Способ получения ангидрида 2,3,7,8-антантронтетракарбоновой кислоты Советский патент 1981 года по МПК C07C63/40 

Предлагается способ получения 2, 3, 7, 8-антантронтетракарбоновой кислоты или ее ангидрида. Полученные соединения могут найти применение как промежуточные продукты в синтезе красителей и пигментов. Способ состоит в том, что 5-ацети 6-аминоаценафтен подвергают последовательной обработке нитритом натрия при охлаждении до температуры Полученное диазосоединение разлагают в аммиачном растворе закиси меди, образовавишйся продукт окисляют хромовым ангидридом и водой при кипячении, а затем гипохяоритом натрия в щелочной среде с последующей ангид ризацией и циклизацией полученной 1,1 -динафтил - 4,4 , 5,5 , 8,8 гексакарбоно.вой кислоты в кислой ере де, например серной, олеуме. Целевой продукт выделяют известными приемами.I П р и м е р А. Получение 5,5 диацетил-6, б -диаценафтила. К суспензии 7,72 г 5-ацетил-б-ами ноаценафтена в 120 мл воды приливают 10 мл химически чистой соляной кислоты. Суспензию Ьхлаждают до и диазотируют раствором 2,6 г нитрита натрия в 30 мл воды. Диазораствор фильтруют и медленно приливают при к аммиачному раствору закиси меди, приготовленному из 12,6 г медного купороса, восстановленного расчетным количеством гидроксиламина., После выдержки при комнатной температуре приблизительно в течение 1 ч реакционную массу нагревают до кипения, подкисляют соляной кислотой до кислой реакции и фильтруют. Вес сухого осадка светлокоричневого цвета 7,7 г. После перекристаллизации из бензола получают 4,25 г продукта, который представляет собой светло-серые иглы, т.пл. 235,5-237С. Найдено,%: С 86,18; 85,99; Н 5,88, 5,60. С-)лН„,.О- . Шиислено,%: С 86,13; Н 5,68. В. Окисление 5f5-диацетил-6,6 диаценафтила хромовым ангидридом. 5 г 5,5-6,6-диаценафтила растворяют при нагревании в 115 мл уксусной кислоты и добавляют 8 мл воды. Затем при температу1 е кипения реакционной массы добавляют порциями раствор 15 г хромового ангидрида в 15 мл воды. Выдерживают при кипении 1 ч. По окончании выдержки к кипящей реакционной массе приливают 300 мл воды. Реакционную массу охлаждают и оставлятот на ночь. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Вес 3,55 г. После перекристаллизации из диоксана -получают светложелтые иглы..

Найдено, %: С 70,3, 70,22; Н 2,90, 3,07.

Вычислено, %: С 70,31, Н 2,94.

В. Окисление ангидрида 1,1-динафтил-8,8 -4 ,4-5,5-тетракарбоновой кислоты.

К суспензии 1,6 г ангидрида 1,1динафтил-8 ,8-диацетил-4 ,4, 5,5тетракарбоновой кислоты в 30 мл воды приливают 15 мл раствора гипохлорита натрия (содержание активного хлора- 12%, едкого натра 7%), Вьщерживают при температуре в течение 2ч.

Реакционную массу фильтруют от примесей и нагревают до кипения, охлаждают и после снятия избытка гипохлорита натрия раствором бисульфита подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго. На другой день выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при температуре 160с. Вес полученного светло-желтого осадка 1,1 г.

Г. Получение ангидрида 2, 3, 7, 8-тетракарбоновой кислоты антантрона.

1 г 1,1 -динафтил 4,4 , 5,5, 8,8 гексакарбоновой кислоты растворяют в 10 мл моногидрата, нагревают до и выдерживают при этой температуре 2ч.

По окончании выдержки реакционную массу выливают на 150 мл смеси воды и льда. Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат. Вес 0,85 г. После перекристаллизации из нитробензола получают светло-коричневые иглы.

Найдено,%: С 70,19, 70,01/ Н 1,46

39.

Яге б вВычислено,%: С 69,96; Н 1,35.

Формула изобретения

Способ получения, ангидрида 2,3,7,8-антантронтетракарбоновой кислоты, отличающийся тем, что 5-ацетил-6-аминоаценафтен подвергают последовательйой обработке

нитритом натрия при охлаждении до температуры - , аммиачным раствором закиси меди, хромовым ангидридом и водой при кипячении, гипохлоритом натрия в щелочной среде

и концентрированной неорганической кислоты, например серной, олеумом, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.