Способ получения поверхностно-активного вещества на основе алкиларилсульфоната натрия Советский патент 1983 года по МПК C07C143/24 C11D3/34 

00 10)

ю

4 Изобретение относится к новому способу получения нового поверхностно-активного вещества (ПАВ ) на основе алкиларилсульфоната натрия, которое может быть применено в нефтехимической и химической промышленноетях, Известен способ получения ПАВ тип алкиларилсульфоната натрия - сульфанола на основе керосина, заключающий ся в хлорировании керосина (180-270° хлором на 30% при 100-110°С,алкилировании бензола хлоркеросином в присутствии хлористого алюминия: при 45-50 0 в течение 40 мин с последующим сульфированием полученного керосинбензола раствором жидкого серного ангидрида в жидком сернистом ангидриде, взятых в соотношении 1:6, при 5 - 2°С и давлении 10 мм рт.ст. и нейтрализацией полученной сульфомассы 42%-ным раствором едкого натри при 20-40°С, ртходы производства сульфанола - отходы отделения разгонки обратного керосина (183-330 с) отгружаются нефтеперерабатывающим заводом как топливо l. К недостатку известного способа относится большой расход керосиновой фракции, при этом на одну тонну готового продукта образуется приблизительно до 306 кг отхода, что yдopo жает стоимость caiMoro продукта во : много раз. Целью изобретения является расширение арсенала ПАВ, синтез которых был бы основан на дешевом сырье, являющимся отходом производств ПАВ. Поставленная цель достигается способом получения ПАВ на основе алкиларилсульфоната натрия, заключающимся в том, что отход производства сульфанола на основе керосина подвер гают сульфированию 22-45%-ным олеумо при весовом соотношении, равном соответственно 1:0,25-0,3 в течение 4-5 Ч с подачей олеума в течение 0,5-1 ч при 10-40°С, с последующей нейтрализацией сульфомассы 40-42%-ны водным раствором гидроокиси натрия при 20-40С. Используют отход, который состоит из смеси углеводородов и имеет следу ющие показатели: цвет коричневый, 0,810, пД° 1,4494 (н.к. 183-210 к. к. 312-330.С) . Состав, вес.%: керосин 80-90, дии триалкилбензола 7-10, смолообразные вещества 2-3. Уменьшение количества олеума ниже 25 вес.ч. на 100 вес.ч. отхода нежелательно, так как выход сульфированного продукта снижается, а при увели чении этого количества выше 30 вес.ч в реакционной смеси остается непрореагировавшая серная кислота. При уменьшении концентрации олеума ниже 22% выход целевого продукта снижается до 25%, а увеличение - нецелесообразно. При увеличении температуры выше 40°С процесс сульфирования сопровождается интенсивным выделением Серного ангидрида. Уменьшение температуры ниже отрицательяо влияет на скорость реакции. При эт.ом количество непрореагировавшего отхода увеличивается. При уменьшении времени подачи олеума (менее 30 мин) не обеспечивается .нормальное протекание реакции, так как часть серного ангидрида, не успевая вступать в реакцию, уходит из системы. Увеличение времени подачи олеума больше 60 мин не влияет на выход целевого продукта. Полученный продукт обладает поверхностно-активными свойствами. При введении 0,5% полученного продукта поверхностное натяжение воды при снижается до 32,0 эрг/см. При введении 0,125% поверхностное натяжение снижается до 39,8 эрг/см. Поверхностное натяжение определялось на границе вода - воздух на приборе Ребиндера. Пример 1. В трехгорлую колбу при 10°С помещают 200 г остатка производства сульфанола на основе керосина, включают мешалку и постепенно в течение 60 мин подают 60 г олеума содержание (SO 45%. Весовое соотношение остатка к олеуму10:3. Смесь продолжают перемешивать еще 4 ч (общая продолжительность 5 чЬ Затем полученный сульфопродукт нейтрализуют (при 20-40 с) с использованием 113 г 40%-ного водного раствора щелочи. Получено всего 373 г, в том числе непрореагироВанних углеводородов 23 г (т.