н-бутил)фталата, ди(н-С7, С9)фталата, ди(н-С6, С8, С10)фталата, диизо(н-нонил)фталата, ди(н-С7, С9, С11)фталата, ди(«-С9, С11)фталата, ди(н-ундецил)фталата, три(н-С8, С10)тримеллитата, три(2-этилгексил)тримеллитата, три(изооктил)тримеллитата, три(изононил)тримеллитата, ди(н-С7, С9)адипата, ди(2-этилгексил)адипата, ди(изооктил)адипата, ди(изононил)адипата, сложных полиэфиров адипиновой кислоты или глутаровой кислоты и пропиленгликоля или бутиленгликоля или 2,2-диметил-1,3-пропандиола, эпоксидированных масел, таких как эпоксидированное соевое масло, ди(изононил)циклогексан-1,2-дикарбоксилата и их комбинаций.

15. Другие добавки, например пластификаторы, смазочные материалы, эмульгаторы, пигменты, добавки для улучшения реологических свойств, катализаторы, регуляторы текучести, оптические отбеливатели, огнезащитные агенты, антистатические агенты и вспенивающие агенты.

16. Бензофураноны и индолиноны, например, те, что описаны в патентах США US 4,325,863, US 4,338,244, US 5,175,312, US 5,216,052, US 5,252,643, немецких заявках DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, европейских заявках EP-A-0589839, EP-A-0591102, EP-A-1291384, или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-дитретбутилбензофуран-2-он, 5,7-дитретбутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3'-бис[5,7-дитретбутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси]фенил)бензофуран-2-он], 5,7-дитретбутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-дитретбутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-дитретбутилбензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-дитретбутилбензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-дитретбутилбензофуран-2-он, 3-(2-ацетил-5-изооктилфенил)-5-изооктилбензофуран-2-он.

В определенных вариантах осуществления описанный здесь фотонный материал с функцией поглощения УФ-излучения может быть нанесен в виде покрытия или включен в подложку, например, пластмассы, дерево, волокна или ткани, керамику, стекло, металлы и композитные продукты из них.

Объем и предмет интереса изобретения будут лучше поняты на основе следующих примеров, которые предназначены для иллюстрации определенных вариантов осуществления изобретения и не являются ограничивающими.

Примеры

УФ-измерения для примеров применения с 1 по 19 выполняются следующим образом:

Спектр пропускания ультрафиолетового излучения измеряли с использованием двухлучевого спектрофотометра Varian 5000 UV-Vis-NIR. Пластинки, предназначенные для измерения, помещали в держатель для образца, а проходящий свет измеряли с помощью фотодетектора с шагом 1 нм между 200 и 800 нм. Эталонный луч не использовался. Эталон пропускания в 0% был определен путем блокировки измеряемого луча, идущего на фотодетектор. Эталон в 100% пропускания определялся путем позволения лучу беспрепятственного проходить к фото детектору.

Пример синтеза 1: микросферы из пористого диоксида кремния Сополимер стирола и акриловой кислоты получают следующим образом: 230 мл деионизированной (ДИ) воды добавляют в 3-горлую реакционную колбу, оснащенную термометром, обратным холодильником, магнитной мешалкой и атмосферой азота. Воду нагревают до 80°С и при перемешивании добавляют 10 г стирола, а затем 100 мг акриловой кислоты, растворенной в 10 мл деионизированной воды, с помощью шприца. 100 мг персульфата аммония растворяют в 10 мл деионизированной воды и добавляют к перемешиваемой смеси с помощью шприца. Реакционную смесь перемешивают 24 часа при 80°С. Коллоидной дисперсии полимера дают остыть до комнатной температуры и очищают центрифугированием, получая полистирольные наносферы, имеющие средний размер частиц 250 нм.

Водную коллоидную дисперсию полистирола разбавляют до 1% масс. деионизированной водой и добавляют 1% масс. наночастиц диоксида кремния, и смесь обрабатывают ультразвуком для предотвращения агломерации частиц. Непрерывная масляная фаза содержит 0,1% масс. поверхностно-активного вещества полиэтиленгликоля/простого перфторполиэфира во фторированном масле. Водную коллоидную дисперсию и масло вводят в микрофлюидное устройство, имеющее переход для капель 50 мкм, посредством шприцев, связанных с насосами. Системе дают уравновеситься до образования монодисперсных капель. Эти монодисперсные капли собирают в резервуаре.

