Способ приготовления никельхромового катализатора для окисления циклогексана Советский патент 1983 года по МПК B01J37/04 

fc

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ НИКЕЛЬХРОМОВОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА, включающий смешение нафтената натрия -с солью хрома с последующей выдержкой при повышенной температуре, растворение пол ученного нафтената хрома в циклогексане и добавление нафтената никеля, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, в качестве соли хрома используют ацетат хрома и выдержку осуществляют при 120-130°С.

О

о :л

00 00 00 Изобретение относится к производству катализаторов, в частности к способу приготовления никель-хромово го катализатора для окисления циклогексана. Наиболее близким к предлагаемому является способ приготовления никель хромового катализатора для окисления циклогексана, заключающийся в смешении водного раствора нафтената натрия и неорганической соли хрома при 65-70 с с последующей выдержкой при ЭЗЮО С в течение 2-3 ч при перемешивании с промывкой осадка водой. Полученный нафтенат,хрома растворяют в циклогексане и к нему добавляют нафтенат никеля в мольном отношении нафт-енат хрома: нафтенат никеля 1:{3-9). DlНедостаток известного способа получение катализатора с недостаточно высокой активностью - степень превращения циклогексана находится в пределах 3,,5, при этом выход циклогексана и циклогексанона на вращенный циклогексан 75,,1. Кроме того, нафтенат хрома, .полученный известным способом, плохо рас творим в циклогексане, в результате чего нерастворимая часть нафтената хрома образует осадок в реакторе и затрудняет переток в трубопроводах при проведении процесса путем непрерывного окисления в последовател но соединенной реакторной системе. Целью изобретения является получе ние катализатора с повышенной актив ностью. Указанная цель достигается тем, что согласно способу приготовления никель-хромового катализатора для окисления циклогексана, заключающемуся в смешении нафтената натрия с солью хрома с последующей выдержкой при повышенной температуре , раство рении полученного нафтената хрома в циклогексане и добавлении нафтената никеля, в качестве соли хрома используют ацетат хрома и выдержку проводят при 120-130°С. Сущность способа заключается в следующем. Нафтенат хрома получают взаимодей ствием концентрированного раствора нафтената натрия и сухого ацетата хрома при 120-130°С с последующим растворением образовавшегося нафтената хрома в циклогексане и деканпретацией полученного раствора от выпавшего осадка ацетата натрия. Раствор нафтената хрома в циклогексане смешивают с раствором нафтената никеля в циклогексане в мольном отношении 1:3. Такой раствор добавляют в окисляемый циклогексан в расчете достижения суммарной концентрации никель-хромового катализатора 1 10 -1-It) вес.. Циклогексан, содержащий никель-хромовй катализ ато|э, окисляют воздухом под давлением 8-15 эти и при 1301б9°С с конверсией k-6%. Выход циклогексанола и циклогексанона на превращенный циклогексан при этом составляет 86-88. Пример. Для получения никель-хромового катализатора 50 г дистиллированных нафтеновых кислот (кислотное (число 2б7 мг КОН/г) нейтрализуют при 80 С эквивалентным количеством 20%-ной водной NaOH при перемешивании в течение 30 мин. К раствору натриевой соли при 60-80 С, также при перемешивании, постепенно добавляют эквивалентное количество хорошо измельченного сухого ацетата хрома (18,2 г). Реакционную смесь выдерживают в течение 2 ч при , затем охлаждают и добавляют 1ПО мл циклогексана, в котором растворяют при 60-70 0 образрва.вшийся нафтенат хрома. После охлаждения, отстоя и декантации получают мл одродного циклогексанового раствора нафтената хрома, содержащего последний , .по данным анализа, в количестве k г (з пересчете на хром), что соответствует выходу растворяемого в циклогексане нафтената. Второй компонент никель-хромового катализатора - нафтенат никеля - готовят обычным методом обменного разложения аналогичного раствора нафтената натрия с водным раствором 18 -ного раствора сульфата никеля при 60-80 0. Для получения раствора катализатора, содержащего нэфтенаты никеля и хрома в молярном отношении 3:1 в удобной для дозировки концентрации, 1 мл полученного раствора нафтената хрома, содержащего 0,0276 г Сг (0,000531 г - атома),приливают к 0, нафтената никеля (0,00159 гатома Ni) и растворяют оба компонента в циклогексане. Доводя объем раствора до 1 л.

О, мл полученного раствора ката-150 С под давлением 15 ати. После лизатора добавляют к 100 г приготов-достижения в течение В мин 6%-й конленного для окисления циклогексана,версии в окисленном циклогексане вводя в него тем самым нафтенатысодержится, %: циклогексилгидроперокникеля и хрома в молярном отношенииs сид 0,16; циклогексанол 2,1; цикло3:1 в суммарной концентрации по ме-гексанон 3,0; другие продукты О,Т, таллам З-Ю вес.%.Селективность превращения циклоОкисление проводят -воздухом в ре-/ гексана в целевые продукты

акторе из нержавеющей стали, при87,1