Способ дубления желатиновых эмульсионных слоев Советский патент 1983 года по МПК G03C1/30 

:с о Изобретение относится к способам дубления желатиновых эмульсионных слоев и может быть использовано в мико-фотографической промышленност Известен способ дубления желати новых эмульсионных слоев путем вве дения в эмульсию дубителя - соедин ния общей формулы X - (СН-СН)ц- X, гд X - СНО или СН(ОСа%У и. 2 или 3, в количестве 0,005-0 4 моль на 1 к возду1ино-сухой желатины 1 . Однако задубленные этим способо желатиновые слои имеют недостаточн прочность и обладают поглощением в тическом диапазоне, что ограничивае применение способа в фотографии. ; Цель изобретения - улучшение фи :зико-механических и оптических свойств задубленных эмульсионных сл ев . Поставленная цель достигается т что согласно способу дубления желат новых эмульсионных слоев путем введ ния в эмульсию дубителя, в качестве дубителя используют- 1,1-диметокси-бутен-2-аль-4 в количестве 0,0050,8 моль на 1 кг воздушно-сухой желатины. В желатиновую и галогенсеребряну фотографическую эмульсию 1,1-димето си-бутен-2-аль-4 вводят обычно в ви де его растворов в метаноле, этанол ацетоне или смеси их с водой. Процесс дубления слабо зависит о кислотности желатиновых эмульсий в интервале рН от 3 до 10., Наилучшие результаты получают для эмульси рН 4-8. Дубитель не влияет на вязкость и кислотность желатиновых эмульсий. 1,1-Диметокси-бутен-2-аль-4 не влияет на фотографические характеристики желатиновых галогенсеребряных эмульсионных слоев. Дубитель xopoijio сочетается с вволикыми в эмуль сию оптическими сенсибилизаторами стабилизатораг«1и, пластификаторами,регуляторами рН, красителями или образующими их соединениями. Желатиновые эмульсии могут содержать также привитые сополимеры желатины, водорастворимые производные целлюлозы, синтетические полиме ры, например поливиниловый спирт ,поливинилацетатЗадубленные предлагаемым способом желатиновые слои устойчивы в кислых ( рН 1,5}и щелочных ( рН 12) растворах не менее 6 ч при 30°С без изменения физико-механических свойств. Слои прозрачны во всем оптическом диапазоне (380-720 нм/. 1,1-Диметокси-бутен-2-аль-4 применяют также в композициях для: хими ко-фотографической обработки желатиновых .слоев , содержащих проявляющие, отбеливающие, фиксирующие и по добные вещества в водных растворах. Например, для дубления желатиновых галогенсеребряных эмульсионных слоев 1,1-диметокси-бутен-2-аль-4 вводят в количестве 0,1-1,0 г/л водного раствора, содержащего 250 г/л тиосульфата натрия. Нижний предел содержания дубителя в эмульсии (о,005 моль/кг желатина) обусловлен минимальным эффектом дубления слоя. При меньшем содержании дубителя (например, О ,003 моль/} г желатина) ошибка в измерении контролируемых величин не позволяет различить задубленные и незадубленные слои.. Для известного способа такой критической концентрацией является содержание дубителя 0,005 моль/кг желатина. Для предлагаемого дубителя - концентрация 0,003-0,005 .моль/кг желатина. При содержании дубителя в эмульсии более 0,8 моль/кг желатина улучшение физико-механических свойств не наблюдается из-за ограниченного количества активных групп .желатина, с которыми взаимодействует дубитель. Введение избытка дубителя является нежелательным, поскольку остаток дубителя может окисляться, полимеризоваться, что может привести к ухудшению фотоматериала. Например, полимеризация дубителя может при хранении материала нарушить гомогенность желатинного слоя, что вызовет падение пластичности, прозрачности и др. Пример. В желатиновые водные эмульсии с рН 6,2, содержащие 50 г/л желатины, вводят 1,1-диметокси-бутен-2-а ть-4 в таком количестве, .чтобы дубителя было введено 0,005-0,8 моль на 1 кг желатины, для введения в эмульсию дубителя используют в виде раствора с содержанием дубителя 50 г/л. В качестве растворителя применяют этанол, метанол или смесь этанола и воды в объемном соотношении 1:1. Полученные эмульсии наносят на подслоированное адгезионным составом листовое стекло, студенят эмульсию при сушат нагретым до 40 °С воздухом и подвергают дублению при 20°С foтнocитeльнaя влажность 45%) и 55°С (относительная влажность 43%). Аналогично изготовляют и подвергают дублению желатиновые слои с использованием известного дубителя, 2,4,6-октатриен-1, 8-диальдегида, который вводят в эмульсию в виде этанольного раствора с содержанием дубителя 10 г/л. Прочность задубленных желатиновЕдх слоев определяют после. 1 мин набухания в дистиллированной воде при 20°С путем измерения нагрузки, необходимой для полного погружения в слой стального шарика диаметром 6,35 мм (при толщине сухого желатинового слоя 6 мкм). Температуру начала деформации задубления Ж€2латиновых слоев в дистилированной воде определяют визуально по деформации нанесенной на сухой слой графитовой сетки при скорости нагревания 1 С/мин, начиная нагревание от 20°С. Таким же образом определяют температуру начала деформации задублённых слоев в щелочно-сульфитном растворе содержащем 1,1 г/л гидроксида натрия 50 г/л сульфита натрия и воду до 1 л Одновременно измеряют оптическую плотность сухих задублённых желатиновых слоев в видимой области спектра. Для этой цели используют желатиновые слои толщиной 6 мкм, изготовленные известным и предлагаемым способами.