Собранные капли сушат в печи при 45°С в течение 4 часов, чтобы получить монодисперсные полимерные темплатные микросферы. Эти полимерные темплатные микросферы прокаливают, помещая на кремниевую пластину, нагревая от комнатной температуры до 500°С в течение 3 часов, выдерживая при 500°С в течение 2 часов и охлаждая обратно до комнатной температуры в течение 3 часов. Получают монодисперсные микросферы из диоксида кремния, имеющие средний диаметр 15 микрон.

Фиг. 2 и Фиг. З представляют собой изображения полимерной темплатной микросферы, полученные с помощью сканирующего электронного микроскопа (SEM), и микросферы из пористого диоксида кремния, полученные аналогичным образом.

Пример синтеза 2: Способ сушки

Повторяют пример 1, в котором на стадии сушки используют микроволновое излучение, сушку в вакууме и/или сушку в присутствии осушителя.

Пример синтеза 3: Получение пористых микросфер диоксида кремния посредством распылительной сушки

Сополимер стирола и акриловой кислоты получают следующим образом: 230 мл деионизированной (ДИ) воды добавляют в 3-горлую реакционную колбу, оснащенную термометром, обратным холодильником, магнитной мешалкой и атмосферой азота. Воду нагревают до 80°С и при перемешивании добавляют 10 г стирола, а затем 100 мг акриловой кислоты, растворенной в 10 мл деионизированной воды, с помощью шприца. 100 мг персульфата аммония растворяют в 10 мл деионизированной воды и добавляют к перемешиваемой смеси с помощью шприца. Реакционную смесь перемешивают 24 часа при 80°С. Коллоидной дисперсии полимера дают остыть до комнатной температуры и очищают центрифугированием, получая полистирольные наносферы, имеющие средний размер частиц 250 нм.

Водную коллоидную дисперсию полистирола разбавляют до 1% масс. деионизированной водой и добавляют 1% масс. наночастиц диоксида кремния, и смесь обрабатывают ультразвуком для предотвращения агломерации частиц. Эту водную дисперсию сушат распылением, чтобы получить микросферы полимерного темплата, содержащие полимерные наносферы и диоксид кремния. Микросферы прокаливают путем нагревания от комнатной температуры до 500°С в течение 3 часов, выдерживая при 500°С в течение 2 часов и охлаждая обратно до комнатной температуры в течение 3 часов. Получают пористые микросферы из диоксида кремния.

Пример синтеза 4: пористые микросферы оксида цинка Образец пористых микросфер оксида цинка получают в соответствии с методикой из примера 3, заменяя диоксид кремния оксидом цинка, и при этом наносферы из полистирола имеют средний размер частиц 230 нм, а соотношение масс./масс. полимера и оксида цинка составляет 1: 2. Образец пористых микросфер массой 0,5 мг равномерно размещают во флаконе из прозрачного стекла объемом 10 мл, имеющем поверхность дна 6 см². Этот образец демонстрирует для человеческого глаза отчетливый синий цвет.

Пример синтеза 5: пористые микросферы из диоксида кремния/диоксида титана Образец пористых микросфер, содержащих диоксид кремния и диоксид титана, получают в соответствии со способом из примера 1, в котором соотношение масс/масс, полимера и общего количества оксидов металла составляет 3: 1. Соотношение масс/масс, диоксида кремния и диоксида титана составляет 9:1.

Примеры применения с 1 по 3

Полипропиленовый порошок (Profax 6301, скорость течения расплава 12 г/10 мин) отвешивают в чашку объемом 240 мл. Антиоксидант (IrganoxB 215) и пористые микросферы из диоксида кремния из Примера синтеза 3 взвешивают и смешивают с порошком. Массы компонентов для каждого образца перечислены в Таблице 1 ниже.

Полимерную смесь помещают в предварительно нагретый до 210°С пластикордер Брабендера C.W. Brabender Plasti-Corder и перемешивают в течение трех минут при 50 об/мин до получения однородной расплавленной смеси. Затем расплавленный полимер формуют под давлением до толщины 250 мкм при 218°С в течение трех минут при низком давлении, а затем три минуты при высоком давлении. Затем форму охлаждают в прессе для формования в течение трех минут. Из этого листа вырезают квадрат размером 5 см × 5 см для измерений в УФ-видимом диапазоне.

