ПОЛИМОРФЫ Российский патент 2025 года по МПК C07D471/04 A01N43/90 A01P7/04 

Настоящее изобретение относится к твердым формам N-алкиламидзамещенных производных спирогетероциклического пирролидиндиона, композициям, содержащим твердые формы, и способам их применения в качестве инсектицидов.

В WO 2010/066780 раскрыто, что некоторые N-алкиламидзамещенные производные спирогетероциклического пирролидиндиона характеризуются пестицидной активностью, в частности инсектицидной, акарицидной, моллюскоцидной и нематоцидной активностью. В частности, раскрыто соединение формулы I:

Смеси данного соединения с другими инсектицидами раскрыты в WO 2013/079564, WO 2013/107793, WO 2013/107794, WO 2013/107795 и WO 2013/107796.

К настоящему времени раскрыты новые твердые формы данного соединения, их композиции и способы их получения и применения.

Соответственно, настоящее изобретение относится к новым кристаллическим формам N-алкиламидзамещенных производных спирогетероциклического пирролидиндиона формулы I:

Кристаллический полиморф по настоящему изобретению может характеризоваться параметрами элементарной ячейки своего монокристалла, как показано в таблице 1. Полиморф получали с применением способа, описанного в примере 1.

В таблице a, b, c = длины ребер элементарной ячейки; α, β, γ = углы элементарной ячейки и Z = число молекул на ячейку.

Таким образом, в одном варианте осуществления настоящего изобретения кристаллический полиморф по настоящему изобретению характеризуется следующими параметрами решетки: α=65,26°±0,01°, β=77,82°±0,01°, γ=72,60°±0,01°, и

Кристаллический полиморф может также характеризоваться порошковой дифракционной рентгенограммой, выраженной с помощью углов 2θ или значений межплоскостного расстояния d. Таким образом, в другом варианте осуществления настоящего изобретения кристаллический полиморф по настоящему изобретению характеризуется порошковой дифракционной рентгенограммой, предусматривающей одно значение угла 2θ, составляющее 9,4±0,2, одно значение угла 2θ, составляющее 10,3±0,2, и по меньшей мере три, по меньшей мере шесть, по меньшей мере девять, по меньшей мере двенадцать, по меньшей мере пятнадцать или все значения угла 2θ, выбранные из группы, состоящей из 8,1±0,2, 11,6±0,2, 11,9±0,2, 13,9±0,2, 14,8±0,2, 16,0±0,2, 18,2±0,2, 18,8±0,2, 20,4±0,2, 20,6±0,2, 21,2±0,2, 21,7±0,2, 21,9±0,2, 22,1±0,2, 22,4±0,2, и 23,4±0,2. Эти значения пиков, наряду с соответствующими значениями межплоскостного расстояния d, показаны в таблице 2 ниже.

Эти значения угла 2θ получены из порошковой рентгенограммы полиморфа, которую вычисляли с применением данных из элементарной ячейки монокристалла. Значения получены с применением средней длины волны 1,54056 Å с размером шага 2θ, составляющим 0,02°.

В другом варианте осуществления кристаллический полиморф по настоящему изобретению характеризуется температурой плавления, составляющей 120°С±2°С. Эту температуру плавления получают с применением дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) со скоростью нагревания 10°С/минута.

Дополнительный кристаллический полиморф, называемый эталонной формой А, может характеризоваться параметрами элементарной ячейки своего монокристалла, как показано в таблице 3. Полиморф получали с применением способа, описанного в примере 1, и изначально он был раскрыт в WO 2010/066780.

В таблице a, b, с = длины ребер элементарной ячейки; α, β, γ = углы элементарной ячейки и Z = число молекул на ячейку.

Кристаллический полиморф, называемый эталонной формой А, может также характеризоваться порошковой дифракционной рентгенограммой, выраженной с помощью углов 2θ или значений межплоскостного расстояния d. Этот кристаллический полиморф характеризуется порошковой дифракционной рентгенограммой, предусматривающей значения угла 2θ, выбранные из группы, состоящей из 8,2±0,2, 11,5±0,2, 15,0±0,2, 15,8±0,2, 17,7±0,2, 20,2±0,2, 21,0±0,2, 21,9±0,2, 23,2±0,2 и 24,2±0,2. Эти значения пиков, наряду с соответствующими значениями межплоскостного расстояния d, показаны в таблице 4 ниже.

Эти значения угла 2θ получены из порошковой рентгенограммы полиморфа, которую определяли с применением данных из элементарной ячейки монокристалла. Значения получены с применением средней длины волны 1,54056 Å с размером шага 2θ, составляющим 0,02°.

Кристаллический полиморф, называемый эталонной формой А, характеризуется температурой плавления, составляющей 133°С±2°С. Эту температуру плавления получают с применением дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) со скоростью нагревания 10°С/минута.

В контексте настоящего изобретения полиморф представляет собой конкретную кристаллическую форму химического соединения, которое может существовать в более чем одной кристаллической форме в твердом состоянии. Кристаллическая форма соединения содержит составляющие ее молекулы, образующие упорядоченные повторяющиеся структуры, простирающиеся во всех трех пространственных измерениях (напротив, в аморфной твердой форме отсутствует дальний порядок в расположении молекул). Различные полиморфы соединения имеют различные расположения атомов и или молекул в своей кристаллической структуре. В случае если соединение является биологически активным соединением, таким как инсектицид, то различие в кристаллических структурах может приводить к тому, что различные полиморфы будут характеризоваться различными химическими, физическими и биологическими свойствами. Свойства, которые могут меняться, включают форму кристалла, плотность, твердость, цвет, химическую стабильность, температуру плавления, гигроскопичность, способность суспендироваться, скорость растворения и биологическую доступность. В связи с этим определенный полиморф может обладать свойствами, которые делают его более предпочтительным в конкретном применении по сравнению с другим полиморфом того же соединения: в частности, вышеперечисленные физические, химические и биологические свойства могут оказывать большое влияние на разработку способов производства и составов, легкость, с которой соединение можно объединять в составе с другими активными ингредиентами и компонентами состава, и качество и эффективность средств для обработки растений, таких как инсектициды. Отмечают, что невозможно предугадать, может ли соединение в твердом состоянии быть представленным более чем одним полиморфом, а также невозможно предугадать свойства какой-либо из этих кристаллических форм.

В частности, применение определенного полиморфа может обеспечить применение новых составов по сравнению с существующими полиморфными/аморфными формами соединения. Это может быть преимущественным по ряду причин. Например, состав суспензионного концентрата (SC) может быть более предпочтительным, чем эмульсионный концентрат (ЕС), поскольку недостаточное количество растворителя в SC часто означает, что состав вероятно является менее фитотоксичным, чем эквивалентный состав ЕС, однако, если существующая форма соединения не является стабильной в таких составах SC, то может происходить полиморфное превращение, что приводит к нежелательному росту кристаллов. Такой рост кристаллов является неблагоприятным, поскольку он приводит, например, к загустению и возможному отвердению состава, который может вызывать закупоривание в оборудовании для применения составов, например, в соплах распылителях в сельскохозяйственной технике. Эти проблемы решит применение стабильной полиморфной формы.

Анализ твердой фазы в отношении присутствия кристаллов может быть проведен с помощью традиционных способов, известных из уровня техники. Например, целесообразно и общепринято применять методы порошковой рентгеновской дифракции. Другие методы, которые можно применять, включают дифференциальную сканирующую калориметрию (DSC), термогравиметрический анализ (TGA) и спектроскопию Рамана или инфракрасную спектроскопию, ЯМР, газовую хроматографию или HPLC. Рентгеновская дифракция на монокристаллах является особенно пригодной в определении структур кристаллов.

Полиморф по настоящему изобретению можно применять в неизмененной форме, но более предпочтительным является его включение в агрохимические композиции посредством традиционных способов. Соответственно, в дополнительном аспекте настоящего изобретения предусмотрена агрохимическая композиция, содержащая полиморф по настоящему изобретению, определенный выше, и по меньшей мере один приемлемый с точки зрения сельского хозяйства носитель или разбавитель.

Агрохимические композиции, содержащие полиморф по настоящему изобретению, представляют собой активные ингредиенты, имеющие важное значение в области контроля вредителей для предупреждения и/или лечения даже при низких нормах применения, обладают подходящим биоцидным спектром и хорошо переносятся теплокровными видами, рыбой и растениями. Композиции по настоящему изобретению могут действовать на всех или только на отдельных стадиях развития нормально чувствительных, но также устойчивых животных-вредителей, таких как насекомые или представители отряда Acarina. Инсектицидное или акарицидное действие композиций может проявляться непосредственно, т.е. за счет уничтожения вредителей, которое происходит либо сразу, либо по истечении некоторого времени, например во время линьки, или опосредованно, например, за счет уменьшения кладки яиц и/или выхода расплода, при этом хорошее действие соответствует норме уничтожения (смертности), составляющей по меньшей мере 50-60%.

Таким образом, агрохимические композиции, содержащие полиморф по настоящему изобретению, можно применять для контроля патогенных для растений насекомых по отношению к нескольким видам растений. Соответственно, в настоящем изобретении также предусмотрен способ предупреждения или контроля инфекции растений или материала для размножения растений насекомыми, включающий обработку растения или материала для размножения растений инсектицидно эффективным количеством композиции для использования в сельском хозяйстве по настоящему изобретению.

Термин "инсектицид", используемый в данном документе, означает соединение или композицию, с помощью которых контролируют или модифицируют развитие насекомых. Термин "инсектицидно эффективное количество" означает количество такого соединения или композиции или комбинации таких соединений или композиций, с помощью которого можно уничтожать, осуществлять контроль или инфицировать насекомых, замедлять развитие или размножение насекомых, снижать численность популяции и/или уменьшать повреждения растений, обусловленные насекомыми.

Под "материалом для размножения растений" подразумевают посевные материалы всех типов (плоды, клубни, луковицы, зерна и т.д.), побеги, черенки и т.п.

