Фотографический галогенсеребряный материал Советский патент 1983 года по МПК G03C1/06 

(34) ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫЙ МАТЕРИАЛ

1

Изобретение относится к фотографическим галогенсеребряным материалам и может быть использовано в рентгенографии, полиграфии и кине.матографии.

Известен фотографический галогенсеребряный материал, состоящий из подложки, эмульсионного и защитного слоя, содержащий в эмульсионном слое для снижения регрессии скрытого фотографического изображения цистеин fcL-амино-р-меркаптопропионовая кислота) или метионин (э1-амино-ЗГ-(метил-тио-масляная кислота) l.

Однако этот фотографический материал имеет довольно высокий уровень регрессии скрытого фотографического изображения.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является фотографический галогенсеребряный материал, состоящий из подложки, одного или двух галогенсеребряных эмульсионных слоев, содержащих для снижения регрессии

С1 рытого фотографического изображения 1-фенил-З-пиразолидон в количестве 0,05-0,50 г/моль AgHat 2.,

Недоста.тком известного фотогр фического материала является высокий уровень регрессии скрытого фотографического изображения, а также низкая чувствительность фотографического материала при длительных (50 мин) выдержках.

Цель изобретения - снижение регре сии скрытого фотографического изображения в галогенсеребряных фотоматериалах и увеличение чувствительности к длительным выдержкам.