Результаты УФ-измерений для примеров применения с 1 по 3 показаны на Фиг. 5. Как можно увидеть, добавление пористых микросфер приводит к явному уменьшению пропускания.

Irganox В215 представляет собой смесь соединений формул

и

Примерыприменения с 4 по 7

Полипропиленовый порошок (Profax 6301, скорость течения расплава 12 г/10 мин) отвешивают в чашку объемом 240 мл. Антиоксидант (IrganoxB 215),поглотитель ультрафиолетового света (Tinuvin® РА 328) и пористые микросферы из диоксида кремния из примера синтеза 3 взвешивают и смешивают с порошком. Массы компонентов для каждого образца перечислены в Таблице 2 ниже.

Полимерную смесь помещают в предварительно нагретый до 210°С пластикордер Брабендера C.W. Brabender Plasti-Corder и перемешивают в течение трех минут при 50 об/мин до получения однородной расплавленной смеси.

Затем расплавленный полимер формуют под давлением до толщины 250 мкм при 218°С в течение трех минут при низком давлении, а затем три минуты при высоком давлении. Затем форму охлаждают в прессе для формования в течение трех минут. Из этого листа вырезают квадрат размером 5 см × 5 см для измерений в УФ-видимом диапазоне.

Результаты УФ-измерений для примеров применения с 4 по 7 показаны на Фиг. 6.

Как можно увидеть применение смеси пористых микросфер с поглотителем ультра фиолетового света приводит к значительному снижению пропускания, которое можно даже уменьшить в определенном диапазоне длин волн до близкого к нулю.

Tinuvin® РА 328 представляет собой соединение формулы

Примеры применения 8 и 9

Полипропиленовый порошок (Profax 6301, скорость течения расплава 12 г/10 мин) отвешивают в чашку объемом 240 мл. Антиоксидант (IrganoxB 215),поглотитель ультрафиолетового света (Tinuvin® 326) и пористые микросферы из диоксида кремния из примера синтеза 3 взвешивают и смешивают с порошком. Массы компонентов для каждого образца перечислены в Таблице 3 ниже.

Полимерную смесь помещают в предварительно нагретый до 210°С пластикордер Брабендера C.W. Brabender Plasti-Corder и перемешивают в течение трех минут при 50 об/мин до получения однородной расплавленной смеси. Затем расплавленный полимер формуют под давлением до толщины 250 мкм при 218°С в течение трех минут при низком давлении, а затем три минуты при высоком давлении. Затем форму охлаждают в прессе для формования в течение трех минут. Из этого листа вырезают квадрат размером 5 см × 5 см для измерений в УФ-видимом диапазоне.

Результаты УФ-измерений для примеров применения с 8 по 9 показаны на Фиг. 7.

Как можно увидеть, применение смеси пористых микросфер с поглотителем ультрафиолетового света приводит к значительному снижению пропускания, которое можно даже уменьшить в определенном диапазоне длин волн до близкого к нулю.

Tinuvin 326® представляет собой соединение формулы

Примеры применения 10 и 11

Полипропиленовый порошок (Profax 6301, скорость течения расплава 12 г/10 мин) отвешивают в чашку объемом 240 мл. Антиоксидант (IrganoxB 215),поглотитель ультрафиолетового света (Chimassorb® 81) и пористые микросферы из диоксида кремния из примера синтеза 3 взвешивают и смешивают с порошком. Массы компонентов для каждого образца перечислены в Таблице 4 ниже.

Полимерную смесь помещают в предварительно нагретый до 210°С пластикордер Брабендера C.W. Brabender Plasti-Corder и перемешивают в течение трех минут при 50 об/мин до получения однородной расплавленной смеси. Затем расплавленный полимер формуют под давлением до толщины 250 мкм при 218°С в течение трех минут при низком давлении, а затем три минуты при высоком давлении. Затем форму охлаждают в прессе для формования в течение трех минут. Из этого листавы резают квадрат размером 5 см × 5 см для измерений в УФ-видимом диапазоне.

