Способ получения 2-замещенных амино-2-циклопентен-1-онов Советский патент 1983 года по МПК C07C49/597 C07D295/10 

(5k) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЕ1ЦЕННЫХ АМИНО-2-ЦИКЛОПЕНТЕН-1-ОНОВ

Изобретение относится к новому способу получения 2-замещенных амино -2- Циклопентен-1-онов формулы fj) О где R - -N(C2H5)2;-N{ )( используемых для синтеза лекарствен ,ных препаратов, косметических средс и пестицидов. Известен способ получения 2-морфолино-2-циклопентен-1-она, который заключается в том, что 2,5 дибромци лопентан подвергают взаимодействию с морфолином в сухом эфире при охла дейии Ci,f. Выход целевого продукта 23 в расчете на исходный циклопентанон, из которого получают 2,5-Дибромциклопентан. Известен также способ получения tсоединений формулы (), заключ,ающийся в том, что циклопентенон подвергают взаимодействию с перекисью водорода в метаноле при -10°С с последующим взаимодействием образующегося о1,5-эпоксициклопентанона с соответствующим вторичным амином в изопропаноле в течение 6 ч. Выход целевого продукта 25-30, считая на исходный циклопентенон 2 3. Недостатки этого способа - низкий выход целевого продукта, а также труднодоступность исходного 2-циклопентенона. Наиболее близок к предлагаемому способ получения соединений формулы 1), который заключается в том, что тетрагидрофурфурол подвергают взаимодействию с соответствующим вторичным амином в органическом раствооителе при 10-20 С и полученный 2-заме темный аминометилентетрагидрофуран Jформулы , где имеет вышеуказанные значения, пропускают в паровой фазе при 50 kJQ C над палладиевыМ катализатором. Обший выход целевого продукта Недостатки этого способа - относи тельно невысокий выход продукта, дву , стадийность процесса, а также применение дорогого палладиевого катализатора. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, упро щение и удешевление процесса. Эта цель достигается настоящим способом-получения соединений формулы ii ), который заключается в том, что 2-замеи1енный аминоциклопентанон формулы ill) где R имеет вышеуказанные значения, пропускают в паровой фазе при 350370 0 над активированным углем. Выход целевого продукта 83-87. Согласно настоящему способу соответствующий 2-замещенный аминоциклопентанон пропускают в кварцевом реак торе, заполненном активированным углем, при 350-370°С со скоростью 10 мл/час и получают целевой продукт Пример. 13, 2-д11Этилам ноциклопентанона пропускают со скоростью 10 мл/час в кварцевом реакторе, заполненном активированным углем iфракция 1-2 мм, вес 2 г, соотношение высоты слоя и диаметра 10:1), пр 350°С, объемной скорости инертного газа 5 мл/мин. Получают 11,3 г С8,3%) 2-диэтиламино-2-циклопентен-1-она { а). Т.кип. 87-89°С/10 мм, п Т) 1,810. ИК-спектр: 1б98 см-1 ()Г 1608 CM-i ( ) Спектр ПМР (в СЗ)С1з, «Г-м.д.}: 0,88 т (6Н, CHj, 3 7.0 Гц), 2,36 м w,v/w 1 ywii, «а - I Ч/, -,v п (4н, k,S СН2), 2,88 т UH, CH2)t 6,05 ilH, ЗСН, Э 2,6, Гц (1Н. чей. Ч 2.6 Гц Пример 2. Аналогично примеру 1 Т,8 г 2-пиперидиноциклопентано на пропускают в кварцевом реакторе. 1 854 заполненном активированным углем, при и получают 12,9 г (87,5%) 2-пиперидино-2-циклопентен-1-она (1 б) Т.кип. 83-8i C/1 мм,П|Я 1,5280. ИК-спектрi 1698 см-(), 1608 ). СПЕКТР ПМР (в CDCb .Д.): 1 ,60 м UH, 2 , 3 -CHg), 2,kS с (kH, ,5-СН2), 3,0 т (itH, СН2 3 5,0 Гц), 6,35 т (1Н, 3 СН, 3 2,7 Гц . Пример 3. Аналогично примеру 1 г 2-морфолиноциклопентанона пропускают со скоростью 12 мл/час в кварцевом реакторе, заполненном активированным углем, при 370 С и получают 12,7 г (83,8%) 2-МОРФОЛИНО-2-циклопентен-1-она 1 в). Т.пл. б2-63°С. ИК-спектр: 1695 см-(), 1612 скг Спектр ПМР (в С1)С1з, сГм.д : 2,35 м UH, i,5-CH2V 3,06 м (АН, СНз) 3,75 м UH, ОСН2), 6,32 к (1Н, ЗСН , J 2,5 гЦ . Описанный способ позволяет повысить выход целевого продукта до 8587%, упростить процесс, так как его можно проводить в одну стадию, используя в качестве исходных соединений доступные 2-замещенные аминоциклопентаноны, а отказ от применения дорогостоящего палладиевого катализатора удешевляет процесс. Формула изобретения Способ получения 2-замещенных аминЬ-2- уиклопентен-1-онов общей формулы 1 Q где R-N()2,-|/ О, V-/ -У отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения и удешевления процесса, 2-замещенный аминоциклопентанон общей формулы 11 Л где К имеет указанные выше значения, пропускают в паровой фазе при 350370 С над активированным углем. Источники информации. riw I ипфицггпации, принятые во внимание при экспертизе 1 к. t knilma Н . К. Sato, I. Kojima, Н. Sato. А new synthesis of 2-hydroxy-3-n)ethy1cyclopent-2-en-1-on, J. Org.Chem., 1970, V. 35, p. 2375.

510022854

2. Тищенко И.Г., Полозов Г.И.Ре- 3. Авторское свидетельство СССР акция некоторыхoC,jBr3noKCMKeTOHOB с по заявке W 3333921/23-0, аминами. Вестник белорусского универ кл. С 07 С Э/ЗЭ, кл. С 07 D 295/10 ситета, сер. 2, IP 2, с. 2Э::32, 1975. 2k.OB.8} (прототип).