Способ получения цианурхлорида,обладающего высокой реакционной способностью в водном растворе или суспензии Советский патент 1983 года по МПК C07D251/28 

00

Изобретение относится к способам получения цианурхлорида, обладающего высокой реакционной способностью в водном растворе или суспензии, исход ного продукта в синтезе гербицидов, оптических осветлителей и вулканизирующих веществ. При проведении процесса с использованием сильно охлажденных водных растворов или суспензий необходимо быстрое прохождение.процесса, в противном случае в значительной степени протекает гидролиз с образованием циануровой кислоты. Дня ускорения процесса раствор или суспензию цианурхлорида в воде подвергают механическому измельчению С1 . Недостатками известного способа являются высокая коррозионность процесса, связанная с образованием хлористого водорода в процессе гидролиза, и возможность загрязнения целе, вого продукта продуктами КОРРОЗИИ. Наиболее близок к предлагаемому способ получения цианурхлорида, обла дающего высокой реакционной способностью, заключгиощийся в том,что жидкий расплавленный цианурхлорид t«146 C) вдувают в соответствующий растворитель, что приводит в результате быстрого охла кдения к получению достаточно мелких частиц 112. Недостатками указанного способа являются сложность работы (траиспорт хранение и введение в растворfс жид КИМ цианурхлоридом при температурах ;в)1ше 146°С, высокие энергозатраты и коррозионность процесса. Цель изобретения - упрощение способа получения цианурхлорида обладающего высокой реакционной способностью в водном растворе или суспензии. Поставленная Цель достигается тем что со гласно предлагаемому способу/в газообразный поток цианурхлорида вво.Ч Дят 0,1-10 мае.% гидрофобного наполнителя со степенью дисперсности 10-20. Гидрофобный нгшолнитель вводят в газообразный поток перед сублимацией или после нее.. В цианурхлориде гидрофобное вещество окружают мелкие частички циа нурхлорида и противодействуют нежелательному гидролизу и в то же время не препятствуют реакции с органи ческими компонентами. Кроме того, образовавшиеся частицы цианурхлорида защищены от вторичного агломерирования. Поэтому цианурхлорид обладает также текучими свойствами. В качестве наполнителей цианурхлорид может содержать все вещества которые не вступают в реакцию с цианурхлоридом, т.е. являются инертными по отношению к цианурхлориду и его партнерам по реакции и продуктам реакции. При этом следует иметь в виду как неорганические, так и органические наполнители. Гидрофобные свойства могут быть присущи наполнителям, однако они могут быть приданы в результате соответствующей обработки , например силанами и подобными им соединениями. Обычно используют гидрофобные пирогенную или осажденную кремневую кислоту,, окись алюминия, алюминиевые силикаты, силикат кальция и их смеси. Гидрофобный наполнитель идпользуют в количестве 0,1-3 мас.% (особенно 0,2-0,7 мае.vi, считая на общую смесь . Получение цианурхлорида осуществляют интенсивным смешиванием с газообразным цианурхлоридом перед десублимацией или непосредственно после десублимации. При мер 1, В газовый поток, сострящий из 200 кг/ч паров цианурхлорида и 150 кг/ч воздуха, который подают при в конденсатор, непосредственно перед введением в конденсатор примешивают 1,0 кг/ч гидрофобной пи огенной кремневой кислоты с размером частиц 12 пм., дополнительно для гомогенизации осуществляют еще механическое смешивание в смесителе. Если полученный таким образом цианурхлорид применяют при синтезе атразина в водном растворе или суспензии, то содержание, атразина получают 96% и более. Если же осуществляют синтез атразина таким же образом с цианурхлоридом без добавления гидрофобной кремневой кислоты и без механического измельчения, то получают содержание атразина 90-92%. П р и м е р 2; Согласно примеру 1 в газовый поток 200 кг/ч пара хлористого цианура и ISO кг/ч воздуха, вводимый в конденсатор при , добавляют непосредственно перед вводом в конденсатор О,2 кг/ч гидрофобной пирргенной кремневой кислоты с размером чартиц -«12 пм. При измене НИИ агрегатного состояния хлористого цианура из парообразного в твердое происходит процесс,аналогичный) примеру 1. Пример 3. В газовый поток 200 кг/ч пара хлористого цианура и 150 кг/ч воздуха, вводимый в конденратор при 180°С, добавляют непосредственно перед вводом в конденсатор 20 кг/ч гидрофобной пирогенной кремневой кислоты с размером частиц пм. При изменении агрегатного состояния хлористого цианура из парообразного в твердосз п онсходит процесс аналогичный примеру 1.

