Способ выделения и очистки д-глюкуроната натрия и/или 1,2-0-изопропилиден- @ -глюкуроната натрия из смесей,содержащих дополнительно неорганические соли и/или примеси углеводного характера Советский патент 1983 года по МПК C07H7/02 

Изобретение относится к новому способу выделения и очистки 1)-гл1окуроната натрия и/или 1,2-0-изопропил,иден-Б-глюкур6ната натрия, являющих ся ценными полупродуктами основных синтетических методов получения D-глюкуроновой кислоты из D-глюкозы. Известны способы получения щелочных солей В-глюкуроновой и 1,2-0 изопропилиден-В-глюкуроновой кислоты и выделения их нз растворов в кристал-лическом. виде 13. Однако эти способы основаны на ис пользовании индивидуальных исходных соединений, в частности соответствующих кислот или их малорастворимнх солей/ и не предусматривают очистки конечных продуктов. В то же время 1,2-0-изопропилиден-В-гл10куронат нат рия и В-глюкуронат натрия являются полупродуктами основных синтетически методов получения D-глюкуроновой кис лоты из D-глюкозы. Выделение их в чистом виде в этих случаях щ едполагает прежде всего изолирование от со держащихся в реакционном растворе примесей углеводного характера и неорганических солей. Сведений о спосо бах чистки натриевых солей 1,2-0-из пропилиден-П-глюкуроновой .и D-глюкуроновой кислот от упомянутых примесе в литературе не имеется. Цель изобретения - новый простой способ выделения и одновременной очистки натриевых солей D-Глюкуроновой и .1,2-0-изопропилиден-П-глюкуроновой кислоты от примесей углеводного характера и неорганических солей. Поставленная цель достигается тем, что согласно предлагаемому способу выделения и очистки D-глюкуро--. ната натрия и/или 1,2-0-изопропилиден-В-глюкуроната натрия из смесей, содержащих дополнительно неорганичес кие соли и/или примеси углеводного характера, например моносахариды,исходную смесь растворяют в диметилсульф iоксиде, предпочтительно при нагреваНИИ до 90°С, в случае присутствия неорганических солей их отделяют и осаждают целевые продукты добавлением к диметилсульфоксидному раствору 8-10-кратного избытка ацетона. i . , Пример 1. Смесь, содержащую 0,74 г 1,2-0-изопропилиден-0-глюкуро ната натрия (50,3%), 0,21 г В-глюкозы (14,3%), 0,27 г 1,2-0-изопропилен -П-глюкозы (18,4%) и 0,25 г хлористо го натрия (17%), растворяют при нагревании до 90°С (с целью ускорения растворения) в 10 мл диметилсульфоксида. Нерастворившийся в диметилсуль фоксиде хлористый натрий отфильтровы вают и к охлажденному раствору добав ляют до 100 мл ацетона. Выпавший оса док 1,2-0-изопропилиден-В-глюкуронат натрия отфильтровывают, промывают на фильтре ацетоном, сушат в вакууме над пятиокисью фосфора. Получают 0,67 г натриевой соли 1,2-0-изопропилиден-В-глюкуроновой кислоты, выход 90,5%. Чистота целевого продукта по данным ГЖХ 97,1%. Найдено, %: С 41,9; Н 5,1. . Вычислено, %; С 42,2-,Н5,1. П РИМ ер 2.-Смесь, состоящую из 1,44 г В-глюкуроната натрия (60,0%), 0,23 г В-глюкозы (9,6%), О,34 г 1,2-0-изопропилиден-В-глюкозы (14,2%) и 0,39 г хлористого натрия (16,2%), растворяют при нагревании в 20 мл диметилсульфоксида. Раствор охлаждают, нерастворившийся хлористый натрий отделяют фильтрованием,.к фильтрату добавляют 160-.200 мл ацетона. Выпавший осадок В-глюкуроната натрия о тфйльтровывают, промывают на фильтре ацетоном и сушат в вакууме над пятиокисью фосфора. Получает 1,39 г натриевой соли В-глюко13оновой кислоты. Выход 96,5%. Чистота целевого продукта по данным ГЖХ составляет 97,9%, Т.пл. 153-15бс (с разложением). Найдено, %V С 30,7/ Н 4,9. OgNa. Вычислено, %:. С 30,8; Н 4,7. Пример 3. Смесь, содержащую 0,1821 г В-глюкуроната натрия (48,8%), 0,0687 г 1,2-0-изопропилиден-В-глюкуроната натрия (18,3%), 0,0803 г В-глюкозы (21,4%), 0,0445 г 1,2-0-изопропилиден-В- глюкозы (11,8%), растворяют при нагревании на водяной бане в 2,5 мл диметилсульфоксида. По охлаждении к фильтрату добавляют 20 ют ацетона. Выпавший осадок смеси В-глюкуроната натрия и 1,2-0-изопропилиден-В-глюкуроната натрия отфильтровывают , промывают на фильтре ацетоном и сушат в вакууме над пятиокисьиЗ фосфора. Получают 0,2486 г смеси В-глюкуроната натрия и 1,2-0-изопропилиден-В-глюкуроната натрия. Пример 4. Смесь, состоящую из 0,0355 г В-глюкозы (11,8%), 0,0216 г Вгманнозы (7,2%), 0,0297 г В-рибозы (9,9%), 0,2135 В-глюкуроната натрия (71,1%), растворяют при нагревании на водяной бане в 3 мл диметилсульфоксида. Выпавший осадок. В-глюкуроната натрия отфильтровывают, прокывают на фильтре ацетоном и сушат в вакууме над пятиокисью фосфора. Полу-, чают 0,1987 г хроматографически чистого D-глюкуроната натрия. Пример 5. Смесь, содержащую 0,2038 .г В-глюкуроната натрия (42,4%), 0,0876 г бикарбоната натрия (18,2%), |0,0674 г карбЬната натрия (14,0%), 0,485 г сульфата натрия (9,5%), 0,0335 г нитрата калия (7,6%) и

1018951.

0,0427 г фосфата натрия (8,9%), рас- тона. Выпавший осадок D-глгокуроната

творяют при нагревании в 2,1 мл диме-натрия отфильтровывают, промывают

тилсульфоксида. Нераствориганиеся вйа фильтре ацетоном, сушат в вакууме

диметилсульфоксиде неорганическиенад пятиокисью фосфора. Получают

соли отфильтровывают, к фильтрату.0,2011 г D-глюкуроната натрия. Выход

добавляют (по охлаждении) 17 мл аце-составляет 98,7%.

СПОСОБ видЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ D-ГЛЮКУРОНАТЛ НАТРИЯ И/ИЛИ 1,2-0-ИЗОПРОПИЛИДЕН-В-ГЛЮКУРОНАТА НАТРИЯ ИЗ СМЕСЕЙ, СОДЕРЖАЩИХ ДОПОЛНИТЕЛЬНО НЕОРГАНИЧЕСКИЕ СОЛИ И/ИЛИ ПРИМЕСИ УГЛЕЮДНОГО ХАРАКТЕРА, Например моносахариды, отличающийся тем, что исходную смесь-растворяют в диметилсульфоксиде, предпочтительно при нагревании до 90°С, в случае присутствия неорганических солей их отделяют и осаждают целевые продукты добавлением к диметилсульфоксидному раствору 8-10-кратного избытка ацетона.