Результаты УФ-измерений для примеров применения 10 и 11 показаны на Фиг. 8. Как можно увидеть, применение смеси пористых микросфер с поглотителем ультрафиолетового света приводит к значительному снижению пропускания, которое можно даже уменьшить в определенном диапазоне длин волн до близкого к нулю.

Chimassorb® 81 представляет собой соединение формулы

Примеры применения 12 и 13

Полипропиленовый порошок (Profax 6301, скорость течения расплава 12 г/10 мин) отвешивают в чашку объемом 240 мл. Антиоксидант (IrganoxB 215), поглотитель ультрафиолетового света (Tinuvin® 1577) и пористые микросферы из диоксида кремния из примера синтеза 3 взвешивают и смешивают с порошком. Массы компонентов для каждого образца перечислены в Таблице 5 ниже.

Полимерную смесь помещают в предварительно нагретый до 210°С пластикордер Брабендера C.W. Brabender Plasti-Corder и перемешивают в течение трех минут при 50 об/мин до получения однородной расплавленной смеси. Затем расплавленный полимер формуют под давлением до толщины 250 мкм при 218°С в течение трех минут при низком давлении, а затем три минуты при высоком давлении. Затем форму охлаждают в прессе для формования в течение трех минут. Из этого листа вырезают квадрат размером 5 см × 5 см для измерений в УФ-видимом диапазоне.

Результаты УФ-измерений для примеров применениям и 13 показаны на Фиг. 9. Как можно увидеть, применение смеси пористых микросфер с поглотителем ультрафиолетового света приводит к значительному снижению пропускания, которое можно даже уменьшить в определенном диапазоне длин волн до близкого к нулю.

Tinuvin 1577® представляет собой соединение формулы

Примеры применения 14 и 15

Полипропиленовый порошок (Profax 6301, скорость течения расплава 12 г/10 мин) отвешивают в чашку объемом 240 мл. Антиоксидант (IrganoxB 215).поглотитель ультрафиолетового света (Uvinul® 3035) и пористые микросферы из диоксида кремния из примера синтеза 3 взвешивают и смешивают с порошком. Массы компонентов для каждого образца перечислены в Таблице 6 ниже.

Полимерную смесь помещают в предварительно нагретый до 210°С пластикордер Брабендера C.W. Brabender Plasti-Corder и перемешивают в течение трех минут при 50 об/мин до получения однородной расплавленной смеси. Затем расплавленный полимер формуют под давлением до толщины 250 мкм при 218°С в течение трех минут при низком давлении, а затем три минуты при высоком давлении. Затем форму охлаждают в прессе для формования в течение трех минут. Из этого листа вырезают квадрат размером 5 см × 5 см для измерений в УФ-видимом диапазоне.

Результаты УФ-измерений для примеров применения 14 и 15 показаны на Фиг. 10. Как можно увидеть применение смеси пористых микросфер с поглотителем ультрафиолетового света приводит к значительному снижению пропускания, которое можно даже уменьшить в определенном диапазоне длин волн до близкого к нулю.

Uvinul 3035® представляет собой соединение формулы

Примеры применениям и 17

Полиэтиленовый порошок (MicrotheneMN 700 LDPE, скорость течения расплава 20 г/10 мин) отвешивают в чашку объемом 240 мл. Антиоксидант (IrganoxB 215), поглотите ль ультрафиолетового света (Tinuvin® 326) и пористые микросферы из диоксида кремния из примера синтеза 3 взвешивают и смешивают с порошком. Массы компонентов для каждого образца перечислены в Таблице 7 ниже.

Полимерную смесь помещают в предварительно нагретый до 210°С пластикордер Брабендера C.W. Brabender Plasti-Corder и перемешивают в течение трех минут при 50 об/мин до получения однородной расплавленной смеси. Затем расплавленный полимер формуют под давлением до толщины 250 мкм при 218°С в течение трех минут при низком давлении, а затем три минуты при высоком давлении. Затем форму охлаждают в прессе для формования в течение трех минут. Из этого листа вырезают квадрат размером 5 см × 5 см для измерений в УФ-видимом диапазоне.

Результаты УФ-измерений для примеров применениям и 17 показаны на Фиг. 11. Как можно увидеть применение смеси пористых микросфер с поглотителем ультрафиолетового света приводит к значительному снижению пропускания, которое можно даже уменьшить в определенном диапазоне длин волн до близкого к нулю.