Пример 4. В газовый поток 200 кг/ч пара хлористого цианура и 150 кг/ч воздуха, вводимый в конденсатор при 18й°С, добавляют непосредственно перед вводом в конденсатор 0,4 кг/ч гидрофобной пирогённой кремневой кислоты с размером частиц л-12 пм.

Пример 5.В газовый поток 200 кг/ч пара хлористого цианура и 150 кг/ч воздуха, вводимый в конденсатор при 180с, добавляют непосредственно перед вводом в конденсатор 1,4 кг/ч гидрофобной пирогённой кремневой кислоты с размером частиц /« 12 пм.

Пример 6. В газовый поток 200 кг/ч пара хлористого цианура и 150 кг/ч воздуха, вводимый в конденсатор при , добавляют непосредственно перед вводом в конденсатор 1,0 кг/ч гидрофобной осаждаемой кремневой кислоты с размером частиц 13 пм.

Пример 7. В газовый поток 200 кг/ч пара хлористого цианура и 150 кг/ч воздуха, вводимый -в.конденсатор при 180°С, добавляют непосредственно перед вводом в конденсатор 1,0 кг/ч гидрофобной окиси алюминия с размером частиц 20 пм.

Пример 8. В газовый, поток 200 кг/ч пара хлористого цианура и 150 кг/ч воздуха, вводимый в конденсатор при 180°С, добавляют непосредственно перед вводом в конденсатор 1,0 .кг/ч гидрофобных силикатов алюминия с размером частиц 10-20 пм.

Пример 9. В газовый поток 200 кг/ч пара хлористого цианура и 150 кг/ч воздуха, вводимый в конденсатор при 180°С, добавляют непосредственно перед вводом в конденсатор 1,0 кг/ч гидрофобного силиката кальция с размером частиц л-10-20 пм.

П р и м е р 10. В газовый поток 200 кг/ч пара хлористого цианура и

130 кг/ч воздуха, вводиг«лй в конденсатор при добавляют непосредственно перед вводом в конденсатор смесь 0,5 кг/ч гидрофобного пирогённой кремневой кислоты с размером чартиц 12 пм и 0,5 кг/ч гидрофобного силиката кальция с размером частиц

|10-20 пм.

Пример 11. 200 кг только что конденсированного хлористого цианура вводят в смесительное устройство и перемешивают в нем с 1,0 кг гидрофобной пирогённой кремневой кислотой с размером частиц 12 пм.

Пример 12; В газовый поток, 5 состоящий из 100 кг/ч паров циаиурхлорида и 75 кг/ч воздуха при непосредственно перед введением в конденсатор прибавляют 0,1 кг гидрофобной пирогённой кремневой кислоты с размером частиц- 12 пм. При отделении цианурхлорида происходит обволакивание частичек цианурхлорида гидрофобной кремневой кислотой. Полученный таким образом цианурхлорид в вод5 ной суспензии без дальнейшей обработки обрабатывают соответствующим ами- ном для получения 2-этил-амино-4-. -хлор-6-изопропиламино-1,3,5-триазина(.атразина , Содержание атразина в продукте г еакции составляет 96,1%.

Пример 13. К газовому потоку из 150 кг/ч паров цианурхлорида и 115 кг/ч воздуха при 180°С прибавляют непосредственно перед введением в с конденсатор 15 кг/ч гидрофобной пиропенной кремневой кислоты с размером частиц («12 пм.

Полученный таким образом цианурхлорид без дальнейшей обработки в водной суспензии обрабатывают этиламином и изопропиЛамином для синтеза атразина. Конверсия 96,8%.

Ситовой анализ приготовленных согласно примерам 1-10 продуктов по сравнению с ситовым анализомхлористого цианура,полученного без добавки гидрофобного наполнителя указан в...таблице.

рез добавки гидро