Примерами вышеупомянутых животных-вредителей являются:

из отряда Acarina, например, Acalitus spp, Aculus spp, Acaricalus spp, Aceria spp, Acarus siro, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp, Eotetranychus spp, Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp, Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp, Polyphagotarsonemus spp, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp, Tarsonemus spp. и Tetranychus spp.;

из отряда Anoplura, например, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. и Phylloxera spp.;

из отряда Coleoptera, например, Agriotes spp., Amphimallon majale, Anomala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp, Astylus atromaculatus, Ataenius spp, Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp, Conoderus spp, Cosmopolites spp., Cotinis nitida, Curculio spp., Cyclocephala spp, Dermestes spp., Diabrotica spp., Diloboderus abderus, Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemLineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp, Maecolaspis spp, Maladera castanea, Megascelis spp, Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp, Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp, Sphenophorus spp, Sternechus subsignatus, Tenebrio spp., Tribolium spp. и Trogoderma spp.;

из отряда Diptera, например, Aedes spp., Anopheles spp, Antherigona soccata, Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp, Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis spp, Rivelia quadrifasciata, Scatella spp, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp.и Tipula spp.;

из отряда Hemiptera, например, Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp, Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissus spp, Cimex spp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp, Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp, Euchistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp, Margarodes spp, Murgantia histrionic, Neomegalotomus spp, Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp., Thyanta spp, Triatoma spp., и Vatiga illudens;

из отряда Homoptera, например, Acyrthosium pisum, Adalges spp, Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicus spp, Aleurocanthus spp, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella spp., Aonidiella auranti, Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp, Brachycaudus spp, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp, Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Cicadella spp, Cofana spectra, Cryptomyzus spp, Cicadulina spp, Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodes spp, Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp, Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp, Metcalfapruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera sp, Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp, Phorodon humuli, Phylloxera spp, Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus Proserpina, Toxoptera spp, Trialeurodes spp, Tridiscus sporoboli, Trionymus spp, Trioza erytreae, Unaspis citri, Zygina flammigera, и Zyginidia scutellaris;

из отряда Hymenoptera, например, Acromyrmex, Arge spp, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp, Slenopsis invicta, Solenopsis spp. и Vespa spp.;

из отряда Isoptera, например, Coptotermes spp, Corniternes cumulans, Incisitermes spp, Macrotermes spp, Mastotermes spp, Microtermes spp, Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate;

из отряда Lepidoptera, например, Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp, Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp, Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp, Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma spp, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp, Noctua spp, Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Pseudoplusia spp, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni, Tuta absoluta, и Yponomeuta spp.;

из отряда Mallophaga, например, Damalinea spp. и Trichodectes spp.;

из отряда Orthoptera, например, Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp., Scapteriscus spp, и Schistocerca spp.;

из отряда Psocoptera, например, Liposcelis spp.;

из отряда Siphonaptera, например, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. и Xenopsylla cheopis;

из отряда Thysanoptera, например, Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp, Hercinothrips spp., Parthenothrips spp, Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips spp; и/или

из отряда Thysanura, например, Lepisma saccharina.

Примерами обитающих в почве вредителей, которые могут повреждать сельскохозяйственную культуру на ранних стадиях развития растения, являются следующие:

из отряда Lepidoptera, например, Acleris spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Chilo spp., Crocidolomia binotalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Elasmopalpus spp., Heliothis spp., Mamestra brassicae, Phthorimaea operculella, Plutella xylostella, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Spodoptera spp. и Tortrix spp.;

из отряда Coleoptera, например, Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Conotrachelus spp., Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dilopoderus spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus spp., Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitotroga spp., Somaticus spp., Tanymecus spp., Tenebrio spp., Tribolium spp., Trogoderma spp. и Zabrus spp.;

из отряда Orthoptera, например, Gryllotalpa spp.;

из отряда Isoptera, например, Reticulitermes spp.;

из отряда Psocoptera, например, Liposcelis spp.;

из отряда Anoplura, например, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. и Phylloxera spp.;

из отряда Homoptera, например, Eriosoma larigerum;

из отряда Hymenoptera, например, Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. и Vespa spp.;

из отряда Diptera, например, Tipula spp.;

блошка крестоцветная (Phyllotreta spp.), корневые личинки (Delia spp.), рапсовый семенной скрытохоботник (Ceutorhynchus spp.) и тли.

В частности, композиции по настоящему изобретению являются особенно эффективными против насекомых из отряда Homoptera (в частности, белокрылок, тлей, листоблошек, щитовок и ложнощитовок), Thysanoptera (трипс) и Acarina (клещей).

Композиции по настоящему изобретению также могут быть применимыми для контроля нематод. Таким образом, агрохимические композиции, содержащие полиморф по настоящему изобретению, можно применять для контроля патогенных для растений нематод по отношению к нескольким видам растений. Соответственно, в настоящем изобретении также предусмотрен способ осуществления контроля повреждения растения и его частей паразитическими нематодами растений (эндопаразитическими, полуэндопаразитическими и эктопаразитическими нематодами), при этом способ включает обработку растения или материала для размножения растений нематоцидно эффективным количеством композиции для использования в сельском хозяйстве по настоящему изобретению.

Термин "нематоцид", применяемый в данном документе, означает соединение или композицию, с помощью которых осуществляют контроль или модифицируют развитие нематод. Термин "нематоцидно эффективное количество" означает количество таких соединения или композиции или комбинации таких соединений или композиций, с помощью которого можно уничтожать, осуществлять контроль или инфицировать нематод, замедлять развитие или размножение нематод, снижать численность популяции и/или уменьшать повреждения растений, обусловленные насекомыми.

Примерами вышеуказанных паразитических нематод растений являются следующие:

клубеньковые нематоды, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria и другие виды Meloidogyne; цистообразующие нематоды, Globodera rostochiensis и другие виды Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, и другие виды Heterodera; галловые нематоды семян, виды Anguina; стеблевые и листовые нематоды, виды Aphelenchoides; жалящие нематоды, Eelonolaimus longicaudatus и другие виды Belonolaimus; нематоды хвойных, Bursaphelenchus xylophilus и другие виды Bursaphelenchus; кольцевые нематоды, виды Criconema, виды Criconemella, виды Criconemoides, виды Mesocriconema; стеблевые и луковичные нематоды, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci и другие виды Ditylenchus; шилоносые нематоды, виды Dolichodorus; спиральные нематоды, Heliocotylenchus multicinctus и другие виды Helicotylenchus; оболочковые и оболочкоподобные нематоды, виды Hemicycliophora и виды Hemicriconemoides; виды Hirshmanniella; ланцетоподобные нематоды, виды Hoploaimus; нематоды ненастоящих корневых наростов, виды Nacobbus; игольчатые нематоды, Longidorus elongatus и другие виды Longidorus; короткотелые нематоды, виды Pratylenchus; ранящие нематоды, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi и другие виды Pratylenchus; роющие нематоды, Radopholus similis и другие виды Radopholus; нематоды Reniform, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis и другие виды Rotylenchus; виды Scutellonema; нематоды щетинистых корнеплодов, Trichodorus primitivus и другие виды Trichodorus, виды Paratrichodorus; карликовые нематоды, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius и другие виды Tylenchorhynchus; цитрусовые нематоды, виды Tylenchulus; нематоды-кинжалы, виды Xiphinema и другие виды паразитических нематод растений, такие как Subanguina., spp Hypsoperine spp., Macroposthonia spp., Melinius spp., Punctodera spp., и Quinisulcius spp..

В частности, с помощью композиций по настоящему изобретению можно осуществлять контроль нематод, относящихся к видам Meloidogyne spp., Heterodera spp., Rotylenchus spp. и Pratylenchus spp.

Культуры полезных растений, по отношению к которым можно применять композиции в соответствии с настоящим изобретением, включают многолетние и однолетние культуры, такие как ягодные растения, например, разновидности ежевики, черники, клюквы, малины и клубники; зерновые, например, ячмень, маис (кукуруза), просо, овес, рис, рожь, сорго, тритикале и пшеница; волокнистые растения, например, хлопчатник, лен, конопля, джут и сизаль; полевые культуры, например, сахарная и кормовая свекла, кофе, хмель, горчица, масличный рапс (канола), мак, сахарный тростник, подсолнечник, чай и табак; фруктовые деревья, например, яблоня, абрикос, авокадо, банан, вишня, цитрус, нектарин, персик, груша и слива; злаковые травы, например, бермудская трава, мятлик, полевица, эремохлоя змеехвостая, овсяница, плевел, августинова трава и цойсия японская; пряные травы, такие как базилик, бурачник, шнитт-лук, кориандр, лаванда, любисток, мята, орегано, петрушка, розмарин, шалфей и тимьян; бобовые, например, разновидности фасоли, чечевицы, гороха и сои; орехи, например, миндаль, кешью, земляной орех, лещина, арахис, пекан, фисташка и грецкий орех; пальмы, например, масличная пальма; декоративные растения, например, цветы, кустарники и деревья; другие деревья, например какаовое дерево, кокосовая пальма, оливковое дерево и каучуковое дерево; овощи, например, спаржа, баклажан, брокколи, кочанная капуста, морковь, огурец, чеснок, салат-латук, кабачок, дыня, окра, лук репчатый, перец, картофель, тыква, ревень, шпинат и томат; а также виноградные, например разновидности винограда.

Следует понимать, что сельскохозяйственные культуры также включают те сельскохозяйственные культуры, которые существуют в природе, полученные традиционными способами селекции или полученные с помощью генной инженерии. Они включают сельскохозяйственные культуры, которые характеризуются так называемыми привнесенными признаками (например, улучшенной стойкостью при хранении, более высокой питательной ценностью и улучшенными вкусоароматическими качествами).

Под сельскохозяйственными культурами также следует понимать те сельскохозяйственные культуры, которым придали выносливость к гербицидам, таким как бромоксинил, или к классам гербицидов, таким как ALS-, EPSPS-, GS-, HPPD- и РРО-ингибиторы. Примером сельскохозяйственной культуры, которой придали выносливость к имидазолинонам, например имазамоксу, с помощью традиционных способов селекции, является сурепица Clearfield® (канола). Примеры сельскохозяйственных культур, которым с помощью способов генной инженерии придали выносливость к гербицидам, включают, например, устойчивые к глифосату и глюфосинату сорта маиса, коммерчески доступные под торговыми названиями RoundupReady®, Herculex I® и LibertyLink®.

Под сельскохозяйственными культурами также следует понимать те, которые по природе являются устойчивыми или которым придали устойчивость к вредным насекомым. Они включают растения, трансформированные с использованием технологий рекомбинантной ДНК, например, так, что они способны синтезировать один или несколько токсинов избирательного действия, таких, которые известны, например, у токсин-продуцирующих бактерий. Примеры токсинов, которые можно экспрессировать, включают δ-эндотоксины, вегетативные инсектицидные белки (Vip), инсектицидные белки бактерий, колонизирующих нематод, и токсины, продуцируемые скорпионами, паукообразными, осами и грибами.

