СПОСОБ ДУБЛЕНИЯ ЖЕЛАТИНОВЫХ ЭМУЛЬСИОННЫХ СЛОЕВ Советский патент 1998 года по МПК G03C1/30 

Изобретение относится к способам дубления желатиновых эмульсионных слоев и может быть использовано в несенсибилизированных галогенсеребряных фотоматериалах, предназначенных для рентгеновских съемок.

Известен способ дубления желатиновых эмульсионных слоев путем введения в эмульсию дубителя - 2,6-октадиен-1,8-диальдегида [1].

Недостатком известного способа является недостаточно высокая активность дубителя, вследствие чего задубленные желатиновые слои имеют низкие прочность и другие физико-механические характеристики.

Целью изобретения является улучшение физико-механических свойств задубленных слоев.

Поставленная цель достигается тем, что в способе дубления желатиновых эмульсионных слоев путем введения в эмульсию дубителя в качестве дубителя используют соединение общей формулы
X-(CH=CH)_n-X,
где X - группа CHO или CH(OC₂H₅)₂;
n = 2 или 3,
в количестве 0,005 - 0,04 моль на 1 кг воздушно-сухой желатины.

В эмульсию дубитель вводят обычно в виде его растворов в низших спиртах (метаноле, этаноле и др.), ацетоне или смеси их с водой.

Соединение формулы I не влияет на вязкость и кислотность желатиновых эмульсий. По предлагаемому способу целесообразно использовать эмульсии с pH в пределах 4 - 8.

Дубление желатиновых и галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев с введенным в них дубителем формулы I осуществляют при температурах 20 - 70^oC и при относительной влажности в газовой среде 25 - 80%. Желатиновые слои используют без подложки или наносят на подложку, например на листовое стекло, которое может быть подслоировано адгезионным составом.

Возможно дубление желатиновых слоев в растворах, содержащих соединение формулы I. Например, дубитель вводят в фиксирующий раствор, содержащий тиосульфат натрия и применяемый для удаления галогенидов серебра из желатинового слоя фотоматериалов.

Желатиновые слои, задубленные соединением формулы I, обладают незначительным поглощением в области длин волн 330 нм и могут быть использованы в качестве фильтровых слоев в многослойных фотоматериалах. В области длин волн более 550 нм такие желатиновые слои прозрачны, поэтому соединение формулы I применяют обычно для дубления желатиновых слоев панхроматических фотоматериалов, например для дубления панхроматических желатиновых галогенсеребряных эмульсионных слоев.

Желатиновая галогенсеребряная эмульсия, подвергаемая дублению соединением формулы I, может содержать наряду с оптическим сенсибилизатором стабилизаторы, пластификаторы, регуляторы pH, поверхностно-активные вещества, красители или образующие их соединения, ускорители дубления, бактерицидные добавки и органические растворители.

Часть желатины в эмульсии может быть заменена на другие производные желатины (например, привитые сополимеры желатины с мономерами акрилового и метакрилового ряда), другие природные высокомолекулярные вещества или их производные, например казеин, альбумин, водорастворимые производные целлюлозы, а также на синтетические полимеры, например поливиниловый спирт, поливинилацетат и др.

Задубленные соединением формулы I желатиновые слои устойчивы в кислых (pH 1,5) и щелочных (pH 12) растворах не менее 2 ч при 25^oC без изменения физико-механических свойств.

Пример 1. В желатиновые водные эмульсии с pH 6,2, содержащие 50 г/л желатины, вводят этанольный раствор (10 г/л) 2,4,6-октатриен-1,8-диальдегида в таком количестве, чтобы дубителя было введено 0,005 - 0,4 моль на 1 кг желатины (см. табл. 1). Полученные эмульсии наносят на подслоированные адгезионным составом стеклянные пластины, студенят эмульсию при 6^oC, сушат нагретым до 40^oC воздухом и подвергают дублению при температурах 20^oC (относительная влажность 45%) и 55^oC (относительная влажность 43%). Аналогично изготовляют и подвергают дублению желатиновые слои с использованием известного дубителя (2,6-октадиен-1,8-диальдегида), который вводят в эмульсию в том же количестве (0,005 - 0,4 моль/кг желатины). Прочность задубленных желатиновых слоев определяют после 1 мин набухания в дистиллированной воде при 20^oC путем измерения нагрузки, необходимой для полного погружения в слой стального шарика диаметром 6,35 мм (при толщине сухого желатинового слоя 6 мкм). Температуру начала деформации задубленных желатиновых слоев в дистиллированной воде определяют визуально по деформации нанесенной на сухой слой графитовой сетки при скорости нагревания 1•C/мин, поднимая температуру от 20^oC. Таким же образом определяют температуру начала деформации задубленных слоев в щелочно-сульфитном растворе, содержащем 1,1 г/л гидроксида натрия, 50 г/л безводного сульфита натрия и воду до 1 л.

