Способ стабилизации трихлорметансульфенилхлорида Советский патент 1983 года по МПК C07C145/00 A01N41/04 

У1

о I Иаобрегоние относи тчзя к способам стабилизации трихдормегансульфенилхпорида (ТХМСХ), который используется в синтезе фунгицидов. Известно, что ТХМСХ подвергается разложению в присутствии примесей соле железа, например хлоридов железа. Ус- гойчпвость его также существенно снижается при повышенных температурах. Однако сведения о способах сгаб тизаци ТХМСХ в литературе отсутствуют, В промышленности ТХМСХ получают хлорированием сероуглерода хлорюм в присутствии в качестве католизатора йод при комнатной температуре, с последую,- шей ректификаш ей ij , При ректификации, используемой для очистки иелевого продукта, а также при дальнейших синтезах, наблюдается разложение ТХМСХ, которое значительно увеличиваегся при попадании в реакционную среру даже незначительных количеств со лей железа и при повышении температуры Цель изобретения - разработка способ стабилизации ТХМСХ, предохраня: Ж1. последний от разложения от действия сол железа и повышенных до 10О С темпера турах. Поставленная цель достигается тем, что сбгласно способу стабилизации ТХМСХ в ТХМСХ добавляют ди-(-этилгексил)метилфосфонат или 2-(этилгексил)-метил фосфоновую кислоту в качестве стабилизатора в количестве 0,О4-О,6 вес..%, В стеклянный сосуд емкостью 50 мп. загружают 45 г ТХМСХ, Сосуд поме- щают в термостат, В продукт добавляют заданное количество хлорного железа и стабилизатора. Интенсивное раалояение ТХМСХ наблюдается в присутствии хлорнего железа и отсутствии стабилизатора при 1ОО С и выше. Продукты разложения - че тыреххлорис тый углерод и не- а1ачительные количества монохлористой серы и сероуглерода - отгоняют из реак ционного сосуда и собирают в приемнике Дистиллят н остаток в колбе взвешивают Наряду с этими проводят - опыты с добавлением к ТХМ.СХ хлорного железа с добавкой стабилизатора. Летучие продукты разложения ТХМСХ анализируют методом ГЖХ, состав остатка в сосуде {даределяют элементарным анализ Ж1. Хроматографический анализ проводят на зqpoмaтoгpaфe Цвет-ЮО с детектором по геппопроводносга. В качестве неподвижной фазы используют динонилфта лат, нанесенный на хрома тон AWAMS. 0702 Пример 1 (сравни тел ьшгй), В реакционный сосуд загружают ГХМСХ в количестве 45 г, добавляют О-,045 г хлорного железа (О,1%-1ООО ррм), Реакционнук смесь нагревают при перемешивании до 1ОО С и выдерживают 1О ч. При этом наблюдают интенсивное разложение ТХМСХ и отгонку продуктов разложения в приемник. После окойчания опыта продукты отгона сливают с реакционной массой в сосуде и анализируют. Согласно данным анализа содержание ТХМСХ снизилось с 98 до 14,3%, Помимо ТХМСХ в смеси присутствуют 18% монохлористой серы, 53% че тыреххлорис- того углерода, 3% сероуглерода и элементарная сера, Пример 2, В реакционнь1Й сосуд загружают 45 г ТХМСХ, добавляют 0,045 г хлорного железа и 0,2 г(0,6%) ди-(2-э тилгексил) тилфосфона та СН,- - (OCg Н ) РеЙдионную смесь нагревают при пере-1 мешивании до и выдерживают 1О ч. После выдержки содержание ТХМСХ снизилось с 98 до 94%, Пример 3 (сравнительный). В реакционный сосуд загружают 45 г ТХМСХ, добавляют 0,0045 г (О,01%) хлебного железа, Р4акционную смесь выдерживают в течение 20 сут при комнатной температуре. После выдержки содержание Т)СМСХ снизилось с 98 до 87%. Пример 4, В реакционный сосуд загружают 45 г ТХМСХ, добавляют 0,0045 г (0,01%) хлорного железа и 0,027 г (0,Об%) ди-(2 гилгексял)мегилфосфонага. Смесь выдерживают 20 су г пря комнатной температуре. После выдержки содержание ТХМСХ в реакционной смеси остается неизменным. Пример 5, В реакционный сосуд 45 г ТХ.ЧСХ, добавляют 0,045 г (0,01%У хлорного железа и 0,18 г (0,4%) 2-эгалгексилмегицфосфоновой кислоты, СН,. ом Смесь нагревают при перемешивании до 100 С и выдерживают при этой температуре 10 ч. После выдержки содержание TXMGX снизилось с 98 до 91%. Пример 6, В реакционный сосуд загружают 45 г , добавляют 0,О045 г (0,01%) хлорного железа и Добавдяюэг О,01в г (О,04%) 2-этилгексилметил хх:х}юновой кислоты. Смесь вы- 3-1. держйвают 2 О су т при комнатной гемпературе. После выдержки содержание ТХМСХ остается неизменным. Пример 7 (сравнительный), В реакционный сосуд загружают 45 г и добавляют О,ОО45 г (0, ррм) хлорного железа. Реакционную смесь нагревают при перемешивании до и выде зживают при этой температуре , Ю ч.После выдержки содержание ТХС MX снизилось с 98 до 69%, П р и м е р 8, В. реакционный сосуд загружают 45 г ТХМСХ, добавляют 70 О,ОО45 г (0,01%) хлорного железа и 0,135 г (O,v3) 2-9тилгексилметш1фосфоновой кислоты. Реакционную смесь нагревают до 100°С и выдерживают при этой температуре 1О ч. После выдержки содержание ТХМСХ в реакоионной смеси не иа меняется. Таким образом, предлагаемый способ позволяет избежать потерь ТХМСХ при использовании его в различных синтезах при содержании в нем железа и при п« вышенных до температурах

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ТРИХЛОРМЕТАНСУЛЬФЕНИЛХЛОРИДА, отличающийся гем, что в урихпорметансульфенилзслорид добавляют ди-