Примером сельскохозяйственной культуры, которая была модифицирована таким образом, чтобы экспрессировать токсин Bacillus thuringiensis, является Bt-маис KnockOut® (Syngenta Seeds). Примером сельскохозяйственной культуры, содержащей несколько генов, которые кодируют устойчивость к насекомым, и экспрессирующей таким образом несколько токсинов, является VipCot® (Syngenta Seeds). Сельскохозяйственные культуры или их семенной материал также могут быть устойчивыми к нескольким типам вредителей (так называемые трансгенные объекты с пакетированными генами, в случае если созданы путем генетической модификации). Например, растение может обладать способностью экспрессировать инсектицидный белок, являясь в то же время выносливым к гербицидам, например, Herculex I® (Dow AgroSciences, Pioneer Hi-Bred International).

Норма, при которой применяют агрохимические композиции по настоящему изобретению, будет зависеть от конкретного типа насекомого, подлежащего контролю, степени требуемого контроля, а также срока и способа применения, и может быть легко установлена специалистом в данной области техники. В целом, композиции по настоящему изобретению можно применять при норме применения, составляющей от 0,005 килограмма/гектар (кг/га) и до приблизительно 5,0 кг/га, исходя из общего количества активного ингредиента (где «активный ингредиент» означает полиморф по настоящему изобретению) в композиции. Предпочтительной является норма применения от приблизительно 0,1 кг/га до приблизительно 1,5 кг/га, при этом особенно предпочтительной является норма применения от приблизительно 0,3 кг/га до 0,8 кг/га.

На практике агрохимические композиции, содержащие полиморф по настоящему изобретению, применяют в виде состава, содержащего различные вспомогательные вещества и носители, известные или применяемые в отрасли.

Эти составы могут находиться в различных физических формах, например, в форме распыляемых порошков, гелей, смачиваемых порошков, диспергируемых в воде гранул, диспергируемых в воде таблеток, шипучих драже, эмульгируемых концентратов, микроэмульгируемых концентратов, эмульсий типа "масло-в-воде", масляных текучих составов, водных дисперсий, масляных дисперсий, суспоэмульсий, капсульных суспензий, эмульгируемых гранул, растворимых жидкостей, водорастворимых концентратов (с водой или смешиваемым с водой органическим растворителем в качестве носителя), пропитанных полимерных пленок или в других формах, известных, например, из Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides, United Nations, First Edition, Second Revision (2010). Такие составы можно применять либо непосредственно, либо разбавлять перед применением. Разбавления можно осуществлять, например, с помощью воды, жидких удобрений, питательных микроэлементов, биологических организмов, масла или растворителей.

Составы можно получать, например, путем смешивания полиморфа («активного ингредиента») со вспомогательными веществами для составления с получением составов в форме тонкодисперсных твердых веществ, гранул, растворов, дисперсий или эмульсий. Активный ингредиент также можно составлять с другими вспомогательными веществами, например, тонкодисперсными твердыми веществами, минеральными маслами, маслами растительного или животного происхождения, модифицированными маслами растительного или животного происхождения, органическими растворителями, водой, поверхностно-активными веществами или их комбинациями.

Активный ингредиент также может содержаться в очень мелких микрокапсулах. В микрокапсулах активный ингредиент содержится в пористом носителе. Это обеспечивает возможность высвобождения активного ингредиента в окружающую среду в регулируемых количествах (например, медленное высвобождение). Микрокапсулы обычно имеют диаметр от 0,1 до 500 микрон. Они содержат активный ингредиент в количестве от приблизительно 25 до 95% по весу от веса капсулы. Активный ингредиент может находиться в форме монолитного твердого вещества, в форме мелких частиц в твердой или жидкой дисперсии или в форме подходящего раствора. Инкапсулирующие мембраны могут содержать, например, природные или синтетические каучуки, целлюлозу, сополимеры стирола и бутадиена, полиакрилонитрил, полиакрилат, сложные полиэфиры, полиамиды, полимочевины, полиуретан или химически модифицированные полимеры и ксантогенаты крахмала или другие полимеры, которые известны специалисту в данной области техники. В качестве альтернативы могут быть образованы очень мелкие микрокапсулы, в которых активный ингредиент содержится в виде тонкодисперсных частиц в твердой матрице основного вещества, однако микрокапсулы сами по себе не являются инкапсулированными.

Вспомогательные вещества для составления, которые подходят для получения составов в соответствии с настоящим изобретением, являются известными per se. В качестве жидких носителей могут быть использованы следующие: вода, толуол, ксилол, петролейный эфир, растительные масла, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, ангидриды кислот, ацетонитрил, ацетофенон, амилацетат, 2-бутанон, бутиленкарбонат, хлорбензол, циклогексан, циклогексанол, сложные алкиловые эфиры уксусной кислоты, диацетоновый спирт, 1,2-дихлорпропан, диэтаноламин, п-диэтилбензол, диэтиленгликоль, диэтиленгликоля абиетат, бутиловый эфир диэтиленгликоля, этиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, 1,4-диоксан, дипропиленгликоль, метиловый эфир дипропиленгликоля, дибензоат дипропиленгликоля, дипрокситол, алкилпирролидон, этилацетат, 2-этилгексанол, этиленкарбонат, 1,1,1-трихлорэтан, 2-гептанон, альфа-пинен, d-лимонен, этиллактат, этиленгликоль, бутиловый эфир этиленгликоля, метиловый эфир этиленгликоля, гамма-бутиролактон, глицерин, ацетат глицерина, диацетат глицерина, триацетат глицерина, гексадекан, гексиленгликоль, изоамилацетат, изоборнилацетат, изооктан, изофорон, изопропилбензол, изопропилмиристат, молочная кислота, лауриламин, мезитилоксид, метоксипропанол, метилизоамилкетон, метилизобутилкетон, метиллаурат, метилоктаноат, метилолеат, метиленхлорид, мета-ксилол, н-гексан, н-октиламин, октадекановая кислота, октиламинацетат, олеиновая кислота, олеиламин, орто-ксилол, фенол, полиэтиленгликоль, пропионовая кислота, пропиллактат, пропиленкарбонат, пропиленгликоль, метиловый эфир пропиленгликоля, пара-ксилол, толуол, триэтилфосфат, триэтиленгликоль, ксилолсульфоновая кислота, парафин, минеральное масло, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, метиловый эфир пропиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, метанол, этанол, изопропанол и высокомолекулярные спирты, такие как амиловый спирт, тетрагидрофурфуриловый спирт, гексанол, октанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2-пирролидон и им подобные.

Подходящими твердыми носителями являются, например, тальк, диоксид титана, пирофиллитовая глина, диоксид кремния, аттапульгитовая глина, кизельгур, известняк, карбонат кальция, бентонит, кальциевый монтмориллонит, шелуха семян хлопчатника, пшеничная мука, соевая мука, пемза, древесная мука, измельченная скорлупа грецких орехов, лигнин и подобные вещества.

Большое количество поверхностно-активных веществ можно успешно использовать как в твердых, так и в жидких составах, особенно в тех составах, которые можно разбавлять носителем перед применением. Поверхностно-активные вещества могут быть анионными, катионными, неионогенными или полимерными, и их можно использовать в качестве эмульгаторов, смачивающих средств или суспендирующих средств или для других целей. Типичные поверхностно-активные вещества включают, например, соли ал кил сульфатов, такие как диэтаноламмония лаурилсульфат; соли алкиларилсульфонатов, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенола/алкиленоксида, такие как этилоксилат нонилфенола; продукты присоединения спирта/алкиленоксида, такие как этоксилат тридецилового спирта; мыла, такие как стеарат натрия; соли алкилнафталинсульфонатов, такие как натрия дибутилнафталинсульфонат; сложные диалкиловые эфиры сульфосукцинатных солей, такие как натрий-ди(2-этилгексил)сульфосукцинат; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитололеат; четвертичные амины, такие как лаурилтриметиламмония хлорид, сложные полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида и соли моно- и диалкилфосфатных сложных эфиров; а также дополнительные вещества, описанные, например, в McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey (1981).

Дополнительные вспомогательные вещества, которые можно использовать в пестицидных составах, включают ингибиторы кристаллизации, модификаторы вязкости, суспендирующие средства, красители, антиоксиданты, вспенивающие средства, поглотители света, добавки для смешивания, противовспениватели, комплексообразующие средства, нейтрализующие или pH-модифицирующие вещества и буферы, ингибиторы коррозии, отдушки, смачивающие средства, усилители поглощения, питательные микроэлементы, пластификаторы, вещества, способствующие скольжению, смазывающие вещества, диспергирующие вещества, загустители, антифризы, микробиоциды, а также жидкие и твердые удобрения.

Составы в соответствии с настоящим изобретением могут включать добавку, содержащую масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, сложные алкиловые эфиры таких масел или смеси таких масел и производных масел. Количество масляной добавки в составах в соответствии с настоящим изобретением обычно составляет от 0,01 до 10% в пересчете на количество смеси, подлежащей применению. Например, масляную добавку можно вносить в резервуар опрыскивателя в требуемой концентрации после получения смеси для опрыскивания. Предпочтительные масляные добавки включают минеральные масла или масло растительного происхождения, например, рапсовое масло, оливковое масло или подсолнечное масло, эмульгированное растительное масло, сложные алкиловые эфиры масел растительного происхождения, например метиловые производные, или масло животного происхождения, такое как рыбий жир или говяжье сало. Предпочтительные масляные добавки включают сложные алкиловые эфиры С₈-С₂₂жирных кислот, особенно метальные производные С₁₂-C₁₈жирных кислот, например, сложные метиловые эфиры лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты (метиллаурат, метилпальмитат и метилолеат соответственно). Многие производные масел известны из Compendium of Herbicide Adjuvants, 10^th Edition, Southern Illinois University, 2010.

Составы по настоящему изобретению содержат, как правило, от 0,1 до 99% по весу, в частности от 0,1 до 95% по весу, полиморфов по настоящему изобретению и от 1 до 99,9% по весу вспомогательного вещества для составления, которое предпочтительно включает от 0 до 25% по весу поверхностно-активного вещества. Поскольку коммерческие продукты предпочтительно могут быть составлены в виде концентратов, то конечный потребитель обычно будет использовать разбавленные составы.