кип. 55-110°С/3 мм рт.ст., 1,4402, ,7900h Натриевая соль сульфированного отхода - 348 г. Потери - 2г. Выход (т.е. степень превращения отхода в ПАВ ) целевого продукта 88,5%. Содержание, %: основное вещество 70, , 6,5, несульфированные вещества 1,7, вода 21,8%. Полученный продукт темно-коричневого, цвета и растворяется в воде, при введении 0,125% полученного продукта поверхностное натяжение воды снижается до 33,8 эрг/см2 (при . Пример 2. Реакцию проводит аналогично примеру 1,- но при 40с. Получено всего 371 г, в том числе непрореагировавших углеводородов 72 г (т,кип. 55-110°С) 3 мм рт.ст., 1 4401; d 0,.7900). Натриевая соль сульфированного отхода - 295 г, потери - 4 г. Выход целевого продукта 64%. Содержание, %: основное вещество 58,5, 12,3, несульфированные вещества 3,2, вода 27. При введении 0,125% полученного продука поверхностное натяжение воды сниается до 32,9 эрг/см. Пример 3, Реакцию проводят аналогично примеру 1, но количество олеума составляет 50 г. Весовое соот ношение остатка к олеуму 10:2,5. Пос ле нейтрализации с использованием 93 г ( водного раствора щеЯочи) получено 343 г, в том числе непрореагировавших углеводородов 62 г (т.кип. 55-110°С/3 км рт.ст., п|° l,4406;d|° 0,7902). Натрие-. евая соль сульфированного отхода 275 г, потери - 2 г. Выход - 69%. Содержание, %; основное ве1чество 60,7, Naj,S04 10,8, несульфированные вещества 3,5, вода 25%. При введении О,125% полученного продукта поверхностное натяжение воды снижается до 33,3 эрг/см. Пример 4. Реакцию проводят аналогично примеру 1, но олеум в сис тему подается в течение 30.мин. Полу чено всего 12 г, в том числе непрореагировавших углеводсфодрв 40 г (т.кип. 55-110 С/3 мм рт.ст., п25 1,4406, dj| 0,7900). Натриевая соль сульфированного отхода - 330 г потери - 2 г. Выход - 80%. Содержание, %: основное .вещество 60,9, 12,3, несульфированные ве1дас ва 3,8, вода 23%. При введении 0,12 полученного продукта поверхностное натяжение воды снижается до 33,5 эрг/см. Пример 5. Реакцию проводят аналогично примеру 1, но общая про должительность реакции 4 ч. Получено всего 373 г, в том числе непрореагироаввших углево|Породов 30 г (т.кип. 55-110с/3 мм рт.ст., ng 1,4402, io- 6.4 0, 79 О2 ) . и атриевая соль сульфированного отхода - 341 г, потери - 2 г. выход - 85%. Содержание, %: основное вё1«ество 63,8, NwjSO 9,5, несульфированные вещества 2,7, вода 22. При введении 0,125.% полученного продукта поверхностное натяжение воды снижается до 33,6 эрг/см. Пример 6. Реакцию проводят аналогично примеру 1, но концентрация олеума составляет 22%. Получено всего 372 г, в том числе непрореагиро вавших веществ .- углеводородов 90 г (т.кип. 55-115 с/3 мм рт.ст., ni 1,4414, d 0,7910). Натриевая соль сульфированного отхода 279 г, потери - 3 г. Выход - 55%. Содержание, %: основное вещество 50,3,Na2SO 15,6, несульфированные вещества 68, вода 27,3. ... Таким образом, получено новое ПАВ, которое может найти применение в хи-j мической промышленности.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОГО ВЕРдаСТВА НА ОСНОВЕ АЛ- , КИЛАРИЛСУЛЬФОНАТА НАТРИЯ, р Т л и Ч а ю m и и с я тем, что отход производства сульфан.ола на основе керосина подвергают сульфированию 22-45%ным олеумом при весовом соотношении, равном соответственно 1:0 ,25-0,3,.и .течение 4-5 ч с подачей олеума в те.чение 0,5-1 ч при 10-40 С, с последующей нейтрг1лизацией сульфомассы 4042%-ным водным раствором гидроокиси натрия при 20-40 с.