Способ получения @ -алкилнафталимидов Советский патент 1984 года по МПК C07D221/14 

05

сд

4

Изобретение относится к способу получения полупродуктов для красителей, а именно N-алкилзамещенных нафталимида формулы

. а,

О

где R- С2 Сй-алкил,

находящих применение при получении

высококачественных красителей.

Продукт алкилирования

Известен способ получения N-алмилнафталимидов взаимодействием нафталимида калия с различными алкилгалогенидами или нафталевого ангидрида с первичными аминами в различных растворителях. Нафталевый ангидрид нагревают 1 ч с 7-кратным избытком первичного алкилс1мина. Растворитель отгоняют в вакууме, а твердый оста ток перекристаллизовывают. Выходы И-алкилнафталимидов, полученных по данному способу, приведены в табл. 1.

Таблица

Выход, %

Температура плавления, °С

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-АЛКИ31НАФТАЛИМИДОВ общей формулы BiRaRs Jw NOj (Л ,-С -Сд-алкил где R4 - метил,н-пропил, н-бутил, м-пентил, в среде бензола, хлорбензола или толуола в качестве растворителя.

Как видно из данных табл. 1, выходы Н-алкилнафталимидов невысоки и составляют 68-85% 13Недостатком данного способа являются его низкие экономические показатели, обусловленные высокой стоимостью и труднодоступностью применяемых алкиламинов , используемых с. большим избытком.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения нафталимидов, по которому

М-Метилнафталимид

N-Этилнафталимид

N-Пропилнафталимид

N-Изопропилнафталимид

N-Бутилнафталимид

N-etop ЬБутилнафт лимид

N-Амилнафталимид

N-Mio -Амилнс1фталимид

N- (1-Метилбутил)нафта

НтГексилнафталимид

в качестве исходного соединения используют нафталимид натрия. Смесь эквимолярных количеств нафталимида натрия и алкилгалогенида в среде диметил(1|Ор 1амида кипятят i ч, отфильтровывают бромид натрия, фильтрат разбавляют холодной водой, М-алкш1нафталимид экстрагируют эфиром. Эфир испаряют, а полученный остаток очищают перекристаллизацией. По этому способу получают N-алкилнафталимиды с выходами, приведенными

в табл. 2.

Таблица 2

206,5

154

158-159

163-164

96,5-97

111-112

86

104-105

69

81,5-82,5 Как видно из данных табл. 2, выходы продуктов алкилирования по этому методу колеблятся в широких пределах - 4-95 для алкильных ради лов различного строения 2. Недостатками известного способа N-алкилнафталимида являются необхо димость предварительного получения исходного нафталимида натрия трудо емким способом - кипячением нафтал мида с 5%-ным водным раствором едного натрия до его растворения (для растворения 5 г нафталимида требуется обычно 500 мл раствора щёлочи), после охлаждения раствора отфильтровывают нафталимид натрия, низкие выходы деловых продуктов. Целью изобретения .является повы шение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения Ы-алкилнафтиламидов общей формулы путем взаимодействия нафтиламида и алкилирующего агента в -органическом растворителе, процесс осуществляют в присутствии 45-55%-ного водного раствора наОН и нитратов тетраалкиламмония общей формулы где Rj- С -j-Сз-алкил, метил, и-пропил, н-бутил или «-пентил, . в среде бензола, хлорбензола или толуола в качестве растворителя. Нитрат тетраалкиламмония получаю из смеси третичных аминов , где ,-алкилы 3 .; Сущность способа состоит в том, что й-алкилнафтилимиды получают из нафталимида и алкилгалогенида в органических растворителях (бензол толуол, хлорбензол) при перемешиваПродолжение табл.2 НИИ с водным раствором едкого натра и катализатора - нитрата четвертичного аммониевого основания. В отсутствии катализатора алкилирование не происходит. После окончания реакции отделяют органический слой реакционной смеси, нейтрализуют остатки щелочи в нем, промывают водой и сушат сульфатом натрия. Для отделения катализатора органических слой пропускают через колонку, заполненную оксидом алюминия. Отгоняют органический растворитель и получают чистый к-алкилнафталимид. Растворитель может быть использован повторно в аналогичных синтезах. Пример -1. 4,9г (0,025 моль) тщательно растертого нафталимида смешивают с 10 и1л 50%-ного водного раствора едного натра, 6,85 г (0,05 моль) бутилбромида, 0,. (0,00125 моль) нитрата тетраалкиламмония, растворенного в 70 мл бензола, и кипятят при перемешивании с обратным холодил| ником 8 ч на водяной бане. После окончания выдержки реакционную смесь охлаждают,, водяной слой отделяют, а органический промывают 1 мл 10%-ного раствора соляной, кислоты, затем водой до нейтральной реакции и сушат сульфатом натрия. Бензольный слой пропускают через колонку с окисью алюминия. Бензол обгоняют и получают N-бутилнафталимид с выходом 95%, считая на нафталимид. Отогнанный бензол может быть использован повторно. Результаты алкилирования нафтаимида представлены в табл. 3. Примеры 2-10. Синтезы проводят аналогично примеру 1. Отличительные характеристики приведены табл. 3.

Таблица