Нормы применения изменяются в широких пределах и зависят от свойств почвы, способа применения, культурного растения, вредителя, подлежащего контролю, преобладающих климатических условий и других факторов, определяемых способом применения, временем применения и целевой сельскохозяйственной культурой. В качестве общего руководства, соединения можно применять в норме от 1 до 2000 л/га, в частности от 10 до 1000 л/га.

Предпочтительные составы могут характеризоваться следующими композициями (вес. %).

Эмульгируемые концентраты

активный ингредиент: 1-95%, предпочтительно 60-90%; поверхностно-активное средство: 1-30%, предпочтительно 5-20%; жидкий носитель: 1-80%, предпочтительно 1-35%.

Пылевидные препараты

активный ингредиент: 0,1-10%, предпочтительно 0,1-5%; твердый носитель: 99,9-90%, предпочтительно 99,9-99%.

Суспензионные концентраты

активный ингредиент: 5-75%, предпочтительно 10-50%; вода: 94-24%, предпочтительно 88-30%; поверхностно-активное средство: 1-40%, предпочтительно 2-30%.

Смачиваемые порошки

активный ингредиент: 0,5-90%, предпочтительно 1-80%; поверхностно-активное средство: 0,5-20%, предпочтительно 1-15%; твердый носитель: 5-95%, предпочтительно 15-90%.

Гранулы

активный ингредиент: 0,1-30%, предпочтительно 0,1-15%; твердый носитель: 99,5-70%, предпочтительно 97-85%.

Следующие примеры дополнительно иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение.

Комбинацию тщательно смешивают со вспомогательными веществами и тщательно измельчают смесь в подходящей мельнице с получением смачиваемых порошков, которые можно разбавить водой с получением суспензии с требуемой концентрацией.

Комбинацию тщательно смешивают со вспомогательными веществами и тщательно измельчают смесь в подходящей мельнице с получением порошков, которые можно использовать непосредственно для обработки семян.

Из этого концентрата путем разбавления водой можно получить эмульсии любого необходимого разбавления, которые можно применять для защиты растений.

Готовые к применению пылевидные препараты получают путем смешивания комбинации с носителем и измельчения смеси в подходящей мельнице. Такие порошки также можно применять для сухого протравливания семени.

Комбинацию смешивают и измельчают со вспомогательными средствами и смесь смачивают водой. Смесь экструдируют, а затем высушивают в потоке воздуха.

Тонкоизмельченную комбинацию в перемешивающем устройстве равномерно наносят на увлажненный полиэтиленгликолем каолин. Таким способом получают непылевидные покрытые гранулы.

Суспензионный концентрат

Тонкоизмельченную комбинацию тщательно смешивают со вспомогательными веществами с получением суспензионного концентрата, из которого путем разбавления водой можно получать суспензии любого требуемого разбавления. С помощью таких разбавлений можно обработать и защитить от повреждения микроорганизмами живые растения, а также материал для размножения растений путем опрыскивания, полива или погружения.

Текучий концентрат для обработки семян

Тонкоизмельченную комбинацию тщательно смешивают со вспомогательными веществами с получением суспензионного концентрата, из которого путем разбавления водой можно получать суспензии любого требуемого разбавления. С помощью таких разбавлений можно обработать и защитить от повреждения микроорганизмами живые растения, а также материал для размножения растений путем опрыскивания, полива или погружения.

Капсульная суспензия медленного высвобождения

Смешивают 28 частей активного ингредиента с 2 частями ароматического растворителя и 7 частями смеси толуолдиизоцианат/полиметиленполифенилизоцианат (8:1). Эту смесь эмульгируют в смеси 1,2 части поливинилового спирта, 0,05 части пеногасителя и 51,6 части воды до получения частиц требуемого размера. К этой эмульсии добавляют смесь 2,8 части 1,6-диаминогексана в 5,3 части воды. Смесь перемешивают до завершения реакции полимеризации. Полученную капсульную суспензию стабилизируют путем добавления 0,25 части загустителя и 3 частей диспергирующего средства. Состав капсульной суспензии содержит 28% активного ингредиента. Средний диаметр капсул составляет 8-15 микрон. Полученный состав применяют в виде водной суспензии по отношению к семенам в устройстве, подходящем для данной цели.

Каждый из вышеприведенных составов может быть получен в упаковке, содержащей полиморф по настоящему изобретению вместе с другими ингредиентами состава (разбавителями, эмульгаторами, поверхностно-активными веществами и т.д.). Составы также можно получать с помощью способа объединения в баковую смесь, при котором ингредиенты получают отдельно и объединяют на участке выращивания.

Эти составы можно вносить на участи, где требуется осуществление контроля, с помощью традиционных способов. Пылевидные и жидкие составы, например, можно вносить с помощью моторных опыливателей, веника, ручных опрыскивателей и опрыскивателей-опыливателей. Составы также можно вносить с помощью самолетов в виде пылевидного препарата или спрея или посредством вариантов внесения с использованием веревочного фитиля. Как твердые, так и жидкие составы можно вносить в почву в месте произрастания растения, подлежащего обработке, для обеспечения проникновения активного ингредиента в растение через корни. Составы по настоящему изобретению также можно использовать в способах протравливания материала для размножения растений с обеспечением защиты материала для размножения растений против инфекций, обусловленных насекомыми, а также от насекомых, встречающихся в почве. Соответственно, активный ингредиент можно применять по отношению к материалу для размножения растений, подлежащему защите, путем пропитки материала для размножения растений, в частности семян, либо жидким составом на основе полиморфа, либо путем нанесения на него покрытия с помощью твердого состава. В особых случаях также возможны другие типы применения, например, специфическая обработка черенков растений или отростков растений, служащих для размножения.

Соответственно, агрохимические композиции и составы по настоящему изобретению применяют до развития заболевания. Нормы и частота применения составов являются традиционно применяемыми в данной области техники и будут зависеть от риска инфекции патогенным насекомым.

Как правило, земледелец при возделывании сельскохозяйственной культуры будет применять одно или несколько других агрономических химических средств в дополнение к кристаллическому полиморфу по настоящему изобретению. Примеры агрономических химических средств включают пестициды, такие как акарициды, бактерициды, фунгициды, гербициды, инсектициды, нематоциды, а также питательные вещества для растений и удобрения для растений.

Соответственно, настоящее изобретение предусматривает применение композиции в соответствии с настоящим изобретением вместе с одним или несколькими пестицидами, питательными веществами для растений или удобрениями для растений. Комбинация может также охватывать конкретные признаки растения, которые включены в растение с использованием любых средств, например традиционной селекции или генетической модификации.

Смеси полиморфа формулы I с другими активными веществами могут также обладать дополнительными неожиданными преимуществами, которые также могут быть описаны в более широком смысле как синергетическое действие. Например, это лучшая переносимость растениями, пониженная фитотоксичность, возможность контроля насекомых на разных стадиях их развития или лучшие характеристики, относящиеся к получению, например, измельчению или смешиванию, хранению или применению.

Ниже приведены предпочтительные смеси, где полиморф формулы I в соответствии с настоящим изобретением обозначен как "I".

Композиции, содержащие вспомогательное вещество, включают I + соединения, выбранные из группы веществ, состоящей из нефтяных масел.

Композиции, содержащие акарицид, включают I + 1,1-бис(4-хлорфенил)-2-этоксиэтанол, I + 2,4-дихлорфенилбензолсульфонат, I + 2-фтор-N-метил-N-1-нафтилацетамид, I + 4-хлорфенилфенилсульфон, I + абамектин, I + ацеквиноцил, I + ацетопрол, I + акринатрин, I + альдикарб, I + альдоксикарб, I + альфа-циперметрин, I + амидитион, I + амидофлумет, I + амидотиоат, I + амитон, I + амитона гидрооксалат, I + амитраз, I + арамит, I + оксид мышьяка, I + AVI 382, I + AZ 60541,1 + азинфос-этил, I + азинфос-метил, I + азобензол, I + азоциклотин, I + азотоат, I + беномил, I + беноксафос, I + бензоксимат, I + бензилбензоат, I + бифеназат, I + бифентрин, I + бинапакрил, I + брофенвалерат, I + бромоциклен, I + бромофос, I + бромофос-этил, I + бромопропилат, I + бупрофезин, I + бутокарбоксим, I + бутоксикарбоксим, I + бутилпиридабен, I + полисульфид кальция, I + камфехлор, I + карбанолат, I + карбарил, I + карбофуран, I + карбофенотион, I + CGA 50'439, I + хинометионат, I + хлорбензид, I + хлордимеформ, I + хлордимеформа гидрохлорид, I + хлорфенапир, I + хлорфенетол, I + хлорфенсон, I + хлорфенсульфид, I + хлорфенвинфос, I + хлоробензилат, I + хлоромебуформ, I + хлорометиурон, I + хлорпропилат, I + хлорпирифос, I + хлорпирифос-метил, I + хлортиофос, I + цинерин I, I + цинерин II, I + цинерины, I + клофентезин, I + клозантел, I + кумафос, I + кротамитон, I + кротоксифос, I + куфранеб, I + циантоат, I + цифлуметофен, I + цигалотрин, I + цигексатин, I + циперметрин, I + DCPM, I + DDT, I + демефион, I + демефион-O, I + демефион-S, I + деметон, I + деметон-метил, I + деметон-O, I + деметон-O-метил, I + деметон-S, I + деметон-Б-метил, I + деметон-S-метилсульфон, I + диафентиурон, I + диалифос, I + диазинон, I + дихлорфлуанид, I + дихлофос, I + диклифос, I + дикофол, I + дикротофос, I + диенохлор, I + димефокс, I + диметоат, I + динактин, I + динекс, I + динекс-диклексин, I + динобутон, I + динокап, I + динокап-4, I + динокап-6, I + диноктон, I + динопентон, I + диносульфон, I + динотербон, I + диоксатион, I + дифенилсульфон, I + дисульфирам, I + дисульфотон, I + DNOC, I + дофенапин, I + дорамектин, I + эндосульфан, I + эндотион, I + EPN, I + эприномектин, I + этион, I + этоат-метил, I + этоксазол, I + этримфос, I + феназафлор, I + феназаквин, I + оксид фенбутатина, I + фенотиокарб, I + фенпропатрин, I + фенпирад, I + фенпироксимат, I + фензон, I + фентрифанил, I + фенвалерат, I + фипронил, I + флуакрипирим, I + флуазурон, I + флубензимин, I + флуциклоксурон, I + флуцитринат, I + флуенетил, I + флуфеноксурон, I + флуметрин, I + флуорбензид, I + флувалинат, I + FMC 1137, I + форметанат, I + форметаната гидрохлорид, I + формотион, I + формпаранат, I + гамма-НСН, I + глиодин, I + галфенпрокс, I + гептенофос, I + гексадецилциклопропанкарбоксилат, I + гекситиазокс, I + йодметан, I + изокарбофос, I + изопропил-O-(метоксиаминотиофосфорил)салицилат, I + ивермектин, I + жасмолин I, I + жасмолин II, I + иодофенфос, I + линдан, I + луфенурон, I + малатион, I + малонобен, I + мекарбам, I + мефосфолан, I + месульфен, I + метакрифос, I + метамидофос, I + метидатион, I + метиокарб, I + метомил, I + метилбромид, I + метолкарб, I + мевинфос, I + мексакарбат, I + милбемектин, I + милбемицин оксим, I + мипафокс, I + монокротофос, I + морфотион, I + моксидектин, I + налед, I + NC-184, I + NC-512, I + нифлуридид, I + никкомицины, I + нитрилакарб, I + комплекс нитрилакарба и хлорида цинка 1:1, I + NNI-0101, I + NNI-0250, I + ометоат, I + оксамил, I + оксидепрофос, I + оксидисульфотон, I + pp'-DDT, I + паратион, I + перметрин, I + нефтяные масла, I + фенкаптон, I + фентоат, I + форат, I + фозалон, I + фосфолан, I + фосмет, I + фосфамидон, I + фоксим, I + пиримифос-метил, I + полихлортерпены, I + полинактины, I + проклонол, I + профенофос, I + промацил, I + пропаргит, I + пропетамфос, I + пропоксур, I + протидатион, I + протоат, I + пиретрин I, I + пиретрин II, I + пиретрины, I + пиридабен, I + пиридафентион, I + пиримидифен, I + пиримитат, I + квиналфос, I + квинтиофос, I + R-1492, I + RA-17, I + ротенон, I + шрадан, I + себуфос, I + селамектин, I + SI-0009, I + софамид, I + спиродиклофен, I + спиромезифен, I + SSI-121, I + сульфирам, I + сульфлурамид, I + сульфотеп, I + сера, I + SZI-121, I + тау-флувалинат, I + тебуфенпирад, I + ТЕРР, I + тербам, I + тетрахлорвинфос, I + тетрадифон, I + тетранактин, I + тетрасул, I + тиафенокс, I + тиокарбоксим, I + тиофанокс, I + тиометон, I + тиоквинокс, I + турингиенсин, I + триамифос, I + триаратен, I + триазофос, I + триазурон, I + трихлорфон, I + трифенофос, I + тринактин, I + вамидотион, I + ванилипрол и I + YI-5302.

