СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЦВЕТНОГО НЕГАТИВНОГО ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОГО ФОТОМАТЕРИАЛА Советский патент 1994 года по МПК G03C1/10 

Изобретение относится к способу изготовления цветной негативной фотопленки и может быть использовано в химико-фотографической промышленности.

Известен способ изготовления цветного негативного галогенсеребряного фотоматериала путем введения в расплавленную иодбромсеребряную фотоэмульсию для низкочувствительного и высокочувствительного полуслоев синечувствительного слоя добавок полива: цветообразующей желтой компоненты - 4,2^′-(3^″, 5^″-дикарбоксифенокси)-5^′-карбоксианилида 4-стеароиламинобензоилуксусной кислоты, смачивателей - натриевой соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты и полиглицерида тридецилянтарной кислоты, и в композицию желатинового защитного слоя желтой компоненты - 4 , 2^′-(3^″, 5^″-дикарбоксифенокси)-5^′-карбоксианилида 4-стеароиламинобензоилуксусной кислоты. Недостатком известного способа является низкий уровень светочувствительности синечувствительного слоя цветной негативной фотопленки.

Цель изобретения - повышение светочувствительности фотослоя.

Цель достигается тем, что в расплавленную иодбромсеребряную фотоэмульсию для низкочувствительного и высокочувствительного полуслоев синечувствительного слоя вводят добавки полива: цветообразующую желтую компоненты -4,2^′-(3^″, 5^″-дикарбоксифенокси)-5^′-карбоксианилид 4-стеароиламинобензоилуксусной кислоты, смачиватели - натриевую соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты, полиглицерид тридецилянтарной кислоты, и в композицию защитного слоя вводят желтую компоненту - 4,2^′-(3^″, 5^″-дикарбоксифенокси)-5^′-карбоксианилид 4-стеароиламинобензоилуксусной кислоты - и перед введением добавок полива дополнительно вводят в эмульсию низкочувствительного или в эмульсию высокочувствительного полуслоев или в обе указанные эмульсии и в композицию защитного слоя дифталоилполиэтиленгликолевый эфир общей формулы I HOO(CH₂CH₂O)OH где n = 100.

П р и м е р 1 (прототип). Изготавливают образцы цветной негативной галогенсеребряной фотопленки следующим образом. Готовят к поливу иодбромсеребряную фотоэмульсию для низкочувствительного полуслоя. В металлический стакан плавильного аппарата вливают 0,6 л обессоленной воды, 0,040 л 1% -ного раствора стабилизатора Ф-1[4-оксо-6-метил-1,2,4-триазоло(2,3)пиримидина] , затем помещают навеску мелкозернистой (AgBr, I) эмульсии ( ρ = 1,3, = 0,6 мкм, Ag = 40 - 44 г/кг эмульсии, AgI = 4,7 мол. % ) в количестве 1 кг, включают механическую мешалку и обогрев. По достижении температуры в эмульсии 36^оС вводят добавки: 0,9 л 3% -ного раствора компоненты Ж-4 [4,2^′-(3^″, 5^″-дикарбоксифенокси)-5^′-карбоксианилид 4-стеароиламино- бензоилуксусной кислоты), перемешивают в течение 10 мин; 0,015 л 0,1 М раствора смачивателя СВ-1129 (натриевая соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты); 0,010 л 4% -ного раствора смачивателя СВ-104П (полиглицерид тридецилянтарной кислоты), перемешивают 10 мин; 0,005 л 95% -ного раствора этиленгликоля, перемешивают 5 мин; 0,020 л раствора азотной кислоты (1: 30), перемешивают 10 мин; 0,015 л 3% -ного раствора дубителя ДУ-679 (натриевая соль 6-окси-2,4-дихлор-1,3,5-триазина), перемешивают в течение 10 мин.

