Бензилкарбамоил-N @ -втор-аминокарбаматы в качестве дубителей для желатиносодержащих слоев галогенсеребряных фотоматериалов Советский патент 1992 года по МПК C07C275/66 C07D295/18 G03C1/30 

Данное изобретение относится к новым химическим соединениям, в частности к бензил карбамоил-М-втор-амино-карбамат- ам формулы I

CfiH5CH20-C-N-C-NR7 Ь 5 L „ , 1( Z

ОНО

где R - С2Н5 или NR2 вместе означают остаток морфолина или пиперидина, которые могут быть использованы в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсе- ребряных фотографических материалов.

Известны органические продукты на основе амидов дикарбоновых кислот формулы

CH2 0-C-N-OR 2, О Н

где R , CH2-CH2Hal (1). Однако фотоматериалы, задубленные этими соединениями, имеют относительно невысокие значения прочности и температуры деформации набухших желатиновых слоев (прочность - 250-300 г, Т деф. °С - 60-70).

Известны производные ацилмочевины, которые используют в качестве дубителей желатинсодержащих светочувствительных слоев (2). Фотоматериалы, задубленные этими соединениями, имеют недостаточно высокие физико-механические показатели.

Кроме того, известны амиды формулы: CICH2CH2C(0)2NH (3). Недостатками использования этих соединений в качестве дубителя являются относительно высокая набухаемость и небольшая прочность набухших желатиновых слоев фотоматериалов.

Целью изобретения является изыскание новых бензилкарбамоил-Ы-втор-амино- карбаматов формулы (I), обеспечивающих получение фотоматериалов с повышенной прочностью и температурой деформации при сохранении фотографических свойств в процессе хранения.

СО

с

VJ о

XI Јь

NJ

Это достигается тем, что в эмульсионные и защитные желатинсодержащие слои галогенсеребряного фотоматериала в качестве дубителя вводят бензилкарбамоил-М- втор-амино-карбаматы общей формулы 1.

Соединения формулы 1 получают известным способом путем взаимодействия галоида нгидридов втор-амино-карбоновой кислоты с бензиловым эфиром карбамино- вой кислоты, полученным по методу (4).

Ниже приводится пример получения соединений формулы 1.

Пример 1. К раствору 12 г №2СОз в 120 мл обессоленной воды добавляют 0,1 М (15 г)бензиловогоэфира карбаминовой кислоты и при охлаждении до +5°С прикапывают 0,1 М (15 г) хлорангидрида морфолинкарбоновой кислоты в 120 мл бензола. После завершения прибавления смесь перемешивают 30 мин при комнатной температуре, органический слой промывают водой, сушат и выделяют бензилкарбамоил- N-морфолинокарбамат. Получают белый кристаллический продукт с Т. пл. 108- 110°С, выход 85%, (20,4 г).

Найдено, %: С 58,86. 58,78; Н 5,90; 6,05; N 10,54; 10,62.

Бензилкарбамоил-М-морфолинокарба- мат С1зН-|б№04.

Вычислено, %: С 59,08; Н 6,10; N 10,60.

Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что вместо хлорангидрида морфолинкарбоновой кислоты берут хлорангидрид пиперидинкарбоновой кислоты в тех же весовых соотношениях. Получают кристаллический продукт с Т. пл, 132-134°С, выход 78% (20,4 г).

Найдено, %: С 63,80, 64,01; Н 6,90, 6,95; N 10,40. 10.55.

Бензилкарбамоил-М-пиперидинокарба- мат CuHi8N203.

Вычислено, %: С 64,10; Н 6,91: N 10,67.

Пример 3. Отличается от примера 2 тем, что вместо хлорангидрида морфолинкарбоновой кислоты берут хлорангидрид диэтиламинокарбоновой кислоты в тех же весовых соотношениях. Получают кристаллический продукт с Т. пл. 86-88°С, выход 81% (18,7 г).

Найдено, %: С 61,95, 62,15; Н 6,92,7,16; N10,95,11,01.

Бензилкарбамоил-М-диэтиламинокар- бамат С1зН1в№Оз.

Вычислено, %: С 62,55; Н 7,26; N 11,22.

Изучение дубящего действия соединений общей формулы 1 проводили следующим образом,

В расплавленную фотографическую эмульсию вводят добавки полива: стабилизатор Ф-2 - бис-(1-фенил-тетразолил-5)-ди- сульфид, смачиватель СВ-133 - дикалиевая соль продукта поликонденсации 1 моль ок- таглицерида 2-этилгексинил янтарной кислоты с 2 моль 2-этилгексилянтарного ангидрида,смачиватель СВ-1147-динатри- евая соль диэтилового эфира N- у -децилоксипропил-М-( /3-карбокси-/ - сульфопропионил)аспарагиновой кислоты,

полисахарид-декстран, глицерин, смягчитель Ф-1 - Трилон-Б, а в качестве дубителя

-соединения общей формулы 1.

Полученную эмульсию наносят на триацетатцеллюлозную основу, поверх эмульсионного слоя наносят защитный слой,

включающий желатин, смачиватель СВ-102

-натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, фенол, глицерин,калийазотнокислый,

фенил-5-меркаптотетразол, триэтаноламин и в качестве дубителя - соединение общей формулы 1.

Дубители вводят в количестве 0,4-2,0 г/кг эмульсии и в количестве 0,2-1,8 г/кг

композиции защитного слоя.

Фотоматериал после сушки и выдержки

в течение 24 ч при 20 ± 2°С и влажности р

50-65% испытывают по показателям

So.ssP , До, прочность набухшего эмульсионного слоя (Г), температура деформации (°С), набухаемость(г/см ). Испытания на фотосвойства проводят в процессе архивного хранения через 2-ое, 10 и 30 суток.