Композиции, содержащие антигельминтное средство, включают I + абамектин, I + круфомат, I + дорамектин, I + эмамектин, I + эмамектин бензоат, I + эприномектин, I + ивермектин, I + милбемицин оксим, I + моксидектин, I + пиперазин, I + селамектин, I + спиносад и I + тиофанат.

Композиции, содержащие авицид, включают I + хлоралоза, I + эндрин, I + фентион, I + пиридин-4-амин и I + стрихнин.

Композиции, содержащие средство биологического контроля, включают I + Adoxophyes or ana GV, I + Agrobacterium radiobacter, I + Amblyseius spp., I + Anagrapha falcifera NPV, I + Anagrus atomus, I + Aphelinus abdominalis, I + Aphidius colemani, I + Aphidoletes aphidimyza, I + Autographa californica NPV, I + Bacillus firmus, I + Bacillus sphaericus Neide, I + Bacillus thuringiensis Berliner, I + Bacillus thuringiensis subsp.aizawai, I + Bacillus thuringiensis subsp. israelensis, I + Bacillus thuringiensis subsp.japonensis, I + Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki, I + Bacillus thuringiensis subsp.tenebrionis, I + Beauveria bassiana, I + Beauveria brongniartii, I + Chrysoperla cornea, I + Cryptolaemus montrouzieri, I + Cydia pomonella GV, I + Dacnusa sibirica, I + Diglyphus isaea, I + Encarsia formosa, I + Eretmocerus eremicus, I + Helicoverpa zea NPV, I + Heterorhabditis bacteriophora и H. megidis, I + Hippodamia convergens, I + Leptomastix dactylopii, I + Macrolophus caliginosus, I + Mamestra brassicae NPV, I + Metaphycus helvolus, I + Metarhizium anisopliae var. acridum, I + Metarhizium anisopliae var. anisopliae, I + Neodiprion sertifer NPV и N. lecontei NPV, I + Orius spp., I + Paecilomyces fumosoroseus, I + Phytoseiulus persimilis, I + Spodoptera exigua мультикапсидный вирус ядерного полиэдроза, I + Steinernema bibionis, I + Steinernema carpocapsae, I + Steinernema feltiae, I + Steinernema glaseri, I + Steinernema riobrave, I + Steinernema riobravis, I + Steinernema scapterisci, I + Steinernema spp., I + Trichogramma spp., I + Typhlodromus occidentalis и I + Verticillium lecanii.

Композиции, содержащие стерилизатор почвы, включают I + йодметан и метилбромид.

Композиции, содержащие хемостерилизатор, включают I + афолат, I + бисазир, I + бусульфан, I + дифлубензурон, I + диматиф, I + хемел, I + хемпа, I + метепа, I + метиотепа, I + метил афолат, I + морзид, I + пенфлурон, I + тепа, I + тиохемпа, I + тиотепа, I + третамин и I + уредепа.

Композиции, содержащие феромон насекомых, включают I + (E)-дец-5-ен-1-илацетат с (E)-дец-5-ен-1-олом, I + (E)-тридец-4-ен-1-илацетат, I + (E)-6-метилгепт-2-ен-4-ол, I + (E,Z)-тетрадека-4,10-диен-1-илацетат, I + (Z)-додец-7-ен-1-илацетат, I + (Z)-гексадец-11-еналь, I + (Z)-гексадец-11-ен-1-илацетат, I + (Z)-гексадец-13-ен-11-ин-1-илацетат, I + (Z)-икоз-13-ен-10-он, I + (Z)-тетрадец-7-ен-1-аль, I + (Z)-тетрадец-9-ен-1-ол, I + (Z)-тетрадец-9-ен-1-илацетат, I + (7E,9Z)-додека-7,9-диен-1-илацетат, I + (9Z,11E)-тетрадека-9,11-диен-1-илацетат, I + (9Z,12E)-тетрадека-9,12-диен-1-илацетат, I + 14-метилоктадец-1-ен, I + 4-метилнонан-5-ол с 4-метилнонан-5-оном, I + альфа-мултистриатин, I + бревикомин, I + кодлелур, I + кодлемон, I + куелур, I + диспарлур, I + додец-8-ен-1-илацетат, I + додец-9-ен-1-илацетат, I + додека-8, I + 10-диен-1-илацетат, I + доминикалур, I + этил 4-метилоктаноат, I + эвгенол, I + фронталин, I + госсиплур, I + грандлур, I + грандлур I, I + грандлур II, I + грандлур III, I + грандлур IV, I + гексалур, I + ипсдиенол, I + ипсенол, I + японилур, I + линеатин, I + литлур, I + луплур, I + медлур, I + мегатомоевая кислота, I + метилэвгенол, I + мускалур, I + октадека-2,13-диен-1-илацетат, I + октадека-3,13-диен-1-илацетат, I + орфралур, I + орикталур, I + острамон, I + сиглур, I + сордидин, I + сулкатол, I + тетрадей-11-ен-1-илацетат, I + тримедлур, I + тримедлур А, I + тримедлур B₁, I + тримедлур В₂, I + тримедлур С и I + транк-кол.

Композиции, содержащие средство для отпугивания насекомых, включают I + 2-(октилтио)этанол, I + бутопироноксил, I + бутокси(полипропиленгликоль), I + дибутиладипат, I + дибутилфталат, I + дибутилсукцинат, I + диэтилтолуамид, I + диметилкарбат, I + диметилфталат, I + этилгександиол, I + гексамид, I + метоквин-бутил, I + метилнеодеканамид, I + оксамат и I + пикаридин.