Поставленная цель достигается тем, что фотографический галогенсеребряный материал, состоящий из подложки и галогенсерёбряного желатинового эмульсионного слоя, содержащего 1-фенил20-3-пиразолидон в количестве 0,010,04 г/моль АдНаЕ , в эмульсионном слое дополнительно содержит цистеин или метионин в количествах 0,01-О.О г/моль АдНаС и 0,005-0,15 г/мол АдНаЕ, соответственно. Пример 1. Изготавливают по прототипу низкочувствительный фотографический материал, предназначенны для дозиметрии ионизирующих излучени и состоящий из двух эмульсионных и двух защитных слоев, нанесенных на обе стороны триацетатцеллюлозной под ложки. Желатиновую бромоиодосеребряную эмульсию (3,t мол. АдЗ от общего ко личества АдНаЕ) изготавливают введением в течение 3,5 мин раствора, содержащего 28 г AgNO в 120 мл воды, в 0,5 желатиновый раствор (Т объемом 300 мл, содержащий 2,2 г КВч и 131 г КЗ. Твердую фазу эмульсии с размером микрокристаллов 0,10 мкм выделяют химическим осаждением, вводя раствор , а затем промывают водой и диспергируют в 10 растворе желатины, вводят роданистое золото, тиосульфат натрия, бензолтиосульфйновокислый натрий и проводят химическое созревание (рВч 2,6, рН 6,0) до достижения максимальной чувствительности. По окончании созревания эмульсии в нее вводят: стабилизатор, например 5-меТИЛ-7-ОКСИ-1,3,-триазаиндолицин, смачиватель, например дикалиевую сол октаглицерида-2-этилгексинилянтарной кислоты, пластификатор, например гли церин, дубитель, например натриевую соль 2, -дихлор-6-окситриазина. Эмульсию делят на пять.равных час тей. В первую часть эмульсии дополнительно к стандартным добавкам полива вводят 1-фенил-Зпиразолйдон в.количестве 0,5 г/моль АдНаб. Эмульсию по ливают на обе стороны триацетатцеллю лозной подложки и на застудененные эмульсионные слои наносят защитные слои, содержащие желатину, смачиватель, антистатик, дубитель. Полученнь1Й фотографический материал делят на три образца. Первый образец экспонируют на рент.геносенситометре в течение 50 мин для определе ния чувствительности к длительным выдержкам (экспозиционная доза за 15 полем клина 1,6 рентгена), затем проявляют, фиксируют и определяют чувствительность по ГОСТ 6-17 фотографические материалы на прозрачной подложке. Метод рентгеносенситометрического испытания чернобелых рентгенографических, и флюорографических пленок. Второй и третий образцы экспонируют для определения коэффициента регрессии в стандартных условиях в течение 25 с (экспозиционная доза за 15 полем клина 1,6 рентгена). Второй образец проявляют, фиксируют по ОСТ 6-17-5 80 сразу после экспонирования, а третий образец обрабатывают аналогичным способом через 6 мес после экспонирования. На проявленных образцах измеряют оптические плотности почернения, по которым вычисляют коэффициент регрессии. Результаты испытаний приведены в табл. 1. Пример 2. Изготавливают по ана.логу низкочувствительный фотографический материал, предназначенный для дозиметрии ионизирующих излучений и состоящий из двух эмульсионных и двух защитных слоев, нанесенных на обе стороны триацетатцеллюлозной подложки следующим образом: на вторую часть эмульсии по примеру 1 дополнительно к стандартным добавкам полива вводят цистеин в количестве 5,0 г/моль АдНаР. Эмульсию и защитные слои поливают на обе стороны триацетатцеллюлозной подложки по примеру 1. Полученный фотографический материал делят на три образца и испытывают по примеру 1. Результаты испытаний приведены в табл. 1. . Пример 3. Изготавливают по аналогу низкочувствительный фотографический материал, предназначенный для дозиметрии иониз ирующих излучений и состоящий из двух эмульсионных и двух защитных слоев, нанесенных на обе стороны триацетатцеллюлозной подложки следующим образом: в третью часть эмульсии по примеру 1 дополнительно к стандартным добавкам полива вводят метионин в количестве ,25 г/моль АдНаЕ . Эмульсию и защитные слои поливают на обе стороны триацетатцеллюлозной подложки по примеру 1. Полученный фотографический материал делят на три образца и испытывают по примеру 1. Результаты испытаний приведены в абл. 1. Пример . Изготавливают низочувствительный фотографический маериал, предназначенный для дозиметрии ионизирующих излучений и состоящий из двух эмульсионных и двух защи ных слоев, нанесенных на обе стороны триацета целлюлозной подложки следую щим образом: в четвертую часть эмуль сии по примеру 1 дополнительно к ста дартным добавкам полива вводят 1-фе нил- 3 пи разолидон в количестве -О,О г/моль ЛдНаби цистеин в количестве 0,01 г/моль АдКаС. Эмульсию и защитные слои поливают на обе сторон триацетатцеллюлозной подложки по прим ру 1. Полученный фотографический материал делят на три образца и испыты вают по примеру 1. Результаты испытаний приведены в табл. 1. Пример 5. Изготавливают низ кочувствительный фотографический материал, предназначенный для дозиметрии ионизирующих излучений и состоящий, из двух защитных и«двух эмульсионных слоев, нанесенных на обе сто роны триацетатцеллюлозной основы сле дующим образом: в пятую часть эмульсии по примеру 1 дополнительно к стандартным добавкам полива вводят 1-фенил-3 пиразолидон в количестве О,ОА г/мОль AgKat и метионин в количестве 0,015 г/чоль АдНаР. Эмульсию и защитные слои поливают на обе стороны триацетатцеллюлозной подложки по примеру 1. Полученный фотографический материал делят на три образца и испытывают по примеру 1. Результаты испытаний приведены в табл. 1. . Как видно из приведённых