Примеры применениям и 19

Полиэтиленовый порошок (MicrotheneMN 700 LDPE, скорость течения расплава20 г/10 мин) отвешивают в чашку объемом 240 мл. Антиоксидант (IrganoxB 215),поглотитель ультрафиолетового света (Chimassorb® 81) и пористые микросферы из диоксида кремния из примера синтеза 3 взвешивают и смешивают с порошком. Массы компонентов для каждого образца перечислены в Таблице 8 ниже.

Полимерную смесь помещают в предварительно нагретый до 210°С пластикордер Брабендера C.W. Brabender Plasti-Corder и перемешивают в течение трех минут при 50 об/мин до получения однородной расплавленной смеси. Затем расплавленный полимер формуют под давлением до толщины 250 мкм при 218°С в течение трех минут при низком давлении, а затем три минуты при высоком давлении. Затем форму охлаждают в прессе для формования в течение трех минут. Из этого листа вырезают квадрат размером 5 см × 5 см для измерений в УФ-видимом диапазоне.

Результаты УФ-измерений для примеров применения 18 и 19 показаны наФиг.12. Как можно увидеть, применение смеси пористых микросфер с поглотителем ультрафиолетового света приводит к значительному снижению пропускания, которое можно даже уменьшить в определенном диапазоне длин волн до близкого к нулю.

Относительное удлинение при разрыве

Образцы из примеров применения для ускоренного воздействия разрушения светом могут подвергаться экспозиции в аппарате для испытания устойчивости к воздействию света и атмосферных условий AtlasWeather-0-Meter(WOM, согласно стандарту ASTM G155, 0,35 Вт/м2 при 340 нм, сухой цикл). Образцы пленок отбираются через определенные промежутки времени после экспонирования и проходят испытания на растяжение. Остаточный предел прочности при растяжении измеряют с помощью тензиометра с постоянной скоростью Zwick® Z1.0 (согласно модифицированному стандарту ISO 527), чтобы оценить ухудшение механических свойств образцов в результате разложения полимера после его окисления. Для образцов из примеров применения 2, 3, 6, 7, 9, 11, 13, 15, 17 и 19 остаточное удлинение при разрыве (в % от исходного) после 1000 часов обработки WOM превышает 50%.

Изобретение относится к использованию пористых микросфер оксида металла в качестве светостабилизаторов для формованного изделия из искусственного полимера и соответствующих формованных изделий из искусственного полимера и соответствующих экструдированных, отлитых, формованных, отлитых под давлением или каландрированных полимерных композиций. Технический результат заключается в снижении пропускания УФ-света. Предложено применение пористых микросфер оксида металла в качестве светостабилизаторов для формованного изделия из искусственного полимера, причем пористые микросферы оксида металла содержат оксид металла и получаются с помощью способа, включающего в себя образование жидкой дисперсии полимерных наночастиц и оксида металла, формирование жидких капель дисперсии, сушку этих жидких капель для получения полимерных темплатных микросфер, содержащих полимерные наносферы и оксид металла, и удаление этих полимерных наносфер из темплатных микросфер для получения пористых микросфер оксида металла, и где эти микросферы имеют средний диаметр от 0,5 мкм до 100 мкм, среднюю пористость от 0,10 до 0,80, и средний диаметр пор от 50 нм до 999 нм. 3 н. и 13 з.п. ф-лы, 12 ил., 8 табл.

1. Применение пористых микросфер оксида металла, причем пористые микросферы оксида металла содержат оксид металла и получаются с помощью способа, включающего в себя образование жидкой дисперсии полимерных наночастиц и оксида металла,

формирование жидких капель дисперсии,

сушку этих жидких капель для получения полимерных темплатных микросфер, содержащих полимерные наносферы и оксид металла, и

удаление этих полимерных наносфер из темплатных микросфер для получения пористых микросфер оксида металла, и

где эти микросферы имеют

средний диаметр от 0,5 мкм до 100 мкм,

среднюю пористость от 0,10 до 0,80, и

средний диаметр пор от 50 нм до 999 нм,

в качестве светостабилизаторов для формованного изделия из искусственного полимера, причем полимер представляет собой синтетический полимер и/или натуральный или синтетический эластомер.