Композиции, содержащие инсектицид, включают I + 1-дихлор-1-нитроэтан, I + 1,1-дихлор-2,2-бис(4-этилфенил)этан, I +, I + 1,2-дихлорпропан, I + 1,2-дихлорпропан с 1,3-дихлорпропеном, I + 1-бром-2-хлорэтан, I + 2,2,2-трихлор-1-(3,4-дихлорфенил)этилацетат, I + 2,2-дихлорвинил-2-этилсульфинилэтилметилфосфат, I + 2-(1,3-дитиолан-2-ил)фенилдиметилкарбамат, I + 2-(2-бутоксиэтокси)этилтиоцианат, I + 2-(4,5-диметил-1,3-диоксолан-2-ил)фенилметилкарбамат, I + 2-(4-хлор-3,5-ксилилокси)этанол, I + 2-хлорвинилдиэтилфосфат, I + 2-имидазолидон, I + 2-изовалерилиндан-1,3-дион, I + 2-метил(проп-2-инил)аминофенилметилкарбамат, I + 2-тиоцианатоэтиллаурат, I + 3-бром-1-хлорпроп-1-ен, I + 3-метил-1-фенилпиразол-5-илдиметилкарбамат, I + 4-метил(проп-2-инил)амино-3,5-ксилилметилкарбамат, I + 5,5-диметил-3-оксоциклогекс-1-енилдиметилкарбамат, I + абамектин, I + ацефат, I + ацетамиприд, I + ацетион, I + ацетопрол, I + акринатрин, I + акрилонитрил, I + аланикарб, I + альдикарб, I + альдоксикарб, I + альдрин, I + аллетрин, I + аллозамидин, I + алликсикарб, I + альфа-циперметрин, I + альфа-экдизон, I + фосфид алюминия, I + амидитион, I + амидотиоат, I + аминокарб, I + амитон, I + амитона гидрооксалат, I + амитраз, I + анабазин, I + атидатион, I + AVI 382, I + AZ 60541, I + азадирахтин, I + азаметифос, I + азинфос-этил, I + азинфос-метил, I + азотоат, I + дельта-эндотоксины Bacillus thuringiensis, I + гексафторсиликат бария, I + полисульфид бария, I + бартрин, I + Bayer 22/190, I + Bayer 22408, I + бендиокарб, I + бенфуракарб, I + бенсултап, I + бета-цифлутрин, I + бета-циперметрин, I + бифентрин, I + биоаллетрин, I + биоаллетрин S-циклопентенил изомер, I + биоэтанометрин, I + биоперметрин, I + биоресметрин, I + бис(2-хлорэтил)эфир, I + бистрифлурон, I + бура, I + брофенвалерат, I + бромфенвинфос, I + бромоциклен, I + бром-DDT, I + бромофос, I + бромофос-этил, I + буфенкарб, I + бупрофезин, I + бутакарб, I + бутатиофос, I + бутокарбоксим, I + бутонат, I + бутоксикарбоксим, I + бутилпиридабен, I + кадусафос, I + арсенат кальция, I + цианид кальция, I + полисульфид кальция, I + камфехлор, I + карбанолат, I + карбарил, I + карбофуран, I + сероуглерод, I + тетрахлорметан, I + карбофенотион, I + карбосульфан, I + картап, I + картапа гидрохлорид, I + цевадин, I + хлорбициклен, I + хлордан, I + хлордекон, I + хлордимеформ, I + хлордимеформа гидрохлорид, I + хлорэтоксифос, I + хлорфенапир, I + хлорфенвинфос, I + хлорфлуазурон, I + хлормефос, I + хлороформ, I + хлорпикрин, I + хлорфоксим, I + хлорпразофос, I + хлорпирифос, I + хлорпирифос-метил, I + хлортиофос, I + хромафенозид, I + цинерин I, I + цинерин II, I + цинерины, I + цис-ресметрин, I + цисметрин, I + клоцитрин, I + клоетокарб, I + клозантел, I + клотианидин, I + ацетоарсенит меди, I + арсенат меди, I + олеат меди, I + кумафос, I + кумитоат, I + кротамитон, I + кротоксифос, I + круфомат, I + криолит, I + CS 708, I + цианофенфос, I + цианофос, I + циантоат, I + циклетрин, I + циклопротрин, I + цифлутрин, I + цигалотрин, I + циперметрин, I + цифенотрин, I + циромазин, I + цитиоат, I + d-лимонен, I + d-тетраметрин, I + DAEP, I + дазомет, I + DDT, I + декарбофуран, I + дельтаметрин, I + демефион, I + демефион-О, I + демефион-S, I + деметон, I + деметон-метил, I + деметон-О, I + деметон-О-метил, I + деметон-S, I + деметон-S-метил, I + деметон-S-метилсульфон, I + диафентиурон, I + диалифос, I + диамидафос, I + диазинон, I + дикаптон, I + дихлофентион, I + дихлофос, I + диклифос, I + дикрезил, I + дикротофос, I + дицикланил, I + диелдрин, I + диэтил 5-метилпиразол-3-илфосфат, I + дифлубензурон, I + дилор, I + димефлутрин, I + димефокс, I + диметан, I + диметоат, I + диметрин, I + диметилвинфос, I + диметилан, I + динекс, I + динекс-диклексин, I + динопроп, I + диносам, I + диносеб, I + динотефуран, I + диофенолан, I + диоксабензофос, I + диоксакарб, I + диоксатион, I + дисульфотон, I + дитикрофос, I + DNOC, I + дорамектин, I + DSP, I + экдистерон, I + EI 1642, I + эмамектин, I + эмамектин бензоат, I + EMPC, I + эмпентрин, I + эндосульфан, I + эндотион, I + эндрин, I + ЕРВР, I + EPN, I + эпофенонан, I + эприномектин, I + эсфенвалерат, I + этафос, I + этиофенкарб, I + этион, I + этипрол, I + этоат-метил, I + этопрофос, I + этилформиат, I + этил-DDD, I + этилендибромид, I + этилендихлорид, I + оксид этилена, I + этофенпрокс, I + этримфос, I + EXD, I + фамфур, I + фенамифос, I + феназафлор, I + фенхлофос, I + фенетакарб, I + фенфлутрин, I + фенитротион, I + фенобукарб, I + феноксакрим, I + феноксикарб, I + фенпиритрин, I + фенпропатрин, I + фенпирад, I + фенсульфотион, I + фентион, I + фентион-этил, I + фенвалерат, I + фипронил, I + флоникамид, I + флубендиамид, I + флукофурон, I + флуциклоксурон, I + флуцитринат, I + флуенетил, I + флуфенерим, I + флуфеноксурон, I + флуфенпрокс, I + флуметрин, I + флувалинат, I + FMC 1137, I + фонофос, I + форметанат, I + форметаната гидрохлорид, I + формотион, I + формпаранат, I + фосметилан, I + фоспират, I + фостиазат, I + фостиэтан, I + фуратиокарб, I + фуретрин, I + гамма-цигалотрин, I + гамма-HCH, I + гуазатин, I + ацетаты гуазатина, I + GY-81, I + галфенпрокс, I + галофенозид, I + HCH, I + HEOD, I + гептахлор, I + гептенофос, I + гетерофос, I + гексафлумурон, I + HHDN, I + гидраметилнон, I + циановодород, I + гидропрен, I + хиквинкарб, I + имидаклоприд, I + имипротрин, I + индоксакарб, I + йодметан, I + IPSP, I + изазофос, I + изобензан, I + изокарбофос, I + изодрин, I + изофенфос, I + изолане, I + изопрокарб, I + изопропил-О-(метоксиаминотиофосфорил)салицилат, I + изопротиолан, I + изотиоат, I + изоксатион, I + ивермектин, I + жасмолин I, I + жасмолин II, I + иодофенфос, I + ювенильный гормон I, I + ювенильный гормон II, I + ювенильный гормон III, I + келеван, I + кинопрен, I + лямбда-цигалотрин, I + арсенат свинца, I + лепимектин, I + лептофос, I + линдан, I + лиримфос, I + луфенурон, I + литидатион, I + м-куменилметилкарбамат, I + фосфид магния, I + малатион, I + малонобен, I + мазидокс, I + мекарбам, I + мекарфон, I + меназон, I + мефосфолан, I + хлорид ртути, I + месульфенфос, I + метафлумизон, I + метам, I + метам-калий, I + метам-натрий, I + метакрифос, I + метамидофос, I + метансульфонилфторид, I + метидатион, I + метиокарб, I + метокротофос, I + метомил, I + метопрен, I + метоквин-бутил, I + метотрин, I + метоксихлор, I + метоксифенозид, I + метилбромид, I + метилизотиоцианат, I + метилхлороформ, I + метиленхлорид, I + метофлутрин, I + метолкарб, I + метоксадиазон, I + мевинфос, I + мексакарбат, I + милбемектин, I + милбемицин оксим, I + мипафокс, I + мирекс, I + монокротофос, I + морфотион, I + моксидектин, I + нафталофос, I + налед, I + нафталин, I + NC-170, I + NC-184, I + никотин, I + сульфат никотина, I + нифлуридид, I + нитенпирам, I + нитиазин, I + нитрилакарб, I + комплекс нитрилакарба и хлорида цинка 1:1, I + NNI-0101,1 + NNI-0250,1 + норникотин, I + новалурон, I + новифлумурон, I + O-5-дихлор-4-йодфенил-О-этилэтилфосфонотиоат, I + O,O-диэтил-O-4-метил-2-оксо-2H-хромен-7-илфосфоготиоат, I + O,O-диэтил-O-6-метил-2-пропилпиримидин-4-илфосфоготиоат, I + O,O,O',O'-тетрапропилдитиопирофосфат, I + олеиновая кислота, I + ометоат, I + оксамил, I + охудеметон-метил, I + оксидепрофос, I + оксидисульфотон, I + pp'-DDT, I + пара-дихлорбензол, I + паратион, I + паратион-метил, I + пенфлурон, I + пентахлорфенол, I + пентахлорфениллаурат, I + перметрин, I + нефтяные масла, I + РН 60-38, I + фенкаптон, I + фенотрин, I + фентоат, I + форат + ТХ, I + фозалон, I + фосфолан, I + фосмет, I + фоснихлор, I + фосфамидон, I + фосфин, I + фоксим, I + фоксим-метил, I + пириметафос, I + пиримикарб, I + пиримифос-этил, I + пиримифос-метил, I + полихлордициклопентадиеновые изомеры, I + полихлортерпены, I + арсенит калия, I + тиоцианат калия, I + праллетрин, I + прекоцен I, I + прекоцен II, I + прекоцен III, I + примидофос, I + профенофос, I + профлутрин, I + промацил, I + промекарб, I + пропафос, I + пропетамфос, I + пропоксур, I + протидатион, I + протиофос, I + протоат, I + протрифенбут, I + пиметрозин, I + пираклофос, I + пиразофос, I + пиресметрин, I + пиретрин I, I + пиретрин II, I + пиретрины, I + пиридабен, I + пиридалил, I + пиридафентион, I + пиримидифен, I + пиримитат, I + пирипроксифен, I + квассия, I + квиналфос, I + квиналфос-метил, I + квинотион, I + квинтиофос, I + R-1492, I + рафоксанид, I + ресметрин, I + ротенон, I + RU 15525, I + RU 25475, I + риания, I + рианодин, I + сабадилла, I + шрадан, I + себуфос, I + селамектин, I + SI-0009, I + SI-0205, I + SI-0404, I + SI-0405, I + силафлуофен, I + SN 72129, I + арсенит натрия, I + цианид натрия, I + фторид натрия, I + гексафторсиликат натрия, I + пентахлорфеноксид натрия, I + селенат натрия, I + тиоцианат натрия, I + софамид, I + спиносад, I + спиромезифен, I + спиротетрамат, I + сулкофурон, I + сулкофурон-натрий, I + сульфлурамид, I + сульфотеп, I + сульфурилфторид, I + сульпрофос, I + дегтярные масла, I + тау-флувалинат, I + тазимкарб, I + TDE, I + тебуфенозид, I + тебуфенпирад, I + тебупиримфос, I + тефлубензурон, I + тефлутрин, I + темефос, I + ТЕРР, I + тераллетрин, I + тербам, I + тербуфос, I + тетрахлорэтан, I + тетрахлорвинфос, I + тетраметрин, I + тета-циперметрин, I + тиаклоприд, I + тиафенокс, I + тиаметоксам, I + тикрофос, I + тиокарбоксим, I + тиоциклам, I + тиоциклама гидрооксалат, I + тиодикарб, I + тиофанокс, I + тиометон, I + тионазин, I + тиосултап, I + тиосултап-натрий, I + турингиенсин, I + толфенпирад, I + тралометрин, I + трансфлутрин, I + трансперметрин, I + триамифос, I + триазамат, I + триазофос, I + триазурон, I + трихлорфон, I + трихлорметафос-3,1+трихлоронат, I + трифенофос, I + трифлумурон, I + триметакарб, I + трипрен, I + вамидотион, I + ванилипрол, I + вератридин, I + вератрин, I + ХМС, I + ксилилкарб, I + YI-5302, I + зета-циперметрин, I + зетаметрин, I + фосфид цинка, I + золапрофос и ZXI 8901, I + циантранилипрол, I + хлорантранилипрол, I + циенопирафен, I + цифлуметофен, I + пирифлуквиназон, I + спинеторам, I + спиротетрамат, I + сульфоксафлор, I + флуфипрол, I + меперфлутрин, I + тетраметилфлутрин, I + трифлумезопирим.

