Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению 4-метоксикарбонил-2,7-октандиола, который может быть использован в качестве мономера в синтезе хиральных полиэфиров.
Известен способ, принятый нами за прототип (Bart А.С.van As, Jeroen van Buijtenen, Tristan Mes, Anja R.A. Palmans, E.W. Meijer // Chemistry - A European Journal. 2007. V. 13(29). P.8325-8332), синтеза 2,7-октандиола путем растворения 1,7-октадиена (10,6 г) в хлороформе (100 мл) и прибавления к полученной суспензии с помощью капельной воронки 77% м-хлорпербензойной кислоты (34 г, 197 ммоль) в хлороформе (150 мл). Реакционную смесь перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. Отфильтровывают раствор, промывают фильтрат раствором Na2S2O3 (150 мл, 10%), затем раствором Na3Co3 (3 × 150 мл, насыщенный) и солевым раствором (150 мл). Органический слой сушат MgSO4. Концентрируют органический слой в вакууме и получают целевое соединение с выходом 38-59%.
Недостатками данного способа являются получение целевого продукта через две стадии и низкий выход целевого соединения (38-59%).
Технической проблемой предлагаемого изобретения является устранение вышеуказанных недостатков и разработка способа получения 4-метоксикарбонил-2,7-октандиола с достижением следующего технического результата: увеличение выхода целевого продукта.
Указанный технический результат решается тем, что предлагается способ получения 4-метоксикарбонил-2,7-октандиола окислением в присутствии озона двойной связи 1,2-диметил-4-метоксикарбонилциклогексена I и обработкой образующихся пероксидов боргидридом натрия. Процесс окисления олефина I осуществляется озоном при температуре -70°С.
Исходное вещество I получено по реакции Дильса-Альдера конденсацией метилакрилата с 2,3-диметил-1,3-бутадиеном в присутствии кислоты Льюиса за 4 ч (Choughule, Yogesh К., Patwardhan, Anand V. // Oriental Journal of Chemistry. 2016. V. 32(2). P. 921-926).
Способ получения 4-метоксикарбонил-2,7-октандиола осуществляется следующим образом.
Смесь 1,2-диметил-4-метоксикарбонилциклогексена I и метанола охлаждают до -70°С и через нее барботируют озоно-кислородную смесь до появления голубого окрашивания. По окончании реакции реакционную массу продувают аргоном, проводят обработку по примеру 1, после чего метанол упаривают при пониженном давлении.
Пример 1
Через охлажденный раствор, содержащий 5.94 ммоль (1.00 г) 1,2-диметил-4-метоксикарбонилциклогексена I в 70 мл метанола, пропускали озон до появления голубого окрашивания. Производительность озонатора - 40 ммоль Оз/ч. По окончании реакции реакционную смесь продували аргоном (до температуры реакционной массы 0°С) и добавляли 47.55 ммоль (1.78 г) боргидрида натрия и перемешивали при комнатной температуре до исчезновения пероксидов (контроль - йод-крахмальная проба). Затем, растворитель отгоняли, остаток растворяли в хлороформе, промывали насыщенным раствором NaCl, сушили Na2SO4 и упаривали.
Исходные реагенты должны соответствовать следующим требованиям:
- Метанол-ГОСТ 6995-77;
- Боргидрид натрия - ГОСТ 4517-2016;
- Хлороформ - ГОСТ 20015-88;
- Сульфат натрия - ГОСТ 21458-75.
Выход 4-метоксикарбонил-2,7-октандиола (II) - 1.08 г (89%). Rƒ 0.34 (гексан-метил-трет-бутиловый эфир, 2:1). ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1192 (С-О). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.15 с (3Н, СН3), 1.19 с (3Н, СН3), 1.52-1.58 м (2Н, 2СН2), 1.72-1.77 м (2Н, 2СН2), 1.81-1.87 м (1H, СН2), 2.09-2.14 м (1Н, СН2), 2.24 уш.с.(2Н, 2OH), 2.80-2.85 м (1Н, СН), 3.65 с (3Н, СН3-O), 3.91-3.96 м (1Н, СН-ОН), 4.02-4.08 м (1Н, СН-ОН). Спектр ЯМР 13С, 5, м.д.: 22.67 (СН3), 23.71 (СН3), 27.29 (СН2), 32.45 (СН2), 39.31 (СН2), 41.23 (СН), 51.03 (СН3-O), 66.42 (СН-ОН),67.44 (СН-ОН), 176.44 (С=O). Масс-спектр, m/z (Iотн., %): [М+Н]+205 (100). C10H20O4.