Готовят к поливу иодбромсеребряную фотоэмульсию для высокочувствительного полуслоя. В металлический стакан плавильного аппарата вливают 0,5 л обессоленной воды, 0,060 л 1% -ного раствора стабилизатора Ф-1, затем помещают навеску высокочувствительной крупнозернистой (AgBr, I) эмульсии ( ρ = 1,0, = 1,0 - 1,3 мкм, Ag = 80 г/кг эмульсии, Agl = 5,9 мол. % ) в количестве 1 кг, включают механическую мешалку и обогрев. По достижении температуры 36^оС вводят добавки: 0,7 л 3% -ного раствора компоненты Ж-4, перемешивают 10 мин; 0,030 л 0,1 М раствора смачивается СВ-1129; 0,010 л 4% -ного раствора смачивателя СВ-104 П, перемешивают в течение 10 мин; 0,005 л 95% -ного раствора этиленгликоля, перемешивают 5 мин; 0,025 л раствора азотной кислоты (1: 30), перемешивают 10 мин; 0,008 л 3% -ного раствора дубителя ДУ-679, перемешивают 10 мин.

Готовят к поливу композицию защитного слоя. В металлический стакан плавильного аппарата вливают 1 л обессоленной воды, загружают 0,8 кг суспензии НС-9 (9% -ный гель желатина) при перемешивании и включают обогрев. По достижении температуры 36^оС вводят следующие добавки 0,3 л 3% -ного раствора компоненты Ж-4 [4,2^′-(3^″, 5^″-дикарбоксифеноксил)-5^′-карбоксианилид 4-стеароиламинобензоилуксусной кислоты] , перемешивают 10 мин; 0,005 л 95% -ного раствора этиленгликоля, перемешивают в течение 5 мин; 0,020 л 4% -ного раствора смачивателя СВ-102 (натриевая соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты 1: 30), перемешивают 10 мин; 0,030 л 3% -ного раствора дубителя ДУ-679, перемешивают 10 мин.

На триацетатцеллюлозную основу ОТБ-14; на которую нанесены синий противоореольный слой и желатиновая прослойка, наносят одновременно низкочувствительный эмульсионный полуслой (НЧПС), высокочувствительный эмульсионный полуслой (ВЧПС) и желатиновый защитный слой (ЖЗС). Поверхностная концентрация металлического серебра в НЧПС 0,8 - 1,1 г/м², в ВЧПС 1,8-2,1 г/м², толщина защитного слоя 0,6-1,0 мкм.

Изготовленный образец пленки экспонируют за синим светофильтром (кратность К = 4,0) в цветовом сенситометре ЦС-2М светом с цветовой температурой 3200 К, химико-фотографическую обработку, сенситограмм проводят по ТУ 6-71-1433-88. Обработанные сенситограммы измеряют на цветном денситометре, определяют величины:
светочувствительность к синему свету S_син (по критерию D_мин + 0,2);
коэффициент контрастности γ ;
минимальная оптическая плотность D_мин;
максимальная оптическая плотность D_макс.

Результаты испытаний приведены в табл. 1.

П р и м е р 2. Изготавливают образец цветной негативной галогенсеребряной фотопленки по примеру 1 с тем отличием, что в расплавленную фотоэмульсию НЧПС перед введением добавок дополнительно вводят дифталоилполиэтиленгликолевый эфир в количестве 2,4 г/моль AgHal. Дифталоилполиэтиленгликолевый эфир представляет собой порошок белого цвета, хорошо растворимый в воде, этиловом спирте, бензоле, толуоле. Строение эфира подтверждено данными элементного анализа кислотного числа и ИК-спектроскопией.

В металлический стакан плавильного аппарата вливают 0,550 л обессоленной воды, помещают 1 кг мелкозернистой низкочувствительной фотоэмульсии (AgBr, I; ρ = 1,3, = 0,6 мкм, Ag = 40-44 г/кг эмульсии, Agl = 4,7 мол. % ), включают мешалку и обогрев, по достижении температуры 36^оС вводят следующие добавки: 0,030 л 2% -ного раствора дифталоилполиэтиленгликолевого эфира, перемешивают 10 мин; 0,040 л 1% -ного стабилизатора Ф-1, перемешивают в течение 5 мин; 0,90 л 3% -ного раствора компоненты Ж-4, перемешивают в течение 10 мин; 0,015 л 0,1 М раствора смачивателя СВ-1129; 0,010 л 4% -ного раствора смачивателя СВ-104 П, перемешивают 10 мин; 0,005 л 95% -ного раствора этиленгликоля и перемешивают 5 мин; 0,020 л раствора азотной кислоты (1: 30), перемешивают 10 мин; 0,015 л 3% -ного раствора дубителя ДУ-679, перемешивают 10 мин.

Эмульсию для нанесения высокочувствительного полуслоя и композицию защитного желатинового слоя готовят по примеру 1. На триацетатцеллюлозную основу ОТБ-14, на которую нанесены синий противоореольный слой и желатиновая прослойка, наносят одновременно НЧПС, ВЧПС и защитный слой. Образец пленки экспонируют и обрабатывают по примеру 1. Результаты испытаний приведены в табл. 1.

П р и м е р ы 3-6. Изготавливают образцы цветной негативной фотопленки по примеру 2 с тем отличием, что в расплавленную эмульсию низкочувствительного полуслоя перед введением добавок дополнительно вводят дифталоилполиэтиленгликолевый эфир в количествах, указанных в табл. 1. Образцы фотопленки экспонируют и обрабатывают по примеру 1. Результаты испытаний приведены в табл. 1.

П р и м е р 7. Изготавливают образец цветной негативной фотопленки по примеру 2 с тем отличием, что в расплавленную эмульсию низкочувствительного полуслоя дополнительно вводят дифталоилполиэтиленгликолевый эфир в количестве, указанном в табл. 1, и вводят после введения стабилизатора, желтой компоненты и смачивателей, перед введением этиленгликоля. Образец фотопленки экспонируют и обрабатывают по примеру 1. Результаты испытаний приведены в табл. 1.

П р и м е р ы 8-12. Изготавливают образцы цветной негативной фотопленки по примеру 1 с тем отличием, что в расплавленную эмульсию высокочувствительного полуслоя перед введением добавок дополнительно вводят дифталоилполиэтиленгликолевый эфир в количествах, указанных в табл. 2. Образцы фотопленки экспонируют и обрабатывают по примеру 1. Результаты испытаний приведены в табл. 2.

П р и м е р 13. Изготавливают образец цветной негативной фотопленки по примеру 8 с тем отличием, что в расплавленную эмульсию высокочувствительного полуслоя дополнительно вводят дифталоилполиэтиленгликолевый эфир в количестве, указанном в табл. 2, после введения стабилизатора, желтой компоненты, смачивателей, перед введением этиленгликоля. Образец фотопленки экспонируют и обрабатывают по примеру 1. Результаты испытаний приведены в табл. 2.

П р и м е р 14. Изготавливают образец цветной негативной фотопленки по примеру 1 с тем отличием, что в композицию желатинового защитного слоя дополнительно вводят дифталоилполиэтиленгликолевый эфир перед введением в нее добавок. В металлический стакан плавильного аппарата вливают 0,980 л обессоленной воды, затем загружают 0,8 кг суспензии НС-9, подогревают при перемешивании до 36^оС, затем вводят 0,040 л 2% -ного водного раствора дифталоилполиэтиленгликолевого эфира, перемешивают 10 мин; далее вводят следующие добавки: 0,300 л 3% -ного раствора компоненты Ж-4, перемешивают 10 мин; 0,005 л 95% -ного раствора этиленгликоля, перемешивают 5 мин; 0,020 л 4% -ного раствора смачивателя СВ-102, перемешивают 10 мин; 0,07 л раствора азотной кислоты (1: 30), перемешивают 10 мин; 0,030 л 3% -ного раствора дубителя ДУ-679, перемешивают 10 мин. Нанесение слоев, экспонирование и обработку образца фотопленки проводят по примеру 1. Результаты испытаний приведены в табл. 3.

П р и м е р ы 15-17. Изготавливают образцы цветной негативной фотопленки по примеру 14 с тем отличием, что в композицию желатинового защитного слоя дополнительно вводят дифталоилполиэтиленгликолевый эфир в количествах, указанных в табл. 3, перед введением в нее добавок. Нанесение слоев, экспонирование и обработку образцов фотопленки проводят по примеру 1. Результаты испытаний приведен в табл. 3.

