Способ получения -метилбензилфенолов Советский патент 1981 года по МПК C07C39/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ об-МЕТИЛБЕНЗИЛФЕНОЛОВ

Изобретение относится к нефтехимической промьшшенности, а именно к усовершенствованному способу получения оС-метилбензилфенолов.. Известен способ получения ot-метилбензилфенолов путем алкилирования фенола стиролом пРи 240-280°С и атмо ферном давлении при мОльном соотношении фенол : стирол 4;1 в присутстВИИ цеолитсодержащего алюмосиликатного катализатора АШНЦ-3, предварительно обработанного при и дав лении 2 атм в течение 2 ч фенолом. Конверсия стирола 60-73%. Селективность до о -метилбенэилфенолов 7881% при соотношении о-изомер; п-изомер, равном 2,2-4,3 l. Однако этот способ характеризует ся невысоким выходом целевых продук тов (78-81%). Наиболее близким по технической Сущности к предлагаемому является способ получения оС-метилбенз1|лфенолов путем алкилирования фенола стиролом при 200-300 с и атмосферном давлении при мольном соотношении фе нол:стирол 1-7:1 в присутствии пред варительно обработанного водяным па ром в течение 12 ч при 750®С цеолит содержащего алюмосиликатного катали затора АШНЦ-3 илиДЕОКАР-2, Выход целевых продуктов 36-65% 2. Однако данный спороб также характеризуется недостаточно высоким выходом целевых продуктов (36-65%). Цель изобретения - повышение вы.хода целевых продуктов. Поставленная, цель достигается тем, что согласно способу в процессе алкилирования используют катализатор (АШНЦ-3 или ЦЕОКАР-2), который предварительно обрабатывают аммиаком или аммиаксодержащей смесью состава, м6л.%: вода 1-60, аммиак 40-99 при 250-300с в течение 2 ч. Прешйущественно процесс алкилирования ведут в среде ароматического углеводорода, выбранного из группы: бензол, ксилол и этилбензол, при мольном соотношении фенол:стирол: :ароматический углеводород 4:1:0,5-5. Предлагаемый способ позволяет сократить время активации катализатора до 2 ч. Пример 1. В реактор загружают 2,0 г (0,25-0,5 меш) АШНЦ-3, обрабатывают с1ммиаком при; с объемной скоростью 1 в течение 2 ч, затем пропускают смесь фенола и стирола при мольном соотношении

4:1 с объемной скоростью 1,й ч ( при 25Q°C. Получают, вес.%: катали-зата 95,3, кокса 4,1 и- остальное . Выделение об-метилбензилфенолов осуществляется разгонкой продуктов реакции на ректификационной Колонке эффективностью 25 .теоретических тарелок. При этом получают, % от теоретического: 4-Гсб-метилбензил) фенол (4- об МВФ), чистотой

250

250

100

1 АШНЦ-3 Пример 5. В реактор проточного типа помещают 30 г шарикового катализатора АШНЦ-3, пропускают смес аммиака и паров воды (90 мол.% аммиака) при 250С, затем подают смесь фенола и стирола, содержащую 1124 г фенола и 309 г стирола в растворе бензола .(348 г) , мольное соотношение фенол:стирол:бензол 4:1:1,5. -с объем ной скоростью 3,5 ч , . Процесс ведут 20 ч. Получают 550 г продуктов pe.aкции, 8,1 вес.% кокса. После разгонки продуктов реакции получают, % от теоретического: 2-( с -метилбензил)фенол 70,4, А-( oL-метилбензил)фенол 19,4;ди-( об-метилбензил) фенол/ 2 .Примере. По методике примера 5 проводят реакцию арилалкиЛирования п-крезола (372 г) стиролом (89,5 г) в растворе бензола (335,5 г при мольном соотнршении п-крезол: стирол:бензол 4:1:5 в течение б ч. Получают 143,8 г продуктов реакции, 4,2 весi% кокса. После разгонки продуктов реакции получают, % от теоретического: 2-( об-метил-бензил) пкрезол 69,4, 2,6-ди-( qC-метилбен-г зил)п-крезол 12,5. Пример 7. Процесс ведут ана логично примеру 5, но в качестве алкилирующего реагента берут фракцию 143-148 0 в жидких продуктах пиро99%, Т.пл , Т.

128-129 с

кип

(0,5 мм рт.ст,) 43,2, 2-( (/-метилбензил) фенол (2 cL МВФ) чистотой 98,5%, Т.кип Иб-И/ С (0,5 г.м рт..ст 28,4, ди- ( -метилбензил)фенол (ди- oL-МБФ) 2,1. ,

В примерах 2-4 процесс ведут аналогично примеру 1, но меняются условия проведения опытов. Результаты приведены в таблице, Г

Условия процес- Выход продуктов реакса :

28,4 2,1

1,8 43,2

4:1 Лиза легкого.бензина. Фракция содержит, вес.%: этилбензол 1,5, п-, М-, с-ксилолы 34,2, стирол 64,3. В этом случае арилалкеном является стирол, .а ароматические углеводороды являются разбавителем. Процесс ведут при мольном соотношении фенол:стирол : ароматические углеводороды 4:1: :0,5 6 ч. Получают 139,6 г продуктов реакции, 5,9 вес.% кокса. После разгонки продуктов реакции получают, % от теоретического: 2-( с -метилбензил) фенол 35,5, 4-( я.-мeтилбeнзил)фeнoл 30,4; ди-( сб-метилбензил) фенол 3,0. Формула изобретения 1.Способ получения aL-метилбензилфенолов путем алкилирования фенола стиролом при 200-300 С и атмосферном давлении в присутствии модифицированного цеолитсодержащего алюмосиликатного катализатора, отличающийся, тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, процесс ведут в присутствии катализатора, предварительно обработанного аммиаком или аммиаксодержащей смесью состава, мол.%: вода 1-60, аммиак 40-99 при 250-300С в течение 2 ч.

2, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что процесс ведут в среде ароматического углеводорода, выбранного из группы: бензол, ксилол, этилбензол, при мольном соотношении фенол:стирол:ароматический углеводород, равном 4:1:0,5-5.

4

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2,Курашев М«В. и др. Арилалки-лировакие фенола стирола на аморфном и цеолнтсодержаш.нх алюмосиликатах, Нефтехимия. .,, 1978, с. 49-52 (прототип).