Композиции, содержащие моллюскоцид, включают I + оксид бис(трибутилолова), I + бромацетамид, I + арсенат кальция, I + клоетокарб, I + ацетоарсенит меди, I + сульфат меди, I + фентин, I + фосфат железа, I + метальдегид, I + метиокарб, I + никлосамид, I + никлосамид-оламин, I + пентахлорфенол, I + пентахлорфеноксид натрия, I + тазимкарб, I + тиодикарб, I + оксид трибутилолова, I + трифенморф, I + триметакарб, I + ацетат трифенилолова и гидроксид трифенилолова, I + пирипрол.

Композиции, содержащие нематоцид, включают I + AKD-3088, I + 1,2-дибром-3-хлорпропан, I + 1,2-дихлорпропан, I + 1,2-дихлорпропан с 1,3-дихлорпропеном, I + 1,3-дихлорпропен, I + 3,4-дихлортетрагидротиофен-1,1-диоксид, I + 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданин, I + 5-метил-6-тиоксо-1,3,5-тиадиазинан-3-илуксусная кислота, I + 6-изопентениламинопурин, I + абамектин, I + ацетопрол, I + аланикарб, I + альдикарб, I + альдоксикарб, I + AZ 60541, I + бенклотиаз, I + беномил, I + бутилпиридабен, I + кадусафос, I + карбофуран, I + сероуглерод, I + карбосульфан, I + хлорпикрин, I + хлорпирифос, I + клоетокарб, I + цитокинины, I + дазомет, I + DBCP, I + DCIP, I + диамидафос, I + дихлофентион, I + диклифос, I + диметоат, I + дорамектин, I + эмамектин, I + эмамектин бензоат, I + эприномектин, I + этопрофос, I + этилендибромид, I + фенамифос, I + фенпирад, I + фенсульфотион, I + фостиазат, I + фостиэтан, I + фурфурал, I + GY-81, I + гетерофос, I + йодметан, I + изамидофос, I + изазофос, I + ивермектин, I + кинетин, I + мекарфон, I + метам, I + метам-калий, I + метам-натрий, I + метилбромид, I + метилизотиоцианат, I + милбемицин оксим, I + моксидектин, композиция на основе I + Myrothecium verrucaria, I + NC-184, I + оксамил, I + форат, I + фосфамидон, I + фосфокарб, I + себуфос, I + селамектин, I + спиносад, I + тербам, I + тербуфос, I + тетрахлортиофен, I + тиафенокс, I + тионазин, I + триазофос, I + триазурон, I + ксиленолы, I + YI-5302 и зеатин, I + флуенсульфон.

Композиции, содержащие синергист, включают I + 2-(2-бутоксиэтокси)этилпиперонилат, I + 5-(1,3-бензодиоксол-5-ил)-3-гексилциклогекс-2-енон, I + фарнезол с неролидолом, I + МВ-599, I + MGK 264, I + пиперонилбутоксид, I + пипротал, I + изомер пропила, I + S421, I + сезамекс, I + сезасмолин и I + сульфоксид.

Композиции, содержащие, средство для отпугивания животных, включают 1+антрахинон, I + хлоралоза, I + нафтенат меди, I + оксихлорид меди, I + диазинон, I + дициклопентадиен, I + гуазатин, I + ацетаты гуазатина, I + метиокарб, I + пиридин-4-амин, I + тирам, I + триметакарб, I + нафтенат цинка и I + цирам.

Дополнительные композиции включают I + брофлутринат, I + циклоксаприд, I + дифловидазин, I + флометоквин, I + флугексафон, I + гуадипир, I + вирус гранулеза Plutella xylostella, I + вирус гранулеза Cydia pomonella, I + харпин, I + имициафос, I + вирус ядерного полиэдроза Heliothis virescens, I + вирус ядерного полиэдроза Heliothis punctigera, I + вирус ядерного полиэдроза Helicoverpa armigera, I + вирус ядерного полиэдроза Helicoverpa zea, I + вирус ядерного полиэдроза Spodoptera frugiperda, I + вирус ядерного полиэдроза Plutella xylostella, I + Pasteuria nishizawae, I + п-цимол, I + пифлубумид, I + пирафлупрол, I + пиретрум, I + QRD 420, I + QRD 452, I + QRD 460, I + терпеноидные смеси, I + терпеноиды, I + тетранилипрол и I + α-терпинен.

Композиция также включает смеси полиморфа и активного вещества, указанного с помощью кода, такие как I + код АЕ 1887196 (BSC-BX60309), I + код NNI-0745 GR, I + код IKI-3106, I + код JT-L001, I + код ZNQ-08056, I + код IPPA152201, I + код HNPC-A9908 (CAS: [660411-21-2]), I + код HNPC-A2005 (CAS: [860028-12-2]), I + код JS118, I + код ZJ0967, I + код ZJ2242, I + код JS7119 (CAS: [929545-74-4]), I + код SN-1172, I + код HNPC-A9835, I + код HNPC-A9955, I + код HNPC-A3061, I + код Chuanhua 89-1, I + код IPP-10, I + код ZJ3265, I + код JS9117, I + код SYP-9080, I + код ZJ3757, I + код ZJ4042, I + код ZJ4014, I + код ITM-121, I + код DPX-RAB55 (DKI-2301), I + код Ме5382, I + код NC-515, I + код NA-89, I + код MIE-1209, I + код MCI-8007, I + код BCS-CL73507, I + код S-1871, I + код DPX-RDS63, и I + код AKD-1193.

Хотя композиции, содержащие полиморф по настоящему изобретению, другой инсектицид и т.д., в явной форме раскрыты выше, специалист поймет, что настоящее изобретение распространяется на трехкомпонентную смесь, а также на множество комбинаций, содержащих вышеуказанные двухкомпонентные смеси.

Во избежание неясности, даже если четко не указано выше, смешиваемые компоненты также могут находиться в форме любого подходящего агрохимически приемлемого сложного эфира или соли, как упоминается, например, в The Pesticide Manual, Fifteenth Edition, British Crop Protection Council, 2009.

Весовое соотношение полиморфа по настоящему изобретению и другого инсектицида, как правило, составляет от 1000:1 до 1:100, более предпочтительно от 500:1 до 1:100, например, от 250:1 до 1:66, от 125:1 до 1:33, от 100:1 до 1:25, от 66:1 до 1:10, от 33:1 до 1:5 и от 8:1 до 1:3.

Соединение формулы (I) в любой форме, в том числе кристаллической форме, раскрытой в данном документе, или инсектицидную композицию, содержащую соединение формулы (I) и другой инсектицидно-активный ингредиент, раскрытый в данном документе, можно применять в качестве инсектицида в отношении растений сои, в частности для осуществления контроля насекомых из отряда Homoptera (в частности, белокрылок, тлей, листоблошек, щитовок и ложнощитовок), Thysanoptera (трипс) и Acarina (клещей).

В частности, в данном случае предусматриваются растения трансгенной сои, экспрессирующие токсины, например инсектицидные белки, такие как дельта-эндотоксины, например Cry1Ac (белок Bt Cry1Ac). Соответственно, в данном случае могут предусматриваться растения трансгенной сои, содержащие трансгенный объект MON87701 (см. патент США №8049071, родственные заявки и патенты, а также WO 2014/170327 А1 (например, см. ссылку на сою Intacta RR2 PRO™ в абзаце [008])), трансгенный объект MON87751 (публикация заявки на патент США №2014/0373191) или трансгенный объект DAS-81419 (патент США №8632978 и родственные заявки и патенты).

Другие растения трансгенной сои могут содержать трансгенный объект SYHT0H2 - выносливость к HPPD (публикация заявки на патент США №2014/0201860 и родственные заявки и патенты), трансгенный объект MON89788 - выносливость к глифосату (патент США №7632985 и родственные заявки и патенты), трансгенный объект MON87708 - выносливость к дикамбе (публикация заявки на патент США № US 2011/0067134 и родственные заявки и патенты), трансгенный объект DP-356043-5 - выносливость к глифосату и ALS (публикация заявки на патент США № US 2010/0184079 и родственные заявки и патенты), трансгенный объект А2704-12 - выносливость к глюфосинату (публикация заявки на патент США № US 2008/0320616 и родственные заявки и патенты), трансгенный объект DP-305423-1 - выносливость к ALS (публикация заявки на патент США № US 2008/0312082 и родственные заявки и патенты), трансгенный объект А5547-127 - выносливость к глюфосинату (публикация заявки на патент США № US 2008/0196127 и родственные заявки и патенты), трансгенный объект DAS-40278-9 - выносливость к 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте и арилоксифеноксипропионату (см. WO 2011/022469, WO 2011/022470, WO 2011/022471 и родственные заявки и патенты), трансгенный объект 127 - выносливость к ALS (WO 2010/080829 и родственные заявки и патенты), трансгенный объект GTS 40-3-2 - выносливость к глифосату, трансгенный объект DAS-68416-4 - выносливость к 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте и глюфосинату, трансгенный объект FG72 - выносливость к глифосату и изоксафлютолу, трансгенный объект BPS-CV127-9 - выносливость к ALS и GU262 - выносливость к глюфосинату или трансгенный объект SYHT04R - выносливость к HPPD.

