1
Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к усовершенствованному способу получения окисей третичных фосфинов, которые нашли практическое применение в.качестве комплексообразователей, экстрагентов солей металлов, разбавителей при экстракции, пластификаторов, огнезаDUiTHUx добавок, а также биологически активных веществ.
Известен способ получения окисей третичных фосфинов с различными радикалами путем обработки симметричных окисей фосфинов литийорганическими соединениями .
Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения окисей третичных фосфинов, который заключается в том, что эквимолекулярную смесь фосфинистой кислоты и галоидного алкила или аралкила подвергают обработке алкоголятом щелочного металла в среде абсолютного спирта.
Выход продуктов составляет 5075% 2j .
К недостаткам этого способа относятся необходимость использования
металлического натрия для приготовления алкоголята, использование абсолютного спирта и сравнительно низкий выход целевых продуктов.
Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения оки0сей третичных фосфинов, который заключается в том, что эквимолекулярную смесь фосфинистой кислоты и галоидного алкила или аралкила подвергают обработке 40-60%-ной водной
5 щелочью в присутствии катализатора йодистого тетраалкиламмония в среде органического растворителя при нагревании до б5-90 С в атмосфере инертного газа.
0
К отличительным признакам способа относится использование в качестве щелочного агента 40-60%-ной водной и проведение процесса в прясутствии катализатора - йодистого
5 тетраалкиламмония. В указанных условиях химизм описываемого способа заключается в следующем: в водной фазе за счет реакции обмена со щелочью тет.раалкилагФЮниевая соль 0 образует соответствующее тетраалкиламглониевое основание, которое растворяется в органической фазе. Взаимо действие последнего с фосфннистой кислотой приводит к соответствующей соли фосфинистой кислоты, алкилирование которой приводит к целевой оки си фосфина. В качестве органического раствори теля могут быть использованы бензол ксилол, гексан, бутиловый спирт, диметилформамид или дибутиловый эфир. Описываемый способ исключает использование щелочного металла, абсолютного спирта и позволяет повысить выход целевых продуктов до 90-98%. Пример 1. Окись бутилдифени фосфина. . К раствору 0,84 г (0,015 г-моль) едкого кали в 1 мл воды прибавляют при в токе аргона 2,02 г (0,010 Гмоль) дифенилфосфинистой кислоты Б 20 мл бензола, 0,37 г . (0,001 г-моль) йодистого теграбутил аммония и 1,78 г (0,013 Гмоль) бро мистого бутила. Смесь кипятят 2 ч при перемешивании, добавляют 20 мл воды. Органический слой отделяют. водный экстрагируют 30 мл хлороформа, объединенный экстракт высушивают сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме. Выход 2,60 г (97%), т.пл. 94-95°С (этилацетат-петролейный эфир 1:5). Пример 2. Окись дифенилбензилфосфина. К 2,02 г (0,010 г-моль) дифенилфосфинистой кислоты в 20 мл гёксача при в токе аргона прибавляют 0,37 г (0,001 г моль) йодистого тетрабутиламмония, 1,90 г (0,015 Гмоль) хлористого бензила и раствор 0,84 г , (0,015 ГМОль) едкого кали в О, 8 мл воды. Смесь кипятят при перемешивании 1 ч, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 40 мл воды и спиртом . Выход 2,80 г (96%), т.пл. 195196 С (из спирита). Аналогичнобыли получены и другие окиси фосфинов. Выход и константы синтезированных этим способом веществ приведены в таблице.
10 го
г I
1Л VO
ON
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов | 1978 |
|
SU784289A1 |
| Способ получения окисей третичных фосфинов | 1978 |
|
SU784288A1 |
| Способ получения диалкил(арил)фосфорилкарбоновых кислот | 1978 |
|
SU731742A1 |
| Способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов | 1978 |
|
SU784290A1 |
| Способ получения алкиловых эфиров фосфиновых кислот | 1970 |
|
SU335950A1 |
| Способ получения этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты | 1988 |
|
SU1576535A1 |
| Способ получения окисей эпоксиалкилфосфинов | 1979 |
|
SU825539A1 |
| Способ получения вторичных алкилфенилфосфинов | 1982 |
|
SU1016294A1 |
| Способ получения этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты | 1988 |
|
SU1616922A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИТИОФОСФОНАТф Вг^БЛНСТЕНА|!!4ТйГГШ"11ХНГ??СЯАЯ|ВСЕСОЮЗНАЯ | 1972 |
|
SU329184A1 |
R о n X 0)
ш
о оо
сч
ш
Z
1 о. «м
JT
о.
(U
I
б
НI
(N tN
«ч
1Л
5S
«ч
, ГС
1Г
Z
о
о
о.
о о «ч|
«л
о. л о
X чС
X О
-2
с
о.
о
к I
S -
о
Н
(н о
1Л ° S
г
.0 Н U. е
со О
а
чО
5
а (-
IU
с
Формула изобретения
и процесс ведут в присутствии катализатора - йодистого тетраалкиламмония при нагревании до 65-90 С в атмосфере инертного газа.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
кл. С 07 F, опублик. 1963 (прототип).
