Способ получения 6-амино-1,3-бензодиоксана Советский патент 1983 года по МПК C07D319/04 A61K31/335 

О

:л

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АМИНО-1,З-БЕНЭОДИОКС ША восстановлением 6-нитро-1,3-бенэодиоксана в среде органического растворителя, о. т личаюцийся. тем, что, с целью, увеличения выхода целевого продукта, восстановление проводят молекулярном водородом в присутствии .катализатора - платины, палладия или родия, или их комплекса общей формулы п,мсс,, где М.- платина, палладий, родий; X - О и)1и 20; у - О или 1; П - полиакриловая кислота. 2.Способ по п.1, о т л и ч а Юг щ и и с я тем, что процесс ведут при 20-60 С. . 3.Способ пи ПП.1. и 2, Ъ т л и ч а ю щ и и с я тем, 4то в качестве растворителя используют этанол.

оь

X) Изобретение относится к усовершенствованному способу получения б-амино-1,3-бензодиоксана, являющегося биологически активным соединением. Известен способ получения б-ами 1,3-бензодиоксана восстановлением б-нитро-1,3-бенэодиоксана в среде уксусной кислоты раствором хлорида олова в концентрированной соляной кислоте при . Выход конечного продукта составляет 48% ij . К недостаткам данного способа относятся невысокий выход целевого продукта и использование высоких т ператур. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается т что б-нитро-1., 3-бензодиоксан подвергают восстановлению молекулярны водородом в среде органического растворителя в присутствии катализатора -.платины, палладия или родия, или их комплекса обддей формул n,Nvcei, где М - платина, палладий, родий; X О или 20; у - О или 1; П - полиакриловая кислота. Процесс ведут предпочтительно п 20-бО°С. В качестве органического раство рителя предпочтительно используют этанол. Пример, в термостатированный реактор типа утка помещ ют 0,05 г платиновой черни, полученной из KAPt- c64 восстановлением боргидридом натрия, 3 мл этилового спирта, 0,1 г 6-нитро-1,З-бенэодио сана. Реактор продувают водородом из газовой бюретки, подключают к т мостату, помещают в качалку с часто той качаний 400-500 качаний в мину ту, что обеспечивает протекание реакции в кинетической области. Из 0,1 г 6-нитро-1,3-бензодиоксана получают 0,083 г 6-амино-1,3-бензодаоксанапри 25с за 112 мин, при за 35 мин, при 50С за 25 мин, при за 29 мин. Выход 6-амино1,3-бензодиоксана 100%. П р и м е р 2. Процесс ведут по примеру 1, но в качестве катализатора используют 0,05 г палладиевой черни, полученной восстановлением боргидридом натрия K Pdce4 . Из 0,1 г б-ни/гро-1,. 3-бензодиоксана получают 0,083 г б-амино-1,3-бензодиоксана при .за 52 мин, при за 40 мин ДЕ)И за 7 мин. Выход б-амино-11, 3-бензодиоксана 100%. Пример 3. Процесс ведут аналогично примеру 1 но в качестве катализатора берут 0,05 г родиевой черни, полученной восстановлением боргидридом натрия треххлористого родия. 100% превращение б-нитро1 3-бензодиоксана (0,1 г) в б-амино1,3-бензодиоксан (0,083 г) протекает при 40с -за 144 мин, при за 130 мин, при за 45 мин. П р и м е р 4. Полиакриловую кислоту, полученную радикальной полимеризацией акриловой кислоты , (м.вес 1000000), в количестве 0,0282 г (0,391 ммоль в расчете на мономерное звено) растворяют в 3 мл дистиллированной воды, к раствору добавляют 0,0055 г (1,96-10 моль) , 3 мл этилового спирта, 0,00095 г (1,96:1СГ моль) . Такимобразом, .мольное отношение полимера (в расчете -на мономерное звено) к родию и к боргидриду натрия равно 20:1:1. Полученный катализатор, имеющий состав (-CHg-CH-);, RhC0, помещают в термостатироййнный реактор типа утка, добавляют 0,1 г 6-нитро-1,З-бенэодиоксана и ведут гидрирование по примеру 1 при. 20с в течение 200 мин. Получают 0,071 г б-амино-1,3-бензодиоксана. Выход ; 86%. Использование предлагаемого способа позволяет повысить выходцелевого продукта до количественного и снизить температуру проведения процесса.