В табл.1 приведены физико-механические и оптические свойства задублённых желатиновых слоев, причем сум.марная прозрачность слоя в видимой :области спектра намеренна на приборе ( источник с цветовой температурой ).

Из приведенных в табл.1 данньох видно, что предлагаемый способ дубления желатиновых слоев путем введения в них 1,l-димeтoкcи-бyтeн-2-aля-4, по сравнению с известным, по аволяетувеличить прочность спое, устойчивость их в водных растворах и уменьшить окрашивание слоев ( увеличить прозрачность). Аналогичные результаты получают при задублении желатиновых эмульсий с рН 4,1 и 8,95.

.Пример2. В расплавленную особомелкозернистую высокоразрешающую галогенсеребряную желатиновую фотографическую эмульсию, синтезированную известным способом C2j и содержащую микрокристаллы галогенида серебра размером 0,05-0,07 мкм стабилизатор 1-фенил-5-меркаптотетразол, метанол и спектральный сенсибилизатор формулы

CHgCHgOH

C--N

I C S C-N

нгшгснз

повышающий чувствительность эмуль сии к диапазону длин волн 400420 нм, вводят 1,1-диметокси-бутен-2-аль-4 в количестве 0,0050,8 моль/кг желатины аналогично

примеру 1. Эмульсию с рН 5,8 наносят на стеклянную подложку, студенят, сушат и подвергают дублению аналогично примеру 1. В результате получают светочувствительный материал в синей области спектра г 400420 HMJ. Аналогично изготовляют фотоматериал без дубителя, а также с известным дубителем 2,4,6 октатриен-1,8-диальдегидом. Приготовленные фотоматериалы испытывают для измерения физико-механических показателей после химико-фотографической обработки в фенидон-гидрохиноновом проявителе (рН 11,3) 5 мин), водной промывки (0,5 мин}, фиксирования (рН 11,3, 5 мин), водной промывки (0,5 мин), фиксирования (рН 4,8, 8 мин И заключительной водной промывки |10 мин, а также после химико-фотографической обработки в режиме с обращением изображения (первое,проявление, промывка, отбеливание, промывка, осветление, промывка, экспонирование, второе проявление, промывка, фиксирование,

заключительная промывка; общее время обработки 38 мин). Фотографические характеристики материалов исследуют путем экспонирования фото- . слоев в течение 30 с, стандартной

химико-фотографической обработки материалов и измерения диффузных оптических плотностей сенситограмм. В табл.2 приведены физико-механические свойства задублённых желатиновых галогенсеребряных эмульсионных слоев. В табл.3 - фотографические Характеристики фотоматериалов.

Как видно из табл.2 и 3 физикомеханические показатели изготовленных по предлагаемому способу (с дубителем 1,l-димeтoкcи-бyтeн-24лeм-4) фотослоев выше., чем фотослоев, изготовленных с использованием известного дубителя. На фотографические характеристики фотослоев 1,1-диметокси-бутен-2-аль-4 влияния не оказывает, тогда как с использованием известного дубителя не может быть изготовлен фотоматериал, полностью прозрачный в оптическим диапазоне

(табл.3).

.Таблица 1

СПОСОБ ДУБЛЕНИЯ ЖЕЛАТИНОШаК ЭМУЛЬСИОННЫХ СЛОЕВ путем введения в эмульсию дубителя, отличающ и и с я тем, что, с целью улучшения физико-механических и оптических свойств эадубленных слоев, в качестве дубителя используют 1,1-диметокси.-бутен-2-аль-4 в количестве 0,0050,8 моль на 1 кг воздушно-сухой желатины. сл

Примечание:

Известный

Т а

лица Teinneparypa начала деформации слоя в дистиллированной воде; t2. температура начала деформации слоя в щелочносульфитном растворе.

ИзвестТаблица