Алкиламинозамещенные производные поли-( @ -диокси- @ -фенилена) в качестве маслорастворимых антиоксидантов Советский патент 1983 года по МПК C08G61/10 C07C7/20 

О ел

го сд

ю

вают дважды порциями по 70 мл диср-йллироваиной водой и сушат под ваку- умом ТОРГ до постоянного вес. Полученный продукт черного цвета растворим в ацетонеj хлороформе ароматических углеводородах, диметилформамиде, тетрагидрофуране, ограниченно растворим в спирте, четыреххлористом углероде, не растворим в воде. Выход продукта 5,6 г (83,3% от теории).

Полученный продукт охарактеризован методами ИК-, УФ- и ПМР-спектроскопии. ИК-спектр продукта в таблетке бромистого калия имеет следующие полосы поглощения, 830 - внеплоскостные деформационные колебания двух соседних водородных атомов в замещенном бензольном ядре, 870 деформационные колебания связи N-H; 1222 - деформационные колебания фенольных НО-групп, 1262 - валентные колебания гвязи СддцА-Ы; 1324 - валентные колебания связи -N; - деформационные колебания связи С-Н метильных групп; 1485, 1520 и 1593 - валентные кЬлебания , бензольного кольца, 2865 - валентные симметричные колебания метильной группы, 2935 - валентные асимметричные колебания метиленовых групп, 3270 - валентные колебания ассоциированных НО- и NH-rpynn.

Таким образом, данные ИК-спектроскопии подтверждают, что продуктом реакции является алкилароматический аминофенол.

УФ-спектр продукта в растворе спирта имеет полосы поглощения с максимумами при 238 и 300 нм и сплошную полосу поглощения в видимой об ласти спектра с плохо разрешимым максимумом при 625 нм. Последний в растворе ацетрна смещается к 555 нм (молярный коэффициент экстинции 2,510 л/мольсм).

Количественное определение доли звеньев фенильного типа в синтезиг рованных аминофенолах проводится методом ПМР-спектроскопии по соотношению количества протонов алифатической и ароматической природы Спектр образца снимают в растворе дейтерированного ацетона, где наблюдаются следующие полосы поглощения, м.д. I 2,3 - синглет, отвечающий л. протонам связи -NH; 3,2 - синглет, соответствующий двум эквивалентным атомам водорода в замещенных бензольных ядрах; 6,4 - мультиплет/ соответствующий протонам связи CHj-N; 8,7- мультиплет,. соответствуквдий протонам метильной и метиIленовых групп в алифатической цепи. Интегрирование ПМР-спектра показывает, что синтезированный продукт соответствует указанной структурной формуле, при этом X 8.Данная структура хороию согласуется с результатами анализа на азот (% N4eop , % N,Kcn 1-24; .1,27). Молекулярная масса продук- / та равна 1100.

Пример 2.К раствору 2,7 г (2 ,5 10 моль) VI-бензохинона в 30 мл ацетона вводят при перемешивании раствор 1,345 г (5-10 моль) октадециламина в 30 мл ацетона. Реакцию проводят в течение 1 ч по методике, указанной в примере 1.

Выход продукта 3,3 г (81,5% от теории) . По данным ПМР-спектроскопии синтезированный аминофенол имеет

X 5. Молекулярная масса 800. Данные анализа на азот подтверждают указанную структуру (% Nreop % - 1,72, 1,75).

Пример 3. К pacTBiopy 5,4 г

(5« 10 моль) Н-бензохинона в 50 мл ацетона вводят при перемешивании раствор 2,41 г (1 ) rekcaдециламина в 50 мл ацетона. Реакцию ведут по методике,указанной в примере 1. Выход продукта 5,8 г (74,3% от теории). ИК-спектр образца подтверждает его аминофенольную структуру. Молекулярная масса 700.

Пример 4. К раствору 5,4 (5-10 моль) Я -бензохинона в 50 мЛ

ацетона вводят шприцем 1,65 мл

() дециламина. Реакцию ведут по методике, приведенной в примере 1. Выход продукта 5,8 г (83,2% от теории) . По данньви элементного анализа продукт соответствует амино,фенолу указанной обшей формулы при X 6. Молекулярная масса полимера 800.

Пример 5. К раствору 5,4 г (510 моль) п-бензохинона в 50 мл ацетона вводят при перемешивании 1,06 мл () третичного бутиламина и проводят реакцию по методике, приведенной в примере 1. Цыход продукта 5,3 г (86,3% от теории). По данным ПМР-спектроскопии продукт реакции представляет аминофенол указанной обшей формулы, при эт-ом X 5

( теор 2,29, % 2,29,

2,32). Молекулярная масса 600.

Пример 6. К 2,16 г .(2« ) и -бензохинона прибавляют 2,41 г (1-10 моль) гексаде-

циламина. Смесь тщательно гс 1огеииэи-. руют. Реакцию проводят в токе аргона в течение 1 ч при температуре плавления смеси. Затем смесь охлдждают и освобождаются от побочных продуктов по методике, приведенной в примере 1. Вццелен продукт черного цвета, выход 4,2 г (91,6% от теории). ИК-спектр образца подтверждают его сшинофенольную сч руктуру. По Даиньм

ПМР-спектроскопии синтезированный

аминофенол имеет X 2. Показано,что {полученный аминофенол обладает антиокисяительной активностью и ингиВлияние алкилароматических аминофенолов на углеводородов

бирует процесс окисления модельных углеводородов (см.таблицу). Молекулярная масса 450, окисление ьюдельных

Алкиламинозамешенные производные поли-(п-диокси-о-фенилена) общей формулы B-SH где R - Сд-Си - алкил, с молекулярной массой 450-1100 в качестве маслорастворимых антиоксида н тов. г

(Пример 7. Оценку антиокислительной активности полученных про : дуктов проводят при . В качвстве модельных углеводородов используют кумол и тетралин, содержащие 5 10 мс1ль л инициатора - динитрила аэо-иэо-масляной кислоты. Антиокислительную активность оценивают в случае кумола по продолжительност процесса индукции 11 «цд ), в случае тетралина по скорости поглощения кислорода (WO-z). Данные, представленные в таблице, показывают, что синтезированные аминофенолы обладают более высокой антиокислительной активностью по сравнению с гидрохиноном при окислении как кумола, так и тетралина.