Такие другие инсектицидно-активные ингредиенты включают без ограничения пиметрозин, лямбда-цигалотрин, гамма-цигалотрин, абамектин, эмамектина бензоат, спинеторам, хлорантранилипрол, циантранилипрол, тиаметоксам, сульфоксафлор, циенопирафен, ацетамиприд, флоникамид и пиримикарб.

При определенных обстоятельствах композиции, содержащие соединение формулы (I) и другой инсектицидно-активный ингредиент, раскрытый в данном документе, в случае применения для осуществления контроля или предупреждения инфекции растений сои (в частности, любого из вышеописанных растений трансгенной сои) насекомыми могут демонстрировать синергетические взаимодействия.

Соединение формулы (I) в любой форме, в том числе кристаллической форме, раскрытой в данном документе, или инсектицидную композицию, содержащую соединение формулы (I) и другой инсектицидно-активный ингредиент, раскрытый в данном документе, можно также применять в качестве инсектицида по отношению к растениям хлопчатника, в частности для осуществления контроля насекомых из отряда Homoptera (в частности, белокрылок, тлей, листоблошек, щитовок и ложнощитовок), Thysanoptera (трипс) и Acarina (клещей).

В частности, трансгенные объекты хлопчатника, проявляющие полезные признаки, которые можно использовать в комбинации с соединением формулы (I) или с соединением формулы (I) и другим активным ингредиентом, включают BXN10211, BXN10215, BXN10222, BXN10224, СОТ102, СОТ67В, GHB614, GHB119, LLCotton25, MON531, MON757, MON15985, MON1445, MON88913, MON1076, MON1698, MON88701, Т304-40, 281-24-236, 3006-210-23, 31707, 31803, 31808, 42317 и т.п. Такие комбинации соединения формулы (I) или соединения формулы (I) и другого активного ингредиента с трансгенными объектами хлопчатника, проявляющими один или несколько полезных признаков, могут обеспечивать более устойчивую защиту урожая, обеспечивать стратегию контроля устойчивости в отношении контроля целевого вредителя и снижать затраты фермера, избегая значительных расходов во временном и денежном эквивалентах.

Такие другие инсектицидно-активные ингредиенты включают без ограничения пиметрозин, лямбда-цигалотрин, гамма-цигалотрин, абамектин, эмамектина бензоат, спинеторам, хлорантранилипрол, циантранилипрол, тиаметоксам, сульфоксафлор, циенопирафен, ацетамиприд, флоникамид и пиримикарб.

При определенных обстоятельствах композиции, содержащие соединение формулы (I), или содержащие соединение формулы (I) и другой активный ингредиент, раскрытый в данном документе, в случае применения для осуществления контроля или предупреждения инфекции растений хлопчатника (в частности, любого из вышеописанных растений трансгенного хлопчатника) насекомыми могут демонстрировать синергетические взаимодействия.

Настоящее изобретение теперь будет описано с помощью следующих неограничивающих примеров и фигур, где:

на ФИГ. 1 представлена порошковая дифракционная рентгенограмма на основе расчетных значений полиморфа по настоящему изобретению.

На ФИГ. 2 представлена порошковая дифракционная рентгенограмма на основе измеренных значений полиморфа по настоящему изобретению.

На ФИГ. 3 представлена кривая DSC полиморфа по настоящему изобретению.

На ФИГ. 4 представлена порошковая дифракционная рентгенограмма на основе расчетных значений полиморфа, представляющего собой эталонную форму А.

На ФИГ. 5 представлена порошковая дифракционная рентгенограмма на основе измеренных значений полиморфа, представляющего собой эталонную форму А.

На ФИГ. 6 представлена кривая DSC полиморфа, представляющего собой эталонную форму А.

ПРИМЕРЫ

1. Получение полиморфов

Соединение формулы I получали в соответствии со способами, описанными в WO 2010/066780. Благодаря данному способу получали тонкие кристаллы игольчатой формы полиморфа, представляющего собой эталонную форму А.

Полиморф по настоящему изобретению получали путем добавления избытка метилциклогексана к полиморфу, представляющему собой эталонную форму А, и нагревания образца до 85-90°С до тех пор, пока не исчезали кристаллические твердые вещества. Затем образцу обеспечивали охлаждение до комнатной температуры и оставляли в покое до тех пор, пока не происходил рост кристаллов. Короткие кристаллы наблюдали через 3-6 месяцев: анализ порошковой дифракции единичного кристалла подтверждал наличие полиморфа по настоящему изобретению.

2. Анализ полиморфов

После получения с помощью способов, подробно описанных выше, образцы подвергали анализу посредством порошковой рентгеновской дифракции, и/или рентгеновской дифракции монокристаллов, и/или дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC).

Анализ по методу порошковой рентгеновской дифракции твердого материала проводили с использованием порошкового дифрактометра Bruker D8 при комнатной температуре и в условиях относительной влажности выше 40%. Образцы закрепляли в фиксаторах образцов Perspex и образцы выравнивали. Фиксатор образцов вращали и рентгеновские лучи улавливали от 4° до 34° 2-тета, при этом время сканирования составляло от 25 до 30 минут в зависимости от интенсивности картины. Порошковые дифракционные рентгенограммы на основе измеренных значений для полиморфа по настоящему изобретению и эталонной формы А показаны на ФИГ. 2 и ФИГ. 5, соответственно.

Данные интенсивности для монокристалла собирали на дифрактометре Oxford Xcalibar РХ Ultra с применением излучения Cu Kα (λ=1,5418 Å) и графитового монохроматора. Кристалл помещали в масло Paratone N при 100 K для сбора данных. Данные расшифровывали с использованием пакета программного обеспечения CRYSTALS. Эти данные использовали для получения порошковой дифракционной рентгенограммы на основе расчетных значений для полиморфа по настоящему изобретению (ФИГ. 1) и эталонной формы А (ФИГ. 4.).

DSC проводили с использованием Mettler Toledo DSC1. Загружали приблизительно 5 мг образца и нагревали его от 25°С до 160°С со скоростью 10°С/минута. В крышке тигля DSC имелись отверстия для обеспечения возможности выхода любого газа, образовавшегося в ходе нагревания образца.

Анализ DSC подтверждал наличие полиморфа по настоящему изобретению с температурой плавления 120°С и эталонной формы А с температурой плавления 133°С. Кривая DSC полиморфа по настоящему изобретению представлена на ФИГ. 3, а кривая DSC эталонной формы А - на ФИГ. 6.

3. Стабильность полиморфов

Равные количества полиморфа по настоящему изобретению и полиморфа, представляющего собой эталонную форму А, перемешивали в 33% метил цикл огексане/ксилене в течение 4 дней в диапазоне температур 6°С, 35°С, 40°С и 52°С. Через 4 дня кристаллы выделяли и высушивали, а их полиморфную форму определяли с помощью высокопроизводительной pXRD.

Порошковые рентгенограммы кристаллов, выделенных в ходе экспериментов, проводимых при всех температурах, показали, что характерные для эталонной формы А отражения отсутствовали.

Следовательно, можно видеть, что полиморф по настоящему изобретению является устойчивой формой в диапазоне исследованных температур. Таким образом, маловероятно, что в составах на основе полиморфа по настоящему изобретению, полученных и подвергающихся хранению при температуре не более 52°С, будет наблюдаться нежелательный рост кристаллов.

Несмотря на то, что настоящее изобретение было описано со ссылкой на предпочтительные варианты осуществления и их примеры, объем настоящего изобретения не ограничивается только такими описанными вариантами осуществления. Как будет очевидно для специалистов в данной области техники, можно осуществлять модификации и адаптации применительно к вышеописанному изобретению без отступления от сущности и объема настоящего изобретения, который определен и ограничен прилагаемой формулой изобретения. Все цитируемые в данном документе публикации включены в данный документ с помощью ссылки во всей их полноте для всех целей в той же степени, как если бы каждая отдельная публикация была специально и отдельно указана, как включенная таким образом с помощью ссылки.

Настоящее изобретение относится к кристаллическому полиморфу соединения формулы (I), который характеризуется порошковой дифракционной рентгенограммой, предусматривающей одно значение угла 2θ, составляющее 9,4±0,2, одно значение угла 2θ, составляющее 10,3±0,2, и по меньшей мере три значения угла 2θ, выбранных из группы, состоящей из 8,1±0,2, 11,6±0,2, 12,0±0,2, 13,9±0,2, 14,8±0,2, 16,0±0,2, 18,2±0,2, 18,8±0,2, 20,4±0,2, 20,6±0,2, 21,2±0,2, 21,7±0,2, 21,9±0,2, 22,1±0,2, 22,4±0,2 и 23,4±0,2. Изобретение относится к инсектицидной композиции, содержащей инсектицидно эффективное количество полиморфа по изобретению и по меньшей мере один приемлемый с точки зрения сельского хозяйства носитель или разбавитель. Также изобретение относится к способу предупреждения или осуществления контроля инфекции насекомых на растениях или посевном материале, включающему обработку растения или посевного материала инсектицидно эффективным количеством инсектицидной композиции по п. 4. Технический результат – стабильный кристаллический полиморф соединения формулы (I). 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 6 ил., 4 табл.

1. Кристаллический полиморф соединения формулы I,

который характеризуется порошковой дифракционной рентгенограммой, предусматривающей одно значение угла 2θ, составляющее 9,4±0,2, одно значение угла 2θ, составляющее 10,3±0,2, и по меньшей мере три значения угла 2θ, выбранных из группы, состоящей из 8,1±0,2, 11,6±0,2, 12,0±0,2, 13,9±0,2, 14,8±0,2, 16,0±0,2, 18,2±0,2, 18,8±0,2, 20,4±0,2, 20,6±0,2, 21,2±0,2, 21,7±0,2, 21,9±0,2, 22,1±0,2, 22,4±0,2 и 23,4±0,2.

2. Кристаллический полиморф по п. 1, который характеризуется следующими параметрами решетки: α=65,26°±0,01°, β=77,82°±0,01°, γ=72,60°±0,01° и

3. Кристаллический полиморф по любому из пп. 1-3, который характеризуется температурой плавления, составляющей 120°С±2°С.

4. Инсектицидная композиция, содержащая инсектицидно эффективное количество полиморфа по любому из пп. 1-3 и по меньшей мере один приемлемый с точки зрения сельского хозяйства носитель или разбавитель.

5. Способ предупреждения или осуществления контроля инфекции насекомых на растениях или посевном материале, включающий обработку растения или посевного материала инсектицидно эффективным количеством инсектицидной композиции по п. 4.