2. Применение по п.1, где оксид металла выбирают из группы, состоящей из диоксида кремния, диоксида титана, оксида алюминия, диоксида циркония, церия, оксидов железа, оксида цинка, оксида индия, оксида олова, оксида хрома и их комбинаций.

3. Применение по п.1, где пористые микросферы оксида металла содержат от 50,0 мас.% до 99,9 мас.% оксида металла, в пересчете на общую массу этих микросфер.

4. Применение по п.1, где пористые микросферы оксида металла имеют средний диаметр от 1 мкм до 75 мкм.

5. Применение по п.1, где пористые микросферы оксида металла имеют среднюю пористость от 0,45 до 0,65.

6. Применение по п.1, где пористые микросферы оксида металла имеют средний диаметр пор от 50 нм до 800 нм.

7. Применение по п.1, где пористые микросферы оксида металла имеют

средний диаметр от 1 мкм до 75 мкм,

среднюю пористость от 0,45 до 0,65, и

средний диаметр пор от 50 нм до 800 нм.

8. Применение по п.1, где пористые микросферы оксида металла имеют

средний диаметр от 4,5 мкм до 9,9 мкм,

среднюю пористость от 0,45 до 0,65, и

средний диаметр пор от 220 нм до 300 нм.

9. Применение по п.1, где пористые микросферы оксида металла используют в концентрации от 0,01 мас.% до 20,0 мас.%, в пересчете на массу формованного изделия из искусственного полимера.

10. Применение по п.1, где пористые микросферы оксида металла применяют в комбинации с одним или несколькими поглотителями УФ-излучения, причем эти поглотители УФ-излучения выбирают из группы, состоящей из 2-гидроксифенилтриазинов, бензотриазолов, 2-гидроксибензофенонов, оксаланилидов, циннаматов и бензоатов.

11. Применение по п.10, причем один или несколько поглотителей УФ-излучения используют в концентрации от 0,01 мас.% до 20,0 мас.%, в пересчете на массу формованного изделия из искусственного полимера.

12. Применение по п.1, где формованное изделие из искусственного полимера содержит светостабилизатор на основе стерически затрудненного амина HALS.

13. Применение по п.1, где формованное изделие из искусственного полимера представляет собой экструдированное, литое, формованное, отлитое под давлением или каландрированное формованное изделие из искусственного полимера.

14. Применение по любому из пп.1-13, где формованное изделие из искусственного полимера представляет собой пленку, трубу, кабель, ленту, лист, контейнер, каркас, волокно или моноволокно.

15. Формованное изделие из искусственного полимера, где полимер представляет собой синтетический полимер и/или натуральный или синтетический эластомер, и причем этот полимер содержит пористые микросферы оксида металла в качестве светостабилизаторов, и причем пористые микросферы оксида металла содержат оксид металла и получаются с помощью способа, включающего в себя

образование жидкой дисперсии полимерных наночастиц и оксида металла,

формирование жидких капель дисперсии,

сушку этих жидких капель для получения полимерных темплатных микросфер, содержащих полимерные наносферы и оксид металла, и

удаление этих полимерных наносфер из темплатных микросфер для

получения пористых микросфер оксида металла, и

где эти микросферы имеют

средний диаметр от 0,5 мкм до 100 мкм,

среднюю пористость от 0,10 до 0,80, и

средний диаметр пор от 50 нм до 999 нм.

16. Экструдированное, литое, формованное, отлитое под давлением или каландрированное формованное изделие из искусственного полимера, в котором полимер представляет собой синтетический полимер и/или натуральный или синтетический эластомер, и причем этот полимер содержит пористые микросферы оксида металла в качестве светостабилизаторов, и причем пористые микросферы оксида металла содержат оксид металла и получаются с помощью способа, включающего в себя

образование жидкой дисперсии полимерных наночастиц и оксида металла,

формирование жидких капель дисперсии,

сушку этих жидких капель для получения полимерных темплатных микросфер, содержащих полимерные наносферы и оксид металла, и

удаление этих полимерных наносфер из темплатных микросфер для получения пористых микросфер оксида металла, и

где эти микросферы имеют

средний диаметр от 0,5 мкм до 100 мкм,

среднюю пористость от 0,10 до 0,80, и

средний диаметр пор от 50 нм до 999 нм.