Способ получения диарилэтанов Советский патент 1983 года по МПК C07C15/18 

О

СО

11006t«.232

Изобретение относится к органичес- паральдегидом, снизился на , кой химии, а именно к получению диарил- при этом не потребовалось расхода щеэтанов, используемых для синтеза винилароматимеских мономеров. Известен способ получения 1,1-дитолилэтана алкилированием толуола аце тиленом в присутствии сульфата ртути и серной .кислоты с последующей обработкой алкилата чцелочью и выделением целевого продукта ректификацией fl . Известен способ получения диарилэтанов путем алкилирования ароматических углеводородов паральдегидом или ацетальдегидом в присутствии концентрированной и отработанной серной кислоты, как катализатора. Процесс ведут при атмосферном давлении и при минус 2 - плюс 25°С (пред почтительно 2-10 С), молярном отношеНИИ ароматического углеводорода и паральдегида (6-36):1 (предпочтительно (10-14):1) и весовом соотношении катализатора (85-95 вес.серной кислоты 92-9б -ной и 15-5 вес.% отработанной серной кислоты) и ароматическогр углеводорода (0,8-2,5) (предпочтительно 1:Л,25) интенсивном перемешивании и времени контакта 0,5 2,0 ч (предпочтительно 1,0 ч). Максимальный выход целевого продукта на прореагировавший ароматический углеводород составляет 96,8% 2 J. Недостатками известного способа получения диарилэтанов являются высокий расход катализатора (0,8 вес.ч на 1 вес.ч. ароматического углеводорода ), дополнительный расход щелочи на нейтрализацию продуктов алкилирования, образование сточных вод в процессе нейтрализации. Целью изобретения являются упрощение технологии процесса за счет снижения расхода катализатора, устранения водной промывки. Поставленная цель достигается согласно способу получения диарилэтанов взаимодействием соответствующего ароматического углеводорода с паральдегидом в присутствии катализатора комплекса ВР -НлРО. при минус 5 плюс 40°С в течение 20-50 мин. При этом процесс проводят при весовом соотношении ароматический углеводород : катализатор : паральдегид, равном 1:(0,3-0,5):(0,09-0,1). В результате лабораторных испытаНИИ установлено, что расход катализатора в процессе алкилирования ароматических углеводородов, например лочи на нейтрализацию целевого продукта. Максимальный выход диарилэтанов на вступивший в реакцию ароматический углеводород составляет 9898,7 от теоретического. -Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 200 г свежеперегнанного толуола и 80 ВРз-НзР04. г каталитического комплекса При 5 С и интенсивном перемешивании по каплям добавляют 18 г паральдегида в течение 50 мин. По истеМении времени перемешивание прекращают. Реакционная смесь тут же расслаивается на два слоя. Нижний слой катализатор используют для повторного алкилирования. Верхний углеводородный слой, состоящий из целевого продукта, непрореагировавшего толуола и смолообразных веществ, подверг гают рект;:фикации. Ректификацию проводят при атмосферном давлении на ректификационной лабораторной колонне (30-36 тт. Получают непрореагировавшего толуола 12,7 г, дитолилэтана-1,1 80 г и смолообразных веществ 1,8 г. . Таким образом, выход дитолилэтана 1,1 составляет на взятый паральдегид и 98,7% на вступивший в реакцию толуол. В том случае, когда в реакцию алкилирования исходные вещества берут в небольшом количестве, то ректификацию проводят при атмосферномдавлении и в присутствии елочного дефлегматора. Пример 2. Аналогично Примеру 1 , но количество паральдегида берут 28 г. Выход дитолилэтана-1,1 составляет 120 г (89,3% на взятый паральдегид и 98,2% на прореагировавший толуол). Смолообразных веществ 2,2 г и 82,9 г свободного толуола. П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 , но алкилирование ведут при и времени 20 мин. Выход дитолилэтана-1, 1 составляет 97,6% на прореагировавший толуол. Смолообразных веществ 3.2 г. Пример k. Аналогично примеру 1,но в качестве ароматического углеводорода берут 200 г орто-ксилола и 18 г паральдегида. Выход орто-диксилилэтана-1 ,1 составляет 8,7 г (87% на взятый паральдегид, 98,8% на вступивший в реакцию орто-ксилол ) Смолообразных веществ 2,3 г и 113,2 не вступившего орто-ксилола. Пример 5. Аналогично примеру 1 , но в качестве ароматического углеводорода берут 200 г орто-ксилола и 28 г паральдегида. Выход ортодиксилилэтана-1 ,1 составляет ТЗ г (89% на взятый паральдегид и 98,6% на вступивший в реакцию орто-ксилолJ Смолообразных ведцеств 2,7 г, не всту пившего орто-ксилола 65 г. Орто-диксилилэтан-1,1 имеет т.кип 328-331°С при атмосферном давленииI показатель преломления Пд 1,б57. Пример 6. Аналогично примеру 1, но в качестве ароматического углеводорода берут 200 г мета-кси лола и 18 г паральдегида. Выход мета диксилилэтана-1,1 составляет 82 г (8,3% на взятый паральдегид, 93% на вступивший в реакцию мета-ксилол J. Смолообразиых веществ 3,2 г и 113 г не вступившего в реакцию мета-ксилола. Пример 7.. Аналогично примеру 1, но количество паральдегида берут 28 г. Выход 2,2 ,, -диксилилэтана-1,1 составляет 123,1 г (87,5% на взятый паральдегид, 96,7% на всту пивший в реакцию мета-ксилол }. Смоло образных веществ 3,0 г. Пример 8. Аналогично примеру 1, но в качестве ароматического углеводорода берут 200 г этилбензола и 18 г паральдегида. Выход ,t -диэтйлдифенилэтана-1,1 составляет 8i,1 г (86, на взятый паральдегид, 91 ,7% на вступивший в реакцию этилбензол ). Смолообразных веществ 3,6 г и 113 г не вступившего этилбензола. Пример 9. Аналогично примеру 1, но паральдегида берут 28 г. Выход t, -диэтилдифенилэтана-1 ,1 составляет 132, г (87,7% на взятый паральдегид, на прореагировавший этилбензол ). Смолообразных веществ 3,7 г и свободного этилбензола б5 г. ,+-Диэтилдифенилэтан-1 ,1 имеет т.кип. 320-32 4 С при атмосферном давлении, удельный вес ( 0,9730, показатель преломления 1,5533. 2,2 ,t, -Диксилилэтан-1 ,1 имеет т.кип. 318-320°С при атмосферном давлении, удельный вес 0,9822„ показатель преломления 33 1,3б5+. При алкилировании толуола парал дегидом получают асимметричный k,k - дитолилэтан-1 ,1, имеющий т.кип. 297,5 298,9°С при атмосферном давлении, удельный вес d 0,9810, показатель преломления п2.Я 1 ,5б92. При алкилировании других ароматических углеводородов (орто- и метаксилолов, этилбензола) паральдегидом получают целевые продукты асимметричного строения, константы которых приведены выше.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛЭТАНОВ взаимодействием соответствующего ароматического углеводорода с паральдегидом в присутствии катализатора кислотного типа, о т личающийся тем, что, с целью упрсяценйя технологии процесса, в качестве катализатора используют комплекс BFjHjPO и процесс проводят при минус 5 плюс в течение 20-50 мин.. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при весовом соотношении ароматический углеводород : катализатор : паральдегид, равном 1: