СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИТОЛИЛЭТАНА Советский патент 1973 года по МПК C07C2/84 C07C15/16 

1

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза - к получению винилароматических мономеров.

Известен способ получения 1,1-Дитолилэтана путем алкилирования толуола ацетиленом в присутствии сульфата ртути и серной кислоты при температуре 10°С и атмосферном давлении при постоянном перемешивании, затем алкилат обрабатывают щелочью и выделяют целевой продукт ректификацией, но получают сравнителью невысокий выход целевого продукта (85-87%). Предлагают алкнлат предварительно выдерл ивать в условиях реакции н постоянном перемешивании в течение 25-30 мин.

Использование этого технологического нриема позволяет повысить выход целевого продукта на 5-6%. При этом одновременно происходит выхода смолообразных продуктов синтеза.

Синтез диарилэтанов из ароматических углеводородов и ацетилена осуш,ествляется в два этапа:

На первом этапе производится подача и быстрое взаимодействие исходных веществ с образованием относительно устойчивого промежуточного соединения и частичное нревращение его в целевой продукт; первый этап заканчивается 6Дцоврел1ённо с прекращением цодачи ацетилена и перемешивания.

На втором этапе без подач исходных веществ происходит окончательное превращение промежуточного соединения в целевой, продукт.

Пример 1. В автоклав емкостью 1 л, снабженный интенсивным перемешивающим устройством, загружают 690,0 г толуола, 70,0 г 94%-ной серной кислоты и 1,0 г сульфата ртути. При температуре 10° С и атмосфернол давлении в реактор с постоянной скоростью вводят в течение 60 мин 32,0 г ацетилена, причем одновременно с началом подачн газа включают мешалку, н этот момент принимают за начало отсчета времени. По истечении 60 мин нодачу ацетилена прекращают н одновременно выключают перемешивание, после чего из реактора последовательно пыгружакзт 90,1 г водно-кислотного слоя, содержащего отработанный катализатор и смолообразные продукты реакции, и 700,0 г углеводородного слоя (алкилата), содержащего продукты реакции и ненрореагировавщий толуол. Алкилат нейтрализуют раствором щелочи и подвергают ректификации на лабораторной колонке с разделительной снособностью, эквивалентной 32 теоретическим тарелкам. В результате ректификации получают 471,1 г непрореагировавщего толуола, -214,9 г ДТЭ и 12,6 г полиалкилированных продуктов.

Таким образом, выход ДТЭ на прореагировавший толуол составляет 86,0% от теоретического.

С целью выделения смолообразных продуктов реакции из кислотного слоя последний обрабатывают водой в количестве 20% от веса слоя. В результате выделяют 19,1 г смолообразных продуктов.

Пример 2. В автоклав, указанный в примере 1, загружают 690,0 г толуола, 70,0 г 94%-ной серной кислоты и 1,0 г сульфата ртути. При температуре 10°С и атмосферном давлении в реактор с постоянной скоростью вводят в течение 60 мин 32,0 г ацетилена, причем одновременно с началом подачи газа включают мешалку, и этот момент принимают за начало отсчета времени. После прекращения подачи ацетилена реакционную смесь пылерживают при 10°С и постоянном перемешивании дополнительно в течение 25 мин. По истечение этого времени прекращают перемешивание и выгружают из реактора, как это укрзано в примере 1, 80,0 г водно-кислотпого слоя и 713,0 г алкилата. Алкилат затем обрабатывают, используя методику, описанную в примере 1. Получают 470,6 г толуола, 227,8 г ДТЭ и 13,5 г полиалкилированных ьродуктов.

Таким образом, выход ДТЭ на прореагировспишй составляет 91,1% от теоретического.

Водно-кислотный слой подвергают обработке, как это указано в примере 1. Выделяют 9,0 г смолообразных продуктов реакции.

Пример 3. В автоклав, указанный в примере 1, загружают 690,0 г толуола, 70,0 г 94%-ной серной кислоты и 1,0 г сульфата ртути. При температуре 10°С и атмосферном давлении в реактор с постоянной скоростью вводят в течение 60 мин 32,0 г ацетилена, причем одновременно с началом подачи газа включают мешалку, и этот момент принимают за начало отсчета времени. После прекращения подачи ацетилена реакционную смеСь выдерживают при 10°С и постоянном перемешивании дополнительно в течение 40 мин. По истечении этого времени прекращают перемешивание и выгружают из реактора, как это указано в примере 1, 89,8 г водно-кислотного слоя и 701,9 г алкилата. Алкилат затем обрабатывают, как это указано в примере 1. Получают 465,6 г толуола, 220,3 г дитолилэтана и 14,9 г полиалкилированных продуктов.

Таким образом, выход дитолилэтана на прореагировавший толуол составляет 86,4% от теоретического, т. е. значительно ниже,

чем в примере 2.

Водно-кислотный слой подвергают обработке, как это указано в примере 1. Выделяют 16,7 г смолообразных продуктов реакции. Преждевременное прекращение процесса

одновременно с прекращением подачи ацетилена приводит к выводу промежуточного соединения с катализаторным слоем из зоны реакции, потере его и, как следствие этого, к снижению выхода целевого продукта.

Увеличение времени выдержки свыше указанного интервала ириводит к заметному росту побочных продуктов за счет преврапхения диарилэтанов по реакциям сульфирования и полиалкилирования (пример 3). Для сравиеПИЯ приведены примеры иа процесс получения диарилэтанов известным способом (пример 1) и предлагаемым (пример 2).

Предмет изобретения

Способ получения 1,1-дитолилэтана путем алкилирования толуола ацетиленом в присутствии сульфата ртути и серной кислоты с последующей обработкой алкилата щелочью и выделением целевого продукта ректификацией, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, алкилат предварительно выдерживают в условиях реакции и постоянном перемешивании в течение 25-30 мин.