П р и м е р 18. Изготавливают образец цветной негативной фотопленки по примеру 14 с тем отличием, что в композицию защитного слоя дополнительно вводят дифталоилполиэтиленгликолевый эфир в количестве, указанном в табл. 3, после введения в нее желтой компоненты, этиленгликоля, смачивателей. Нанесение слоев экспонирование и обработку образца фотопленки проводят по примеру 1. Результаты испытаний приведены в табл. 3.

П р и м е р ы 19 и 20. Изготавливают образцы цветной негативной фотопленки по примеру 1 с тем отличием, что в расплавленную эмульсию низкочувствительного полуслоя и в расплавленную эмульсию высокочувствительного полуслоя дополнительно вводят дифталоилполиэтиленгликолевый эфир в количествах, указанных в табл. 4, перед введением добавок полива. Образец фотопленки экспонируют и обрабатывают по примеру 1. Результаты испытаний приведены в табл. 4.

П р и м е р ы 20 и 21. Изготавливают образцы цветной негативной фотопленки по примеру 1 с тем отличием, что в расплавленную эмульсию низкочувствительного полуслоя, в расплавленную эмульсию высокочувствительного полуслоя и в композицию защитного слоя вводят после введения всех добавок дополнительно дифталоилполиэтиленгликолевый эфир в количествах, указанных в табл. 4.

Образец фотопленки экспонируют и обрабатывают по примеру 1. Результаты испытаний приведены в табл. 4.

Как следует из табл. 1-4, предлагаемый способ изготовления цветного негативного галогенсеребряного фотоматериала превосходит способ-прототип, предлагаемый способ позволяет повысить уровень светочувствительности синечувствительного слоя цветной негативной пленки в 1,4-1,6 раза за счет введения в расплавленную эмульсию низкочувствительного полуслоя или в расплавленную эмульсию высокочувствительного полуслоя или в обе указанные эмульсии и в композицию защитного слоя перед введением в них добавок полива дополнительно дифталоилполиэтиленгликолевого эфира.

Введение дифталоилполиэтиленгликолевого эфира в эмульсии и в композицию защитного слоя после введения добавок полива не обеспечивает достаточно высокого уровня повышения светочувствительности синечувствительного слоя фотопленки. (56) Временный технологический регламент N 6-17-573 на изготовление цветной негативной кинопленки АН-9, утвержден 01.04.89, КазНИИтехфотопроект.

Использование: в изготовлении цветной негативной фотопленки. Сущность изобретения: введение перед поливными добавками в эмульсию для низкочувствительного и высокочувствительного полуслоев или в обе эмульсии и в композицию защитного слоя дифталоилполиэтиленгликолевого эфира общей формулы где n = 100. Достигается повышение светочувствительного фотослоя в 1,4 - 1,6 раза. 4 табл.

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЦВЕТНОГО НЕГАТИВНОГО ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОГО ФОТОМАТЕРИАЛА путем введения в расплавленную иодбромсеребряную фотоэмульсию для низкочувствительного и высокочувствительного полуслоев синечувствительного слоя добавок полива цветообразующей желтой компоненты - 4,2'-(3", 5"-дикарбоксифенокси) - 5' - карбоксианилида 4 - стеароиламинобензоилуксусной кислоты, смачивателей - натриевой соли ди - 2 - этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты, полиглицеридтридецилянтарной кислоты и в композицию желатинового защитного слоя желтой компоненты-4,2' - (3", 5" - дикарбоксифенокси) - 5' - карбоксианилида 4 - стеароиламинобензоилуксусной кислоты и последующего полива на основу эмульсий низкочувствительного и высокочувствительного полуслоев и композиции защитного слоя, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности фотослоя, в эмульсию низкочувствительного или в эмульсию высокочувствительного полуслоев, или в обе указанные эмульсии и в композицию защитного слоя перед введением в них добавок полива дополнительно вводят дифталоилполиэтиленгликолевый эфир общей формулы
HOO(CH₂CH₂O)OH
где n = 100.