(54) - 1,4-ДИГЛИЦИДИЛ-1,2,4-ТРИАЗОЛТИОНЫ-5
В КАЧЕСТВЕ МОНОМЕРОВ ДЛЯ ЭПОКСИДНЫХ
I
Изобретение относится к новым производным триазолтиона, которые могут найти применение в качестве мономеров для эпоксидных смол и компаундов. CHg-CH-HzCO 0способный к самоотверждению при 18О С в присутствии катализатора - триэтаноламмониевой ссзли бензолсульфокислоты . Недостатком этого мономера является сложность текнологической переработ ки и хрупкость отвержденного продукта, не позволяющая использовать этот мономер в композициях в отсутствии пластич фикаторов. Цель изобретения - новые производные триазоптиона, использование которых в качестве мономеров в эпоксидных смолах снижает температуру самоотверж СМОЛ И КОМПОЗИЦИЙ
Известен диглицидиловый эфир диметилольного производного дифенилолпропана формулы оонг-си-снг ЩОй ения, упрощает технологическую переаботку, исключает применение пластифиаторов. Это достигается 1,4-диглицидил-. 1,2,4-триазолтионами-5 формулы CRj-CH-CH - К -тГ :/ I п I СН2-СН-ОН2 2 Q/ де R - метил или фенил. Предлагаемые соединения получают rio известной схеме конденсацией тиосемика азида d уксусным ангидридом или хлористым бензоилом, циклизацией образовавшихся ацгштиосемикарбазидов в триазодтионы и алкилированием полученных З-чзамещенных 1,2,4-триазш1тионоз 5 эпихлоргидрином с последующим дегидрохлорированием образовавшихся хлор- гидриновых производных щелочью pQ. Пример 1. 1;4 диглицидил-3-) -метил-1,2,4-триазолгион-5. а). К суспензии 374 г (4 моля) тиосемикарбазида в 800 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют при переме шивании порциями 4О8 г (4 моля) уксусусного ангидрида. Постепенно образуется гомогенный раствор, из которого выпадает обильный белый осадок 1-ацетил- тиосемнкарбазида. Выдерживают реакцион кую смесь при комнатной температуре в течение 1 ч, после чего осадок фильтруют, промывают эфиром и сушат. Выход 1-ацетилтиосемикарбазиаа 496 г (93%), т. пл. 166С (из этанола б), Расстворят 266 г (2 моля) 1-ац тилтиосемикарбазида в 2 л 5%-«ого водного раствора едкого натра и нагревают 2 ч при 90-95 С. После охлаждения раствор нейтрализуют ледяной уксусной кислотой до рН 6-7, выпавший белый кристаллический осадок 3-метил-1,2,4-триазолтиона-5 фильтруют, промывают холодным спиртом, эфиром и сушат. Выход 208 г (88%) , т. пл. 258259 С (из воды). Найдено,%: С 31,5; Н 4,0; N 36,5;. 5 27,6. CjHgNaS Вычислено,%: С 31,3; Н 4,3; N 36,5 S 27,8. в). В колбе при перемешивании нагревают до 8О°С 462 г (5 моля) энихлоргидрина и присыпают при перемешивании порциями 57,5 г (0,5 моля) ;3-метил-. -1,2,4-триазалтиона-5. Реакционную смесь перемешивают при в течение 20 мин, после чего охлаждают до 50°С и добавляют порциями в течение 2 ч. 42 г (1,05 моля) едкого натра. Выпавший осадок хлористого натрия отфильтровывают и отгоняют из раствора в вакуум при температуре не выше избыточный эпихлоргидрин. Остаток представляет собой смолянистую жидкость яркого малинового цвета с вязкостью 119О сП Пр 1.5139, выход 112 г (98,,). НайденЬ,%: содержание эпоксидных групп 36,9; С 472; Н 6,0; N 18,2; S 14,2 Мол. в 2О5 CgHj UjOjS. Вычислено,%: содержание эпоксидных групп 37,9; С 47,6; Н 5,7; М 18,5; 5 14,1; мол. в 195. Пример 2. 1,4-Диглицидил-З-ч} енил-1,2,4-триазолтион-5. а)К суспензии 36,4 г (0,4 моля) тиосемикарбазида в 250 мл сухого пиридина при интенсивном перемешивании и охлаждении водой прибавляют по каплям 56,2 г (0,4 моля) хлористого бензоила. Полученный раствор нагревают на вод5шой бане при 80 С в течение 20 мин, затем охлаждают и выливают в воду (1000 мл). Выпавший осадок фильтруют, промывают раствором соляной кислоты, водой и сушат. Выход 1-бензоилтиосемикарбазида 46 г (59%); г. пл. 196-198°С (разл. из спирта). б)К раствору 13,9 г (0,35 моля) едкого натра в 265 мл воды прибавляют 51,6 г (0,26 моля) 1-бензоилтиосемикарбазида и кипятят смесь в течение 4 ч. К горячему щелочному раствору прибавлшог активированный уголь и фильтруют. После охлаждения раствор нейтрализуют ледяной уксусной кислотой до рН 6-7. Выпавший белый кристаллический осадок фильтруют, промывают небольшим количеством холодного спирта и сушат. Вь1ход 3-фенил-1,2,4-триазолтиона-5 43,5 г (93%), т. пл. 256-257 С (из воды). в), в колбу помещают 231 г (2,5 моля) эпихлоргидрина, присыпают 44,2 (0,25 моля) 3-фенил-1,2,4-триазолтиона-5, добавляют 0,1 г тетраметилам-мрний хлорида и нагревают смесь при 80°С и перемешивании в течение 3 ч. Раствор охлаждают до 50 С и добавляют порциями при перемешивании в течение 1 ч 21 г (0,5 моля) едкого натра. Реакционную смесь нагревают при 60 С в течение 1 ч, охлаждают и отфильтровывают выпавший осадок хлористого натра. Из раствора отгоняют при 60 С в вакууме избыточный эпихлоргидрин. Осадок представляет собой смолянистзто жидкость желтого цвета с вязкостью 1350 сП, п2 1,5491; выход 70 г (97%).