Из приведенных в табл.1 данных видно, что предлагаемый способ дубления желатиновых слоев путем введения в них 2,4,6-октатриен-1,8-диальдегида по сравнению с известным способом позволяет увеличить прочность слоев и устойчивость их к нагреванию в воде и щелочно-сульфитном растворе. Аналогичные результаты получают при использовании желатиновых эмульсий с pH 4,1 и 11,2.

Пример 2. В готовую для полива желатиновую эмульсию, содержащую микрокристаллы галогенида серебра размером 0,5 - 0,7 мкм, стабилизатор - 1-фенил-5-меркаптотетразол - и оптический сенсибилизатор - 9-фенилтиакарбоцианин, - вводят 2,4,6-октатриен-1,8-диальдегид в виде метанольного раствора в количестве 0,005 - 0,4 моль/кг желатины. Эмульсию поливают на стеклянную подложку, студенят и сушат, после чего подвергают дублению, как описано в примере 1. Перед нанесением на подложку эмульсия имеет pH 5,8, дубление светочувствительных слоев осуществляют при температуре 55^oC и относительной влажности 43%. Аналогично изготовляют фотоматериал без дубителя, а также с известным дубителем - 2,6-октадиен-1,8-диальдегидом. Приготовленные фотоматериалы испытывают для измерения физико-механических показателей, как описано в примере 1. Фотографические характеристики материалов исследуют путем экспонирования фотослоев в течение 30 с за красным светофильтром (максимум пропускания при длине волны 600 нм), стандартной химико-фотографической обработки материалов и измерения диффузионных оптических плотностей сенситограмм. Результаты испытаний, приведенные в табл.2 и 3, показывают, что физико-механические показатели изготовленных по предлагаемому способу (с дубителем 2,4,6-октатриен-1,8-диальдегидом) фотослоев выше, чем те же характеристики фотослоев, изготовленных с использованием известного дубителя. Фотографические характеристики всех изготовленных фотоматериалов практически одинаковы.

Пример 3. Желатиновые слои и галогенсеребрянные желатиновые эмульсионные слои изготовляют так, как описано в примерах 1 и 2 соответственно. Однако вместо 2,4,6-октатриен-1,8-диальдегида используют эквимолярное количество его ацеталя, 1,1,8,8-тетраэтоксиоктатриена-2,4,6. Приготовленные слои и фотоматериалы испытывают в соответствии с описанием примеров 1 и 2. Результаты испытаний, приведенные в табл. 1 - 3, показывают, что введение в эмульсию 2,4,6-октатриен-1,8-диальдегида в виде его ацеталя, 1,1,8,8-тетраэтоксиоктатриена-2,4,6, позволяет получить задубленные слои с высокими физико-механическими свойствами.

Пример 4. Желатиновые слои и галогенсеребряные желатиновые эмульсионные слои изготовляют и испытывают так, как описано в примерах 1 и 2 соответственно. Однако вместо 2,4,6-октатриен-1,8-диальдегида используют эквимолярное количество 2,4-гексадиен-1,6-диальдегида. Результаты испытаний изготовленных желатиновых и галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев показывают (см. табл. 1 - 3), что 2,4-гексадиен-1,6-диальдегид по дубящим свойствам аналогичен 2,4,6-октатриен-1,8-диальдегиду и значительно превосходит известный дубитель - 2,6-октадиен-1,8-диальдегид.

Пример 5. Желатиновые слои и галогенсеребряные желатиновые эмульсионные слои изготовляют и испытывают, как описано в примерах 1 и 2 соответственно. Однако вместо 2,4,6-октатриен-1,8-диальдегида используют 1,1,6,6-тетраэтоксигексадиен-2,4, который вводят в эмульсию перед нанесением их на подложку в количестве 0,005 - 0,4 моль/кг желатины. Результаты испытаний приготовленных задубленных слоев, приведенные в табл. 1 - 3, показывают, что дубление слоев 1,1,6,6-тетраэтоксигексадиеном-2,4 позволяет улучшить физико-механические свойства слоев по сравнению с теми же свойствами слоев, задубленных известным дубителем.

Способ дубления желатиновых эмульсионных слоев путем введения в эмульсию дубителя, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств задубленных слоев, в качестве дубителя используют соединение общей формулы
X-(CH=CH)_n-X,
где X - группа CHO или CH(OC₂H₅)₂;
n = 2 или 3,
в количестве 0,005 - 0,4 моль на 1 кг воздушно-сухой желатины.

Способ дубления желатиновых эмульсионных слоев путем введения в эмульсию дубителя, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств задубленных слоев, в качестве дубителя используют соединение общей формулы
X-(CH=CH)_n-X,
где X - группа CHO или CH(OC₂H₅)₂;
n = 2 или 3,
в количестве 0,005 - 0,4 моль на 1 кг воздушно-сухой желатины.