Из приведенного примера видно, что предлагаемый способ получения 4-метоксикарбонил-2,7-октандиола позволяет однореакторно, без выделения промежуточных соединений достигнуть высокого выхода целевого продукта (89%), который может применяться в качестве мономера при синтезе полиэфиров, биоцидов и других практически важных соединений.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТОКСИКАРБОНИЛ-2,7-ОКТАНДИОНА | 2024 |
|
RU2837732C1 |
| ЗАМЕЩЁННЫЕ ИЗОКСАЗОЛЫ, ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ НА ИХ ОСНОВЕ, ОБЛАДАЮЩИЕ ПРОТИВОВИРУСНОЙ АКТИВНОСТЬЮ, И СПОСОБ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ | 2018 |
|
RU2733945C2 |
| ФОТОХРОМНЫЕ ПОЛИМЕРЫ ДЛЯ ТРЕХМЕРНОЙ ОПЕРАТИВНОЙ ОПТИЧЕСКОЙ ПАМЯТИ | 2004 |
|
RU2345997C2 |
| Четвертичные аммониевые соли на основе производных витамина В6 | 2015 |
|
RU2607522C1 |
| 4-ЗАМЕЩЕННЫЕ АНТРАЦИКЛИНОНЫ И ГЛИКОЗИД АНТРАЦИКЛИНА | 1991 |
|
RU2024483C1 |
| НОВЫЕ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ 4-ГИДРОКСИ-2-АЗА-9,10-АНТРАХИНОНЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ ПРОТИВОВОСПАЛИТЕЛЬНОЙ АКТИВНОСТЬЮ, И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 2010 |
|
RU2436775C1 |
| СОЕДИНЕНИЯ С ГИДРОКСИКАРБОНИЛЬНЫМИ-ГАЛОГЕНАЛКИЛЬНЫМИ БОКОВЫМИ ЦЕПЯМИ | 2000 |
|
RU2247106C2 |
| ФОТОУПРАВЛЯЕМЫЕ ФОТОХРОМНЫЕ ЭЛЕКТРОЛЮМИНЕСЦИРУЮЩИЕ И ЭЛЕКТРОПРОВОДЯЩИЕ ПОЛИМЕРЫ ДЛЯ ФОТОНИКИ | 2004 |
|
RU2345998C2 |
| ЗАМЕЩЕННЫЕ СУЛЬФОНЫ И СУЛЬФОКСИДЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ АНТИАРИТМИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЬЮ, ЛЕКАРСТВЕННЫЕ СРЕДСТВА И ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ НА ИХ ОСНОВЕ | 2008 |
|
RU2379287C1 |
| Фотохромные производные 5'-гидроксиметил-6-нитро-1',3',3'-триметилспиро[2Н-1-бензопиран-2,2'-индолина] | 2019 |
|
RU2694904C1 |
Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения 4-метоксикарбонил-2,7-октандиола, который может быть использован в качестве мономера при производстве полиэфиров, биоцидов и других практически важных соединений. Способ заключается в окислении 1,2-диметил-4-метоксикарбонилциклогексена озоном в метаноле при температуре -70°С с последующей обработкой боргидридом натрия. Технический результат - увеличение выхода целевого продукта. 1 пр.
Способ получения 4-метоксикарбонил-2,7-октандиола окислением 1,2-диметил-4-метоксикарбонилциклогексена озоном в метаноле при температуре -70°С с последующей обработкой боргидридом натрия.