примеров, бромоиодосеребряный низкочувствительный фотографический материал, предназначенный для дозиметрии ионизирующих излучений, содержащий в эмульсионном слое 1-фен 1л-3-пиразолидон и метионин или цисгеин имеет на lO меньшую регрессию скрытого фотографического изображения по сравнению с фотографическим материалом, содержащим только 1-фенил-3-пиразолидон или только цистеин или1 только метионин и на 30% большую чувствительность к длительным выдержкам. Положительный эффект, получаемый при совместном содержании в эмульсионном слое 1-фенил-3 пиразолидона и цистеина или метионина,значительно превышает положительный эффект, получаемый при введении каждого из этих веществ отдельно Пример 6. Изготавливают по прототипу (1) низкочувствительный фотографический материал, предназначенный для использования в полиграфии и состоящий из одного эмульсионного и одного защитного слоя, нанесенных на триацетатцеллюлозную подложку. Желатиновую хлоробрюмоиодосеребряную эмульсию (ЗО мол.% AglJ и 6,0 мол. АдСР от общего количества АдНаЕ ) изготавл1 1вают введением в течение 0,5 мин 120 мл раствора, содержащего 35 г AgNO, в 150 мл 0,8% желатинового раствора (), содержащий 30,2 г КВч, 1,02 г КЭ и 0,92 г кеб. По окончании эмульсификации проводят физическое созревание в течение 5 мин и осаждают твердую фазу эмульсии введением натриевой соли алкилбензосульфокислоты. Осадок (размер микрокристаллов 0,06 мкм ) промывают водой, диспергируют в 10% желатиновом растворе, вводят золотохлористоводородную кислоту и ТИС сульфат натрия и проводят химическое созревание эмульсии до достижения максимальной чувствительности. По окончании созрев.ания в нее вводят уксусную кислоту до рН kfS, стабилизатор, например 5 метил-7 окси-1,3, -триазбиндолицин, смачитель, например.дикалиевую соль октаглице рида-2 этилгексинилянтарной кислоты, пластификатор, «апример глицерин, дубитель, например мукохлорнукх кислоту. Эмульсию делят на четыре части. В первую часть эмульсии дополнительно к стандартным добавкам полива вводят 1-фенил-З-пиразолидон в количестве 0,275 г/моль АдНаС. Эмульсию поливают на триацетатцеллюлозную подложку и на застудененный эмульсионный слой наносят защитный слой по примеру 1. Полученный фотографический материал делят на три образца. Первый образец экспонируют на сенситометре ФСР-41 в течение 50 мин. (экспозиция за 11 полем клина 0,078 лк.с), затем проявляют, фиксируют и определяют чувствительность по ГОСТ 10691-63 Материалы фотографические черно-белые на прозрачном подложке. Метод общесенситометрического испытания. Второй и третий образцы экспонируют для определения коэффициента регрессии в стандартных условиях в течение 0,05 с (экспозиция за 11 полем клина 0,078 лк.с). Второй образец проявляют, фиксируют по ГОСТ 10691-63 сразу после экспонирования, а третий образец об рабатывают аналогичным способом через 6 мес после экспониробания. На проявленных образцах измеряют оптические плотности почернения, по кото рым вычисляют коэффициент регрессии Результаты испытаний приведены в табл. 2. Пример 7. Изготавливают по аналогу низкочувствительный фотографический материал, предназначенный для использования в полиграфии и состоящий из одного эмульсионного и од ного защитного слоев, нанесенных на триацетатцеллюлозную подложку следую щим образом: во вторую часть эмульт сии по примеру 6 дополнительно к стандартным добавкам полива вводят цистеин в количестве 0,250 г/моль АдНаЕ. Эмульсию и защитный слой поливают на триацетатцеллюлозную подложку по примеру 6. Полученный фотографический материал делят на три образца и испытывают по примеру 6, Результаты испытаний приведены в табл. 2. Пример 8. Изготавливают низ .кочувствительный фотографический материал, предназначенный для использо вания в полиграфии и состоящий из од ного эмульсионного и одного защитного слоев, нанесенных на триацетатцefI 1Юлoзнyю подложку следующим обра3OMt в третью часть эмульсии по примеру 6 дополнительно к стандартным добавкам полива вводят 2-фенил-З--пиразолидон в количестве 0,025 г/моль АдНаЕ и цистеин в количестве 0,025 г/моль АдНаС. Эмульсию и защитный ХЛОЙ поливают на триаце ат|.4еллюлозную) подложку по примеру 6. Полученный фотографический материал делят на три образца и испытывают по примеру 6. Результаты испытаний приведены в табл. 2. Пример 9. Изготавливают низ кочувствительный фотографический материал, предназначенный для использования в полиграфии и состоящий из одного эмульсионного и одного защитного слоев, нанесенных на триацетат.целлюлозную подложку следующим образом: . в четвертук) часть эмульсии по примеру 6 дополнительно к стандартным добавкам полива вводят 1-фенил-3-пиразолидон в количестве 0,025 г/моль АдНа и метионин в количестве 0,010 г/моль AgHal, Эмульсию и защитный слой поливают на триацетатцеллюлозную подложку по примеру 6. Полученный фотографический материал делят на три образца и испытывают по примеру. 6. Результаты испытаний приведены в табл. 2. Как видно из приведенных примеров, низкочувствительный хлоробромоиодосеребряный материал, предназначенный для использования в полиграфии, содержащий в эмульсионном слое 1-фенилЗ-пиразолидон и метионин или цистеин позволяет снизить регрессию скрытого изображения на 20% по сравнению с фотографическим материалом, содержащим только- 1.-фенил-3-пиразолидон или только цистеин или только метионин и увеличить чувствительность к длительным выдержкам на 50.. Пример 10. Изготавливают по прототипу (1) среднечувствительный спектральносенсибилизированный фотографически материал, предназначенный для кинематографии и состоящий из одного эмульсионного и одного защитного слоев, нанесенных на.