Способ получения фунгицидного препарата Советский патент 1983 года по МПК C07C139/00 

О

э У1

Изобретение относится к синтезу химических средств защиты материало р1 бноповреждений, наносящих, колосальный ущерб экономике различных отраслей промьпиленности.

Известно, что часто в качестве фунгицидов используются препараты, содержащие тяжелые металлы, в том числе 8-оксихинолинат меди ,

Значительным препятствием его использования для защиты полимерных материалов является плохая совместимость с поливинилхлоридными пластмассами.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигавмому результату является аммонийная соль сульфокислот на основе сланцевой смолы, получаемой при переработке Кашпирских сланцев (сульфих,тон, медицинский ихтиол) 2j .

Однако сульфихтон проявляет слабую фунгицидную активность и, кроме того, неустойчив к действию света и высоких температур.

Целью изобретения является повышение фунгицидной активности целевого препарата.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения фунгицидного препарата; включающему химическую обработку сланцевых сульфокислот до образования сульфонатов меди, в качестве сланцевых сульфокислот используют сульфокислот сланцевой смолы, содержащие 4-4,5% сульфогрупп и имеющие удельный вес 1,26-1,31 г/см, а химическую обработку проводят путем добавления водных растворов солей меди и нерастворимых производных меди.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 125 мл очищенной от фенолов и пиридиновых оснований смолы. С помощью водяной бани поддерживают температуру 6580С и медленно за час прикапывают 169 г 20%-ного олеума. После добавления всего количества олеума реакционную массу выдерживают 20 мин, охлаждают до 40°С. Полученные сульфокислоты выливают в 0,5 л горячей воды (50°С), смесь переносят в делительную воронку и отделяют серную кислоту. Сульфокислоты промывают тремя порциями горячей воды (по 100 мл) 20 г полученных сульфокислот растворяют в 80 мл горячей воды (60°С) и при перемешивании добавляют раствор 4 г сульфата меди в 20 мл горячей воды. ПосЛе охлаждения выпавший осаДок отделяют декантацией, промывают холодной водой от сульфата меди, отмытый сланцевый сульфонат меди сушат Выход 20 г.

Пример 2. К раствору 20 г сланцевых сульфокислот в 80 мл горячей воды (60°С) приливают раствор 4,6 г хлорида меди в 20 мл горячей воды. При охлаждении раствора выпадает осадок, который отделяют декант&цией, промывают холодной водой от хлорида меди, отмытый сульфонат меди сушат. Выход 19,8 г.

Пример 3, К раствору 20 г сланцевых сульфокислот в 80 мл горячей воды () приливают раствор 4 г уксуснокислой меди в 15 мп водного раствора 40%-ной уксусной кислоты. После охлаждения раствора осадок отделяют декантацией, промывают водой, сушат. Выход 20 г.

Пример 4. К раствору 20 г сланцевых сульфокислот в 80 мл горячей воды () порциями до прекращения выделения углекислого газа присыпают карбонат меди. После охлаждения раствора осадок отделяют декантацией и сланцевый сульфонат меди извлекают диметилформамидом. Растворитель максимально отгоняют и остаток выливают в 100 мл воды. Осадок сланцевого сульфоната меди отделяют декантацией и сушат. Выход 19 г.

Пример 5.В стакан помещают 20 г сланцевых сульфокислот, нагревают на ВОДЯНОЙ бане до и небольшими порциями присыпают 2 г оксида меди (порошковая). Реакционную массу выдерживают при 60°С час, сланцевый сульфонат меди растворяют в диметилформамиде, растворитель максимально отгоняют и остаток выливают в 100 мл воды. Осадок отделяют декантацией и сушат. Выход 19,5 г.

Пример 6.К раствору 20 г сульфизтона в 50 мл 30%-ной уксусной кислоты приливают раствор 6 г сульфата меди (или 6,5 г хлорида меди) в 30 мл 20%-ного раствора уксусной кислоты при 50-60°С. При охлаждении выпавший осадок отделяют декантацией, промывают водой и сланцевый сульфонат меди сушат. Выход 19-19,6 г.

Пример 7. 50 мл смеси сланцевых сульфокислот, олеума и серной кислоты (пример 1 до стадии промывки выливают в 30 мл горячей воды и при 60-80°С небольшими порциями присыпаю 2,8 г окиси меди. При этом раствор окрашивается в грязно-зеленый цвет с коричневым оттенком. После .охлаждения раствора осадок отделяют декантацией, промывают водой, и сланцевый сульфонат меди растворяют в диметилформамиде. Растворитель максимально отгоняют и выливают в 100 мл воды. Выпавший осадок отделяют декантацией прбмывают водой и сушат.- Получают 21 г продукта.

Сланцевый сульфонат меди - твердо 1ещество от темно-коричневого до черного цвета, хорошо растворимо в диметилсульфоксиде и горячей воде. Содержание меди составляет 1,8-2,3% ИК-спектр: 1175 см ( - SOj- ). Пример 8., испытание биологической активности проводят на 6154 спектре из 9 культур плесневых грибов (ГОСТ 9;043-75) в диметилсульфоксиде. ,В таблице приведена антигрибная активность сланцевого сульфоната меди.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУНГИЦИДНОГО ПРЕПАРАТА, Включающий химическую обработку сланцевых сульфоккслот до образования сульфонатов меди, отличающийся тем, что, с целью повышения фунгицидной активности целевого препарата, в качестве сланцевых сульфокислот используют сульфокислоты сланцевой смолы, содержащие 4-4,5% сульфогрупп и имеющие удельный вес 1,26-1,31 г/см, а химическую обработку проводят путем добавления водных растворов солей меди или нерастворимых производных меди.