Приведенные ниже примеры иллюстрируют использование соединений общей формулы 1 в качестве дубителей черно-белого галогенсеребряного фотографического материала.

Пример 4. 100 г стандартной галогенсеребряной эмульсии, изготовленной по ТУ 6-17-909-77, содержащей 15% желатина, плавят при 40°С, готовят к поливу на подложку, для чего в нее при перемешивании вводят добавки полива (г/кг эмульсии):

- стабилизатор

Ф-2, 4%-ный водный раствор 0,6-0,7

-полиглюкин, 15%-ный

водный раствор35,0-47,0

-глицерин, 50%-ный

водный раствор0,5-1,5

-смачиватель СВ-133, 4%-ный

водный раствор0,28-0,66

-смачиватель СВ-1147, 4%-ный

водный раствор0,12-0,72

-смягчитель

Ф-1, 20%-ный водный

раствор0,5-1,0

-дубитель формулы 1 а,

5%-ный водный раствор0,4

После термостатирования и выстаивания от 3 до 5 ч эмульсию поливают на ТАЦ- основу, Одновременно, поверх застуденного эмульсионного слоя наносят защитный слой состава (г/кг композиции защитного слоя):

-желатин20-40

-глицерин, 50%-ный

водный раствор5,0-10,0

-фенол, 50%-ный

водный раствор2,5-7,5

-калий азотнокислый,

20%-ный водный раствор 4,0-10,0

-фенил-5-меркапто- тетразол, 0,01%-ный

спиртовый р-р0,05-0,15

-триэтаноламин,

99%-ный водный раствор 5,0-15,0

-смачиватель СВ-102,4%-ный

водный раствор0,6-1,2

дубитель формулы

1а, 5%-ный водный раствор

0,2

Фотоматериал после сушки и выдерживания в течение 24 ч при 20+2°С и влажности (р 50-65% испытывают по показателям So.ssP , Дс,прочность набухшего эмульсионного слоя (г), температура деформации (°С), набухаемость (г/см ).

Результаты испытаний приведены в таблице. Испытания фотосвойств проводят в процессе архивного хранения через 2-ое, 10 иЗОсут.

Примеры 5-11. Также, как и в примере4, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что дубители формулы 1 берут для введения в эмульсионный слой (г/кг эмульсии, 5% водный раствор) и в композиции защитного слоя (г/кг композиции, 5% водный раствор) в количествах, указанных в таблице. Вся последовательность операций как в примере 4.

Пример 12. Сравнительный по ТУ 6-17-909-77. Так же, как и в примере 4, эмульсию,добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что в качестве дубителя берут гексагидротриакрилоилотриа- зин-1,3,5 (Ду-801) (г/кг эмульсии, 2,5%-ный водно-спиртовой раствор) 0,325, а для введения в защитный слой (г/кг композиции защитного слоя, 2,5% водно-спиртовый р-р) - 0,11. Вся последовательность операций

как в примере 4. Результаты приведены в таблице.

Пример 13. Так же, как и в примере 4, эмульсию, добавки полива и компоненты

защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что в качестве дубителя берут ди-( 3-х лор-этил ен- кар бок- си)-амин (г/кг эмульсии, 5%-ный водный раствор) - 04, а для введения в защитный

слой (г/кг композиции защитного слоя, 5%- ный водный раствор) - 0,2. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 14. Испытания ведут так же, как и в примере4, эмульсию добавки полива

и компоненты защитного слоя берут в техже соотношениях, отличие состоит в том, что в качестве дубителя берут пента-изопропок- миметил-карбамилмочевину (г/кг эмульсии, 5%-ный водно-спиртовый раствор) - 0,8, а

для введения в защитный слой (г/кг композиции, 5%-ный водно-спиртовый раствор) - 0,4.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Анализ приведенных в таблице сведений позволяет сделать вывод о том, что использование в качестве дубителей эмульсионных и защитных слоев бензил- карбамоил-М-втор-амино-карбаматов общей формулы 1 позволяет получить образцы фотоматериала, обладающего улучшенными физико-механическими свойствами. Температура деформации, прочность набухших слоев и набухаемость превосходят аналогичные показатели для прототипа. При этом не наблюдается ухудшения фотографических показателей в процессе месячного архивного хранения.

Введение соединений формулы 1 в количестве ниже оптимальных не даетулучше- ния физико-механических свойств, а введение в количествах, превышающих оптимальные, приводит к заметному ухудшению фотографических показателей (рост

вуали, падение светочувствительности). Формула изобретения Бензилкарбамоил-М -втор-аминокарба маты общей формулы

50

сдн, cH2o-c- j-c-NR2

I

оно

где R2 - (C2Hs)2 или NR2 вместе означает остаток морфолина или пиперидина, в качестве дубителей для желатиносодержа- щихслоев галоген серебряных фотоматериалов.

14

0,8

0,4

;2/

560 560 560 0,04 0,04 0,04

420

95

4,0

Использование: дубитель жела- тинсодержащих галогенсеребря ных фотоматериалов. Сущность: бензилкарба- моил-М -втор-аминокарбаматы формулы СбНб CH20-C(0)-N-(H)-C(0)-NR2, где R2 - C2Hs или NRa - вместе означают остаток морфолина или пиперидина. Реагент 1: га- лоидангидрид втор-амино-карбоновой кислоты. Реагент 2: бензиловый эфир карбаминовой кислоты. Процесс ведут при охлаждении до 5°С в растворителе. 1 табл.