полиэтилентерефталатную подложку. Желатиновую бромоиодосеребряную эмульсию (б, мол. АдЭ от общего количества АдНаС) изготавливают введением в течение 8 мин 250 мл раствора, содержащего 76 г AgNO, в 380 мл 0,% же- , латинового раствора (Т ), содержащего 5Ь2 г КВч, Ц,7k КЗ и 1 мл 25 раствора . Эмульсия подвергается физическому созреванию в течение 8 мин и твердую фазу эмульсии осаждают введением натриевой соли полистиролсульфокислоты. Осадок (размер микрокристаллов 0,12 мкм) промывают водой, диспергируют в 10 растворе желатины, вводят роданистое золото, тиосульфат натрия и проводят химическое созревание до достижения максимальной чувствительности (рВч 2,б5, ,0). По окончанию созревания вводят стабилизатор, например 5-метил-7-окси-1,3,-триазоиндолицин, антиоксидант, например пирокатехин, пластификатор, например глицерин, спектральный сенсибилизатор, например краситель 733 (3 3-диф-оксиэтил)-9-метилтиокарбоцианинхлорид), смачиватель, например дикалиевую соль октаглицерида-2-этилгексинилянтарной .кислоты, дубитеЛь, например натриевая соль 2, -дихлор-6-окситриазина. Эмульсию делят на четыре части. В первую часть эмульсии дополнительно к стандартным добавкам полива вводя i 1-фенил-3 пиразолидон- в количестве 0,050 г/моль АдНаЕ. Эмульсию полива на триёцетатцеллюлозную подложку и на застудененный эмульсионный слой наносится защитный слой по примеру Полученный фотографический материал делят на три образца, которые экспонируют и обрабатывают по примеру Результаты испытаний приведены в табл. Зо Пример П. Изготавливают по аналогу среднечувствительный спектрально сенсибилизированный фотографический материал, предназначенный для кинематографии и состоящий из одного эмульсионного и одного защитного слоев, нанесенных на .полиэтилентерефталатную подложку следующим образом: во вторую часть эмульсии по примеру 10 дополнительн к стандартным добавкам полива вводя метионин в количестве 0,017 г/моль AgHat, Эмульсию и защитный слой поливают на полиэтилентерефталатную подложку по примеру 1 О. Полученн.ый фотографический материал делят на 3 образца, которые экспонируют и обрабатывают по примеру 6„ Результаты испытаний приведены в табл. 3. Пример 12. Изготавливают среднечувствительный спектрально се сибилизированный фотографический материал, предназначенный для кинематографии и состоящий из одного эмульсионного и одного защитного слоев, нанесенных на полиэтилентерефтаяатную подложку следующим об разом: в третью часть эмульсии по примеру 10 дополнительно к стандарт ным добавкам полива вводят 1-фенил-3 пиразолидон в количестве 0,010 г/моль АдНаР и метионин в кол честве 0,005 г/моль АдНаЕ. Эмульсию и защитный слой поливают на полиэти ;лентерефталатную подложку по примеру 10. Полученный фотографический м териал делят на 3 образца и испытывают по примеру 6. Результаты испытаний приведены в табл. 3. Пример 13. Изготавливают среднечувствительный спектрально сенсибилизированный фотографический материал, предназначенный для кинематографии и состоящий из одного эмульсионного и одного защитного слоев, нанесенных на полиэтилентерефталатную подложку следующим образом: в четвертую часть эмульсии по примеру 10 дополнительно к стандартным добавкам полива вводят 1-фенил-З-пиразот лидон в количестве 0,010 г/моль АдНаб и цистеин в количестве 0,010 г/моль АдНаЕ. Эмульсию и защитный слой поливают на полиэтилентерефталатную подложку по примеру 10. Полученный фотографический материал делят на три образца и испытывают по примеру 6. Результаты испытаний приведены в табл. 3. Как видно из приведенных примеров, среднечувствительный бромоиодосеребряный фотографический материал, предназначенный для кинематографии, содержащий в эмульсионном слое 1-фенил-3-пиразолид6н и цистеин или метионин, позволяет снизить регресс ю скрытого фотографического изображения на 30 по сравнению с фотографическим материалом, содержащим только ; 1-фенил-3-пиразолидон или только цистеин или только метионин и увеличивает чувствительность к длительным выдержкам на 305. Применение предлагаемого изобретения позволяет снизить регрессию скрытого фотографического изображения на 30-АО% по сравнению с фотографическим материалом, содержащим 1-фенил-3-пиразолидон и увеличить чувствительность к длительным выдержкам на 3050, что особенно важно для фотоматериалов, используемых в дозиметрии ионизирующих излучений, и при астрономических съемках. Положительный эффект наблюдается при значительно более низких количествах препаратов, что исключает их влияние на другие характеристики фотоматериала и уменьшает расход химикатов.

Т «L- 6 л и ц a J

(рормула изобретения слое он дополнительно содержит цистеФотографический галогенсеребряный 0,ОА г/моль АдНаВ и 0,,15 г/моль материал, состоящий из подложки и АдНаб ,соответст8енно. галогенсеребряного желатинового $

эмульсионного слоя, содержащего 1-фе- Источники информации, нил 3 пиразолидон в количестве 0,01- принятые во внимание при экспертизе 0,0 г/моль. АдНаС , о т л и ч а ю - 1. Патент ГДР № 65189, щ и и с я тем, что, с целью сниже- кл. 57 Ь 8/02, опублик. 19б9 (протония регрессии скрытого изображения Ю тип).

и увеличения чувствительности к дли- 2. Патент Великобритании тельным выдержкам, в эмульсионном № , кл. G 2 С, опублик. 1972.

ин или метионин в количествах 0,01